CS219946B2 - Fungicidn) prostředek a způsob výroby účinných látek - Google Patents
Fungicidn) prostředek a způsob výroby účinných látek Download PDFInfo
- Publication number
- CS219946B2 CS219946B2 CS101581A CS101581A CS219946B2 CS 219946 B2 CS219946 B2 CS 219946B2 CS 101581 A CS101581 A CS 101581A CS 101581 A CS101581 A CS 101581A CS 219946 B2 CS219946 B2 CS 219946B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- group
- formula
- compounds
- compound
- plants
- Prior art date
Links
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 16
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title claims description 10
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 claims 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 claims 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 2-furoyl Chemical group 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 9
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 241001223281 Peronospora Species 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 4
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 4
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 4
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninate Chemical compound COCC(=O)N(C(C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- CCHJMGDYNLOYKM-UHFFFAOYSA-N (2,6-dimethylphenyl)hydrazine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1NN CCHJMGDYNLOYKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 3
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 3
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 3
- CIEXPHRYOLIQQD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-2-furoylalaninate Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(C)C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CO1 CIEXPHRYOLIQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000582441 Peronospora tabacina Species 0.000 description 2
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 2
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- GQKQMDUOOZVZFD-UHFFFAOYSA-N (2,6-dimethylphenyl)hydrazine;hydron;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C)=C1N[NH3+] GQKQMDUOOZVZFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylaniline Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1N UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethanol Chemical compound OCCBr LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLCKDYMZBZNBMJ-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OCCBr ZLCKDYMZBZNBMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJKWHOSQTYYFAE-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyacetyl chloride Chemical compound COCC(Cl)=O JJKWHOSQTYYFAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- PQKCCCBHTIZTAS-UHFFFAOYSA-N 3-(2,6-dimethylanilino)-1,3-oxazolidin-2-one Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1NN1C(=O)OCC1 PQKCCCBHTIZTAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYCJNIUHWNJNCT-UHFFFAOYSA-N 3-Amino-2-oxazolidone Chemical group NN1CCOC1=O KYCJNIUHWNJNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOAVOZAOARIKEL-UHFFFAOYSA-N 3-phenyl-1,3-oxazolidine-2,4-dione Chemical group O=C1COC(=O)N1C1=CC=CC=C1 UOAVOZAOARIKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N Adamantane Natural products C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- GDFAOVXKHJXLEI-VKHMYHEASA-N N-methyl-L-alanine Chemical group C[NH2+][C@@H](C)C([O-])=O GDFAOVXKHJXLEI-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 1
- 241001281802 Pseudoperonospora Species 0.000 description 1
- 241000233639 Pythium Species 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002332 glycine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- GZNAASVAJNXPPW-UHFFFAOYSA-M tin(4+) chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Sn+4] GZNAASVAJNXPPW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride dihydrate Substances O.O.Cl[Sn]Cl FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 244000045561 useful plants Species 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Vynález popisuje nové fungicidní prostředky. zejména pak prostředky obsahující jako účinné látky nové fungicidy ze skupiny 3-aminooxazolidin-2-onů, které vykazují vysokou fungicidní účinnost spojenou s dobrou snášitelností pro vyšší rostliny, což umožňuje chránit tyto rostliny před napadením houbami. Dále se vynález týká způsobu výroby shora zmíněných účinných látek.
Fungicidně účinné sloučeniny náležející clo skupiny N-fenyl-l,3-oxazolidin-2,4-dionů byly již popsány například ve zveřejněné holandské přihlášce vynálezu č. 68/17249 (Sumítomo), ve francouzském patentním spisu č. 2 172 295 (BASF) a v belgickém patentním spisu č. 874 406 znějícím na jméno téhož přihlašovatele.
V poslední době byla rovněž popsána baktericidní a fungicidní účinnost některých derivátů anilinu a glycinu nesoucích na dusíkovém atomu různě substituované fenylové a acylové skupiny různého charakteru.
