CS219981B1 - Způsob izolace sloučenin rhodia z reakční směsi po hydrogenaci - Google Patents
Způsob izolace sloučenin rhodia z reakční směsi po hydrogenaci Download PDFInfo
- Publication number
- CS219981B1 CS219981B1 CS375781A CS375781A CS219981B1 CS 219981 B1 CS219981 B1 CS 219981B1 CS 375781 A CS375781 A CS 375781A CS 375781 A CS375781 A CS 375781A CS 219981 B1 CS219981 B1 CS 219981B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction mixture
- hydrogenation
- rhodium compounds
- rhodium
- ammonium salt
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález se týká způsobu izolace sloučenin rhodia z reakční směsi po hydrogenaci substituovaných alfa-acylaminoakrylových kyselin, v níž je obsažen ve formě komplexu s organickými fosfiny, jehož podstata spočívá v tom, že produkt hydrogenace rozpuštěný v reakční směsi, se převede amoniakem na amonnou sůl, která se oddělí a zbylý roztok sloučenin rhodia v organickém rozpouštědle se odpaří k suchu a z odparku se známým způsobem získá rhodium.
Description
Vynález se týká způsobu izolace sloučenin rhodia z reakční směsi po hydrogenaci substituovaných alfa-acylaminoakrylových kyselin, v níž je obsažen ve formě komplexu s organickými fosfiny, jehož podstata spočívá v tom, že produkt hydrogenace rozpuštěný v reakční směsi, se převede amoniakem na amonnou sůl, která se oddělí a zbylý roztok sloučenin rhodia v organickém rozpouštědle se odpaří k suchu a z odparku se známým způsobem získá rhodium.
219931
Mezi moderní a velmi efektivní způsoby přípravy opticky aktivních a-aminokyselin patří asymetrická hydrogenace substituovaných α-acylaminoakrylových kyselin na chirálních komplexech přechodných kovů 8. skupiny, zejména rhodia, s organickými fosflny (Valentine D., Jr., Scott John W.: Synthesis, 1978, 329 j.
Tato homogenní katalýza však s sebou přináší problém, jak izolovat použité rhodium pro jeho další využití.
Vynález se týká způsobu izolace sloučenin rhodia z reakční směsi po hydrogenací substituovaných α-acylaminoakrylových kyselin obecného vzorce I
NHCOR“
RCH=CCOOH , (I) kde R je H, alkyl o 1 až 4 atomech uhlíku, fenyl, hydroxyfenyl, dihydroxyfenyl, O-methylendihydroxyfenyl, 3-indolyl, R‘ je methyl nebo fenyl, na komplexech chloridu rhodného s organickými fosfiny obecného vzorce Π, ř?
/°YCHA R (II) kde X je isopropyliden, cyklopentyliden nebo cyklohexyliden, a R je fenyl, o-, m- nebo p-tolyl, prováděné v alkoholu o počtu uhlíkových atomů 1 až 3, v tetrahydrofuranu nebo v jejich směsi s benzenem nebo toluenem.
Dosud popsaný způsob odstranění katalyzátoru z produktu spočíval v odpaření reakční směsi do sucha, převedení acylované aminokyseliny do vodného roztoku (u málo rozpustných aminokyselin ve formě jejich sodné soli) a izolaci nerozpuštěného rhodného komplexu filtrací (Kagan H., Dang T.: J. Amer. Chem. Soc. 94, 6429 [1972] ]. Bylo však zjištěno, že tento způsob izolace není kvantitativní, protože část rhodia je ve formě rozpustné ve vodě.
Další způsob izolace sloučenin rhodia spočívá ve zředění reakční směsi vodou a extrakci sloučenin rhodia do toluenu nebo benzenu, přičemž část rhodia, která přešla do vodné vrstvy, se získá zachycením na aktivním uhlí nebo promytím málo rozpustného odparku vodou.
Podstatou vynálezu je využití malé rozpustnosti amonných solí a-acylaminokyselin v rozpouštědle, v němž byla prováděna hydrogenace, případně ještě snížení této rozpustnosti přídavkem dalšího rozpouštědla. To umožňuje odstranit produkt hydrogenace z reakční směsi, přičemž veškeré sloučeniny rhodia zůstávají nadále v roztoku a je možné je získat odpařením rozpouštědla.
Postupem podle vynálezu se produkt hydrogenace převede například uváděním plynného amoniaku na amonnou sůl, která se z roztoku vyloučí. Po jejím oddělení a případném promytí je možné zahuštění filtrátu a izolace další vyloučené soli, nebo je možné vyloučit tuto sůl přídavkem dalších rozpouštědel, například benzenu, toluenu, etheru. Odpařením rozpouštědla z mat. louhů se potom získají prakticky kvantitativně sloučeniny rhodia.