Těmito acylovými skupinami mohou být zejména «- nebo β-halogenalkanoylové skupiny (viz DOS č. 2 513 789 — CIBA-GEIGY) nebo acetylová skupina substituovaná v «-poloze atomem kyslíku nebo síry, navázaným na skupiny různé povahy (viz britský patent, spis č. 1 500 581 firmy CIBA-GEIGY], nebo dále 2-furoylová, 2-thienylová nebo pyridin-2-karbonylová skupina (viz DOS Čís. 2 513 732 a 2 513 788 — CíBA-GĚIGY). Obdobně byla rovněž popsána mikrobici^ni účinnost methylalaninátú nesoucích na dusíkovém atomu 2,6-dialkylfenylovou skupinu a některou z následujících skupin: cyklopropanoyl, akryloyl, krotonoyl (viz britský patentní spis č. 1 500 576).
V belgickém patentním spisu č. 863 615 (CIBA-GEIGY) a v DOS č. 2 745 533) (Chevron) byly v poslední době popsány další deriváty odvozené od fungicidně účinných acylanilidů.
Zájem, který se soustřeďuje na vývoj a výzkum nových derivátů acylanilinu majících fungicidní účinek je diktován naléhavou potřebou nalezení nových acylanilinových derivátů, které by vykazovaly vysokou fungicidní účinnost, aniž by byly fytotoxické.
Skutečnost je taková, že některé z již známých produktů vykazují sice vynikající fungicidní účinnost, jsou však současně toxické pro rostliny, k jejichž ochraně proti houbovým infekcím se mají používat.
Poškození způsobovanému na chráněných rostlinách fytotoxicitou účinných látek se lze jen obtížně vyhnout použitím takové dávky fungicidně účinné látky, která předsta219946 vuje nejlepší kompromis mezi fungicidní účinností a fytotoxicitou dané sloučeniny.
Při praktických aplikacích v zemědělství se množství účinné látky, jež skutečně zůstává na rostlině, značně mění v závislosti na různých faktorech, jako například na povětrnostních podmínkách (zejména na četnosti dešťových srážek), na správném provedení a četnosti aplikací prováděných pěstitelem.
Je proto třeba mít k dispozici fungicidní látky s dobrou fungicidní účinností a současně natolik bezpečné, že ani velká množství těchto látek nezpůsobí škody na ošetřovaných rostlinách.
Nyní bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I
ve kterém
R, R1 a R2, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamenají vždy atom vodíku nebo methylovou skupinu, n má hodnotu 0 nebo 1 a
Rz* představuje atom vodíku, atom chloru, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, methoxyskupinu, methoxykarbonylovou skupinu, acetoxyskupinu, fenoxyskupinu nebo fenylovou skupinu, vykazují fungicidní účinnost a mají velmi nízkou fytotoxicitu.
Předmětem vynálezu je tedy fungicidní prostředek obsahující jako účinnou látku jednu nebo několik sloučenin shora uvedeného obecného vzorce I.
Pouze jediná ze sloučenin spadajících do rozsahu obecného vzorce I je známá. Touto sloučeninou je N-fenyl-N-acetyl-3-aminooxazolidin-2-on vzorce II
Ň-C-CHii -3 O (ID
který byl popsán v Journal of Organic Chemistry, 31, str. 968 (1966 j.
Nebylo však známo·, že by sloučenina obecného vzorce II vykazovala fungicidní účinnošt.
Vynález tedy popisuje jako nové látky sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém alespoň jeden ze symbolů R, R1 a R2 má jiný význam než atom vodíku v případě, že seskupení — (CH2)n—R4 znamená methylovou skupinu.
Sloučeniny obecného vzorce I se připravují postupy o sobě známými .z organické chemie.