Nevýhodou dříve popsaných způsobů izolace sloučenin rhodia z reakční směsi po hydrogenací bylo mimo jiné to, že část rhodia přecházela do vodné vrstvy, odkud ji bylo nutno izolovat například zachycením na aktivním uhlí.
Předností postupu podle vynálezu je, že sloučeniny rhodia zůstávají stále v roztoku získat jeho odpařením v prakticky 100% výtěžku.
V dalším je vynález blíže objasněn na příkladech provedení, aniž se tím jakkoliv omezuje.
Příklady provedení
Příklad 1 kg kyseliny α-acetylaminoskořicové bylo hydrogenováno ve směsi 5 1 toluenu a 10 1 ethanolu za přídavku 3,5 g [Rh(C2H4j2Cl]2 a 9,0 g tzv. DIOPu [l,4-bis(dif enylfosfino) -l,4-didesoxy-2,3-0-isopropyliden-D-threitolu]. Odsátím vyloučené látky bylo získáno 2,9 kg (57 %) opticky čistého N-acetyl-L-fenylalaninu.
K 10 ml mat. louhů byl za míchání uváděn v nadbytku plynný amoniak. Vytvořená hustá kaše byla zředěna 5 ml toluenu, vyloučená amonná sůl byla odsáta, promyta 5 ml toluenu a vysušena. Bylo získáno 0,886 gramu amonné soli N-acetylfenylalaninu.
Filtrát byl spojen s promývacím roztokem a odpařen k suchu. Bylo získáno 0,129 g žlutého sirupu, v němž bylo atomovou absorpční plamenovou spektroskopií nalezeno 100 procent Rh obsaženého v původních mat. louzích.
Příklad 2
K 50 ml. mat. louhů z příkladu 1 ohřátým na 50 °C byl za pomalého míchání uváděn v nadbytku plynný amoniak. Potom byla směs ponechána přes noc v lednici (-)-1 °C j. Vyloučená amonná sůl byla odsáta, promyta 10 ml toluenu a vysušena. Bylo získáno 4,02 gramu amonné soli N-acetylfenylalaninu.
Filtrát byl spojen s promývacím roztokem a odpařen k suchu. Bylo získáno 0,7 g žlutého polokrystalického odparku, v němž bylo atomovou absorpční plamenovou spektroskopií nalezeno 100 % Rh obsaženého v původních mat. louzích.
Příklad 3 g amonné soli aminokyseliny byl vařen s 10 ml ethanolu pod zpětným chladičem 1 hodinu. Po· ochlazení byla směs dána na 5
Amonná sůl °/o hmotnostní hodin do lednice (-j-1 °C). Po rychlém odsátí krystalů bylo množství rozpuštěné látky stanoveno odpařením rozpouštědla a zvážením, a byly nalezeny tyto hodnoty rozpustnosti:
g/100 ml roztoku
N-acetyl-fenylalaninu * J
N-acetyl-L-alaninu
N-acetyl-L-leucinu *1 Byla použita amonná sůl izolovaná v příkladu 2
Příklad 4
Analogicky příkladu 3 byla stanovena rozpustnost amonné soli N-acetylfenylalaninu v methanolu. Byly nalezeny tyto hodnoty:
% hmot., 4 g/100 ml roztoku.
Amonná sůl °/o hmotnostní
0,9 0,7
2,2 1,8
3,2 2,6
Příklad 5
K nasycenému roztoku amonné soli aminokyseliny v ethanolu, který byl získán podle př. 3, byl přidán poloviční objem benzenu a směs byla ponechána v lednici (+1° Celsia) 5 hodin. Krystaly byly odděleny a v roztoku bylo stanoveno množství rozpuštěné látky odpařením a zvážením. Byly nalezeny tyto hodnoty rozpustnosti:
g/100 ml roztoku
N-acetyl-L-alaninu 1,3 1
N-acetyl-L-leucinu 1,5 1,2
P ř í k 1 a d 6
Analogicky příkladu 5 byla stanovena tato rozpustnost ve směsi metanol—benzen 2:1 (objemově):
Amonná sůl % hmotnostní g/100 ml roztoku
N-acetyl-fenylalaninu Příklad 7
0,5 g amonné soli N-acetyl-L-alaninu bylo rozpuštěno v 5 ml methanolu, roztok byl zředěn 2,5 ml etheru a ponechán přes noc
2,7
2,2 v lednici. Od vyloučených krystalů byl odebrán vzorek kapaliny a stanoveno množství rozpuštěné látky. Byly nalezeny tyto hodnoty: 4 % hmot., 3,3 g/100 ml roztoku.