Příklady reakcí, které je možno použít k výrobě sloučenin obecného vzorce I, jsou uvedeny v následujícím reakčním schématu:
reakce 1) nh9
Schéma 1 n=n
Θ
Cl
RR
Rz
R‘ (1) (2) redukční
->
činidlo
NH-NHZ
(3) reakce 2) reakce 3] (6) + X-C-ÍCH^K* ) i- Cl-C-O-CH^CH. O (4)
(I)
Tak například je možno připravit arylhydrazin (3) reakcí odpovídajícího anilinu (1) s dusitanem sodným v kyselině chlorovodíkové a redukcí takto vzniklé diazoniové soli (2) (viz schéma 1, reakce lj, jak je popsáno například v Journal of American Chemical Society, 81, str. 4673 (1959),
Arylhydrazin se pak uvede do reakce s 2-Ijalogenethyl-chlorformiátem (4), (který se připraví působením, fosgenu na halogenhyddrin) v přítomnosti báze a takto získaný meziprodukt (5) se cyklizuje v přítomnosti bází za vzniku meziproduktu (6) (viz schéma 1, reakce 2). Tento postup je popsán v Journal of American Chemical Society, 48, 1951 (1926).
Meziprodukt (6) se pak známým způsobem kondenzuje s příslušným acylhalogenidem (7) viz schéma 1, reakce 3). Namísto kondenzační reakce mezi meziproduktem (6) a acylhalogenidem (7) je možno použít jiné z literatury známé analogické reakce umožňující zavedení příslušných acylových skupin. Tak například sloučeniny obecného vzorce I, v nichž v acylové části představuje symbol R4 methoxyskupinu, acetoxyskupinu, fenoxyskupinu nebo hydroxylovou skupinu, je možno připravit reakcí meziproduktu (6) s fosgenem nebo s halogenacetylhalogenidem (jako například se slouče0 ninou Cl—C—CH2C1) a pak substitucí atomu halogenu, prováděnou známým způsobem.
V-e shora uvedeném reakčním schématu 1 znamená X atom halogenu a R, R1, R2, R4 a n mají shora uvedený význam. Reakce 3) se provádí v inertním rozpouštědle, v přítemnosti báze vázající halogenovodík, za varu pod zpětným chladičem.
Sloučeniny obecného vzorce I vykazují vynikající fungicidní aktivitu proti fytopathogenním houbám a jejich účinek má jak preventivní charakter (tj., že tyto látky zabraňují vizniku choroby), tak kurativní charakter (tj., že tyto látky působí i v případě již rozvinuté infekce).
Nejdůležitějšími fytopathogenními houbami, které je možno potírat za použití sloučenin a prostředků podle vynálezu, jsou houby z třídy Phycomycetes, zahrnující druhy Plasmopara, Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora a Pythium.
Fungicidně účinné sloučeniny podle vynálezu je možno používat k potírání houbových infekcí na užitkových rostlinách, jako na vinné révě, rajských jablíčkách, tabáku, bramborách apod.
Popisované sloučeniny mají dobrou systemickou účinnost (tzn., že jsou přenášeny do různých částí rostlin), v důsledku čehož je možno tyto látky aplikovat jak na 'list, tak do půdy.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou navíc dobře snášeny rostlinami, které še těmito látkami chrání proti napadení houbami.
Převážná část sloučenin obecného vzorce 1 nevykazuje v aplikovaných množstvích
21S94G žádné známky fytotoxicity, zbývající látky pak vykazují pouze nízkou fytotoxicitu, která je v každém případě a při každé aplikované dávce vždy nižší, než fytotoxicita známých fungicidů.
Při praktických aplikacích v zemědělství je možno fungicidně účinné látky obecného vzorce I používat jako· takové, nebo? ve formě vhodných prostředků obsahujících jako účinnou látku alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, a dále pevné či kapalné inertní nosné látky a popřípadě povrchově aktivní činidla a jiné přísady. Je-li to žádoucí, mohou být v těchto prostředcích přítomny i jiné účinné látky, jako další fungicidy, insekticidy, regulátory růstu rostlin apod.
Účinné látky podle vynálezu je možno, v souladu s běžnou praxí v zemědělství, upravovat na popraše, prášky, smáčitelné prášky, emulgovatelné kapalné preparáty, granulované preparáty apod.
Množství sloučenin obecného vzorce I, které se má aplikovat k boji proti houbovým infekcím, závisí na řadě různých faktorů, jako na použité účinné látce, na typu prostředku, na druhu a rozsahu infekce, na druhu zemědělské užitkové plodiny, která se má proti napadení houbami chránit, na klimatických a povětrnostních podmínkách apod.