Claims (1)
- předmětZpůsob izolace sloučenin rhodia z reakční směsi po hydrogenaci substituovaných a-acylaminoakrylových kyselin obecného· vzorce INHCOR1RCH=CCOOH , (I) kde R je H, alkyl o 1 až 4 atomech uhlíku, fenyl, hydroxyfenyl, dihydroxyfenyl, 0-methylen-dihydroxyfenyl, 3-indolyl, R’ je methyl nebo fenyl, na komplexech chloridu rhodného s organickými fosfiny obecného vzorce IIVYNÁLEZU kde X je isopropyliden, cyklopentyliden nebo cyklohexyliden, a R je fenyl, o-, m- nebo p-tolyl, prováděné v alkoholu o počtu uhlíkových atomů 1 až 3, v tetrahydrofuranu, nebo v jejich směsi s benzenem nebo toluenem, vyznačený tím, že produkt hydrogenace, rozpuštěný v reakční směsi, se převede amoniakem na amonnou sůl, po oddělení vyloučené soli se získá roztok sloučenin rhodia v organickém rozpouštědle.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS375781A CS219981B1 (cs) | 1981-05-20 | 1981-05-20 | Způsob izolace sloučenin rhodia z reakční směsi po hydrogenaci |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS375781A CS219981B1 (cs) | 1981-05-20 | 1981-05-20 | Způsob izolace sloučenin rhodia z reakční směsi po hydrogenaci |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS219981B1 true CS219981B1 (cs) | 1983-03-25 |
Family
ID=5378571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS375781A CS219981B1 (cs) | 1981-05-20 | 1981-05-20 | Způsob izolace sloučenin rhodia z reakční směsi po hydrogenaci |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS219981B1 (cs) |
-
1981
- 1981-05-20 CS CS375781A patent/CS219981B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH647523A5 (fr) | Solvats d'ethers alicycliques et d'un acide cephem-4-carboxylique, leur preparation et leur utilisation pour l'obtention de l'acide et de ses sels. | |
| EP0245960B1 (en) | Process for preparing n-acyltetrahydroisoquinoline | |
| SU628822A3 (ru) | Способ получени хлоргидрата 4 -эпи-6 оксиадриамицина | |
| Fletcher et al. | The use of the N (π)-phenacyl group for the protection of the histidine side chain in peptide synthesis | |
| Weisblat et al. | The Chemistry of Nitroacetic Acid and its Esters. II. The Synthesis of Ethyl α-Nitro-β-(3-indole)-propionate from Gramine and Ethyl Nitromalonate | |
| FR2543144A1 (fr) | Procede d'isolation de saponines de soya | |
| CS219981B1 (cs) | Způsob izolace sloučenin rhodia z reakční směsi po hydrogenaci | |
| SU1156591A3 (ru) | Способ получени аминопроизводных тетрациклононана или их солей | |
| EP0318392B1 (fr) | Nouveaux dérivés N-(vinblastinoyl-23) d'acide amino-1 méthylphosphonique, leurs procédés de préparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent | |
| NL8304395A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van n-methylmoranoline. | |
| Dung et al. | Macrotricyclic host molecules with basket shaped cavities | |
| Tomita et al. | Studies on the Alkaloids of Menispermaceous Plants. XCVI Studies on the Syntheses of Coclaurine and Analogous Compounds.(4) Synthesis of dl-Isococlaurine | |
| Dutt | CLXXXVII.—Action of diazo-salts on methanesulphonamide | |
| Poonia et al. | Coordinative role of alkali cations in organic synthesis. 3. Selective methylations of 5-hydroxy-2-hydroxymethyl-. gamma.-pyrone | |
| Ling et al. | CCI.—Crystalline glucose–ammonia and iso glucosamine | |
| US3346628A (en) | Nu-substituted amino-alkane sulphonic acids | |
| CA2122584A1 (en) | A process for the resolution of (+-)-.alpha.-[2-[acetyl(1-methylethyl)amino]ethyl]-.alpha.-(2-chlorophenyl)-1-piperidinebutanamide | |
| EP0009290B1 (en) | 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and process for their preparation | |
| Plimmer | The separation of cystine and tyrosine | |
| CH395110A (de) | Procédé de préparation de la dibenzyloxyphosphorylcréatinine | |
| CS220634B1 (cs) | Nové reaktivní barvivosytě červeného neutrálního odstínu a způsob Jeho přípravy | |
| RU2788165C1 (ru) | Способ получения 4-хлорфталевой кислоты | |
| Ariyoshi et al. | Studies of Hydroxy Amino Acids. II. The Separation of Diastereoisomers of Hydroxy Amino Acids | |
| BE827580A (fr) | Preparation de d et l-2-amino-1-butanol | |
| Otani | Studies on the Chemical Decomposition of Simple Sugars. XVI. Pyruvic Acid Formation from D-Glucose-1-14 C |