Obvykle postačuje aplikace fungicidně účinné sloučeniny obecného vzorce I v dávce mezi 10 a 500 g/ha, s výhodou od 100 do 250 g/ha.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
Příprava N-(methoxyacetyl )-N-( 2,6-dimethylf enyl) -3-amlnooxazolidin-2-onu A) Příprava 2,6-dimethylfenylhydrazinu
Do· roztoku 220 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové ve 150 ml vody se přikape 107 g 2,6-xylidinu, směs se ochladí na —5 °C a během cca 1 hodiny se k ní za Intenzivního míchání přidá roztok 66 g dusitanu sodného ve 150 ml vody. K vzniklé žlutooranžové suspenzi se při teplotě 0 °C zhruba během 4 hodin přidá 450 g dihydrátu chloridu cínatého v 600 ml 5N vodného roztoku chlorovodíku.
Reakční směs se 24 hodiny míchá, přičemž se její teplota nechá vystoupit na +20 QC, vyloučený pevný materiál se odfiltruje, rozpustí se v 700 ml vody, k roztoku se při teplotě mezi 10 a 15 QC přidá roztok 230 g hydroxidu sodného ve 300 ml vody a produkt se extrahuje třikrát vždy 250 mililitry diethyletheru.
Etherické extrakty se po promytí vodou a vysušení síranem sodným zředí diethyletherem na objem 1500 ml a pak ,se do nich uvádí bezvodý plynný chlorovodík až do úplného vysrážení hydrochloridu 2,6-dimethylfenylhydrazinu.
Vyloučená sůl se odfiltruje a vysuší, čímž se získá 40 g bílé pevné látky tající za rozkladu při 205 až 207 °C. Působením hydroxidu sodného se z hydrochloridu získá 2,6-dimethylfenylhydrazin.
Bj Příprava 3-(2,6-dimethylanilinjoxazolidin-2-onu
K 41,4 g 2-bromethyl-chlorformiátu, připraveného z fosgenu a ethylenbromhydrinu, ve 200 ml benzenu se při teplotě 10 °C přidá 36,5 g 2,6-dimethylfenylhydrazinu (viz odstavec AJ a 18 g pyridinu ve 100 ml benzenu. Po skončeném přidávání se teplota směsi za neustálého intenzivního míchání nechá vystoupit na 20 °C.
Pyridin-hydrochlorid se odstraní promytím vodou, benzenový roztok se dále promyje kyselinou chlorovodíkovou a vodou do· neutrálního pH, vysuší se síranem sodným a odpaří se. Získá se 61 g olejovitého produktu, který po· krystalizaci z ligroinu poskytne 43 g mírně zbarvené pevné látky o teplotě tání 58 až 63 °C, jíž je l-(2,6-dimethylfenyl )-2-( /í-bromethyl) oxykarbonylhydrazin,
IČ spektrum: v (0=0) = 1710 cm”1, v (NH—CO) = 3180 cm”1, v (NH—Ar) = 3340 cm”1.
g tohoto meziproduktu se rozpustí v
500 ml toluenu a k roztoku se přidá 16 g tetramethylguanidinu. Směs se 3 hodiny zahřívá za míchání k varu pod zpětným chladičem, pak se ochladí, promyje se 200 ml vody, pak 100 ml zředěné kyseliny chlorovodíkové a na konec znovu 200 ml vody. Spojené vodné fáze se etxrahují dvakrát vždy 200 ml dichlormethanu, spojené organické fáze se vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří.
Pevný zbytek poskytne po krystalizaci ze směsi ligroinu a ethylacetátu (2 : 1) 22,5 g
3-(2,6-dimethylanilin)oxazolidin-2-onu o teplotě tání 107 až 110 °C.
IČ spektrum: v (C=O) = 1770 cm”1, v (NH) = 3340 cm”1.
Cyklizační reakce se opakuje tak, že se meziprodukt o teplotě tání 58 až 62 °C rozpustí v ethanoiu obsahujícím ethoxid sodný a roztok se zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Po analogickém zpracování reakční směsi jako výše se izoluje tentýž meziprodukt jako výše, tající při 107 až 110 stupních Celsia.
C) K 2 g meziproduktu připraveného v odstavci Bj, v 70 ml toluenu a 0,2 ml dime219946
ÍO thylformamidu, se přidá 1,1 g methoxyacetylchloridu a reakční směs ,se 8 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení -se reakční směs odpaří k suchu. Zbytek tvořený 2,9 g hustého olejovitého produktu se vyčistí chromatografií na sloupci silikagelu za použití směsi stejných dílů benzenu a ethylacetátu jako elučního činidla.
Po odpaření rozpouštědel se získá 1,1 g sirupovitého produktu, který samovolně zkrystaluje a po překrystalování ze směsi stejných dílů ligroinu a ethylacetátu poTabulka l1’ skytne 1 g žádané sloučeniny uvedené spolu s fyzikálními konstantami v následující tabulce I (sloučenina č. 6j.
IČ spektrum:
v (N—CO—CH2J = 1680 cm'1, v (N—CO—O) = 1780 cm-1.
Příklad 2
Analogickým způsobem jako v příkladu 1 se připraví sloučeniny uvedené v následující tabulce I:
| sloučenina č. | R | R1 | R2 |
| 1 | H | H | II |
| 2 | H | II | II |
| 3 | II | H | H |
| 4 | 2-CH·, | 6-CH·, | H |
| 5 | 2-CH.j | 6-CH, | H |
| 6 | 2-CH·, | 6-CH3 H | H |
| 7 | H | H | |
| 8 | 2-CH·, | 6-CH;; | H |
| 9 | 2-CH, | 6-CH·, | H |
| 10 | 2-CH:i | 6-CH3 | H |
| 11 | 2-CH, | 6-CH, | H |
| 12 | 2-CH:! | 6-CH3 | H |
| Poznámky | k tabulce I: | ||
| 11 elementární analýzy | všech | sloučenin |
povídají uvedeným strukturám 21 teploty tání nebyly korigovány 3) jsou uvedeny pouze pásy odpovídající v C=O 41 v OH = 3300 cm'1.
P ř í k 1 a d 3
Kurativní účinnost na peronosporu révy vinné [Plasmopara viticola (B. et Cj Berl et de Toni]
Spodní strany listů révy vinné (kultivar Dolcettoj, pěstovaných v květináčích v klimatizované komoře, kde se udržuje teplota 25 °C a 60%' relativní vlhkost, se postříkají vodnou suspenzí konidií Plasmopara viticola (200 000 konidií/ml). Rostliny se pak 24 hodiny udržují v klimatizované komoře nasycené vodními parami, o teplotě
| 11 | R4 | teplota tání (°C)2> | IČ spektrum (cm-1)31 |
| 1 | Cl | 71— 74 | 1690—1760 |
| 1 | C6H5 | 112—114 | 1680—1760 |
| 1 | Í-C3H7 | olej | 1680—1770 |
| 1 | Cl | 88— 92 | 1835—1770 |
| 1 | C6H5 | olej | 1670—1770 |
| 1 | OCH3 | 103—106 | 1680—1780 |
| 1 | OCH3 | 86— 91 | 1690—1760 |
| 1 | O—CO—CH3 | olej | 1890—1770 |
| 1 | OH | 135—138 | ! 1690-177041 |
| 0 | CO—OCII3 | 116—119 | 1680—1730— —1790 |
| 1 | H | 132—135 | 1670—1770 |
| 1 | OC6H5 | 109—112 | 1690—1780 |
| 21 °C, načež se | ošetří tak, že | se obě strany |
jejich listů postříkají roztokem testované účinné látky ve 20% (objem/objemj vodném acetonu.
Po uplynutí inkubační doby (7 dnů] se vizuálně zjistí stupeň zamoření, a to za pomoci stupnice 0 až 4, kde mají jednotlivé hodnoty následující význam:
= žádný účinek; rozsah infekce stejný jako u neošetřených infikovaných rostlin
| — potlačení proč. | infekce | v rozsahu | 1 | až | 20 |
| = potlačení proč. | infekce | v rozsahu | 20 | až | 60 |
| = potlačení proč. | infekce | v rozsahu | 60 | až | 90 |
= vyšší než 90% potlačení infekce.
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce ΙΪ:
1 9 9 4 S
Tabulka II
Kurativní účinnost prott peronospoře révy 'vinné při aplikaci účinné látky na list v koncentraci 0,5 %0 sloučenina číslo účinnost
9
4 4 4 4 4 4 4 4 4
Přík1 ad 4
Kurativní účinnost proti peronospoře tabákové (Peronospora tabacina Adam)
Spodní strana listů rostlin tabáku (kultivar Burley) pěstovaných v květináčích v klimatizované komoře, se postříká suspenzí konidií Peronospora tabacina (200 000 konidií/ml).
Infikované rostliny se ponechají 6 hodin v komoře nasycené vodními parami, načež se k inkubaci houby přenesou do klimatizované komory, kde se udržuje teplota 20 °C a 70% relativní vlhkost vzduchu. Za 24 hodiny po infikaci se rostliny ošetří tak, že se obě strany jejich listů postříkají roztokem testované účinné látky ve 20% (objem/objem) vodném acetonu.
Po uplynutí inkubační doby (6 dnů) se vizuálně vyhodnotí rozsah infekce, a to za pomoci stejné stupnice jako v příkladu 3.
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce III:
Tabulka III
Kurativní účinnost proti peronospoře tabákové při aplikaci účinné látky na list v koncentraci 0,5 %0 sloučenina číslo účinnost
4
4
Příklad 5
Stanovení stupně fytotoxicity
Obě strany listů rostlin vinné révy (kultivar Dolcetto), pěstovaných v květináčích v klimatizované komoře s teplotou 25 °C a 60%' relativní vlhkostí vzduchu, se ošetří postřikem roztokem testované sloučeniny ve 20% (objem/objem) vodném acetonu.
Po. 7 dnech se vizuálně vyhodnotí, přítomnost, resp. rozsah symptomů fytotpxicity, a to za použití stupnice 100 (zcela, zničené rostliny) až 0 (zdravé rostliny).
Zjištěné údaje jsou uvedeny v následující tabulce IV, kde jsou pro srovnání uvedeny rovněž stupně fytotoxicity dvou sloučenin krátkou dobu se nacházejících na.trhú, a to preparátů „Furalaxyl“ (viz britský patentní spis č. 1448 810 — Giba—Geigy) a „Ridomil“ (viz francouzský patentní spis č. 2 267042 — Ciba—Geigy).
Tabulka IV
Index fytotoxicity při aplikaci účinné látky v koncentraci 0,6 %0 sloučenina číslo index fytotoxicity
0
10
0
0 „Furalaxyl“1’ 100 „Ridomil“2’ 60
Legenda:
11 „Furalaxyl“ = N-(2-6-dimethylfenyl)-N- (Γ-methoxykarbonylethyl j-2-fur oylamid vzorce
2’ „Ridomil“ = N-(2,B-aimethylfenyl)-N-(l‘-methoxykarbonylethyl j mothoxyacetamid vzorce
Příklad 6 'Syjstemieká fungicidní účinnost proti peronospoře révy vinné (Plasmopara viticola)
Obě strany listů rostlin révy vinné o výš'ce 20 cm (kultivar Dolcetto), pěstovaných
1 3 3 4 Β v květináčích při teplotě 25 °C a relativní vlhkosti vzduchu 60 %, se postříkají vodně-acetonovým roztokem (20 % objemových acetonu) testovaných'Sloučenin.
Ošetřené rostliny se pak přenesou ven ze skleníku a nechají se dále růst.
Za 21 dnů po ošetření, kdy rostliny dosáhnou průměrné výšky 80 cm, se všechny jejich listy inokulují na spodní straně suspenzí spor Plasmopara viticola (200 000 spór/ml). Inokulují se jak dříve ošetřené, tak nově vyvinuté listy.
Rostliny se pak na 24 hodiny umístí ve vlhké komoře (70% relativní vlhkost) při teplotě 21 °C, k rozvinutí choroby.
Za 7 dnů se za použití stupnice 0 až 4, kde 0 znamená úplné zamoření listů chorobou a 4 představuje žádné zamoření, vyhodnotí účinnost testovaných sloučenin. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následujícím přehledu:
testovaná látka 'dávka účinné látky (g/100 litrů) systemická účinnost (průměrné hodnoty) staré listy nové listy sloučenina č. 6 (tabulka I) 50
Ridomil 50
Claims (2)
- pRedmEt vynálezu1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorcea) ve kterém ve kterémR, R1 a R* 2 R, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamenají vždy atom vodíku nebo methylovou skupinu, n má hodnotu 0 nebo 1 aR4 představuje atom vodíku, atom chloru, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, methoxyskupinu, methoxykarbonylovou skupinu, acetoxyskupinu, fenoxyskupinu nebo fenylovou skupinu.
- 2. Způsob výroby účinných látek obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorceR, R1 a R2 mají shora uvedený význam, nechá v inertním rozpouštědle, v přítomnosti báze působící jako akceptor halogenovodíku, za varu pod zpětným chladičem reagovat s acylhalogenidem obecného vzorceX—C—-(CH2)n—R4O ve kterémX znamená atom halogenu aR4 a n mají shora uvedený význam.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS101581A CS219946B2 (cs) | 1981-02-12 | 1981-02-12 | Fungicidn) prostředek a způsob výroby účinných látek |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS101581A CS219946B2 (cs) | 1981-02-12 | 1981-02-12 | Fungicidn) prostředek a způsob výroby účinných látek |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS219946B2 true CS219946B2 (cs) | 1983-03-25 |
Family
ID=5343445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS101581A CS219946B2 (cs) | 1981-02-12 | 1981-02-12 | Fungicidn) prostředek a způsob výroby účinných látek |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS219946B2 (cs) |
-
1981
- 1981-02-12 CS CS101581A patent/CS219946B2/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2515091C2 (de) | N-Acyl-N-phenyl-alaninderivate und -glycinderivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende fungizide Mittel | |
| CS203031B2 (en) | Fungicide and process for preparing effective compounds | |
| DE69231679T2 (de) | 2-chinolinonderivate, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende fungizide und insektizide | |
| US4025648A (en) | Haloacylanilides and use as fungicides | |
| JPS626548B2 (cs) | ||
| JPH0240664B2 (cs) | ||
| CS219946B2 (cs) | Fungicidn) prostředek a způsob výroby účinných látek | |
| DE3139298C2 (cs) | ||
| US4596801A (en) | 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same | |
| CA1160073A (en) | Beta-substituted ethanesulphinic acids and oxygen or sulphur esters thereof as plant growth regulators | |
| JPH0254346B2 (cs) | ||
| DE2723688A1 (de) | Fungicides mittel | |
| US3542853A (en) | Aminomethyleneiminophenyl carbamates | |
| SU1011049A3 (ru) | Способ получени @ -арил- @ -ацил-3-аминооксазолидин-2-онов | |
| GB2136433A (en) | Phosphonium Salt of N-Formyl-N-Hydroxy-Alanine | |
| US4771063A (en) | Fungicidally active N-(2-methyl-5-chlorophenyl)-N-methoxyacetyl-3-amino-1,3-oxazolidin-2-one | |
| JPS6011031B2 (ja) | イミダゾ−ル誘導体の製造方法 | |
| CA1296340C (en) | N-aryl-n-acyl-3-amino-oxazolidin-2-ones fungicides | |
| JPH0368573A (ja) | アゾリジン誘導体、その製法及び農園芸用殺菌剤 | |
| DE2643445A1 (de) | Mikrobizide mittel | |
| US4301174A (en) | Fungicidal N-acyl-S-haloalkyl (or S-halovinyl) thiolcarbamates and process for preparing same | |
| SU373920A1 (cs) | ||
| KR790001050B1 (ko) | 설폭사이드와 설폰 티아졸리딘 치환화합물을 가진 제초제 해독 조성물 | |
| JPS6119601B2 (cs) | ||
| JPS6352024B2 (cs) |