CS219859B2 - Fungicide means and method of making the active agents - Google Patents

Fungicide means and method of making the active agents Download PDF

Info

Publication number
CS219859B2
CS219859B2 CS813674A CS367481A CS219859B2 CS 219859 B2 CS219859 B2 CS 219859B2 CS 813674 A CS813674 A CS 813674A CS 367481 A CS367481 A CS 367481A CS 219859 B2 CS219859 B2 CS 219859B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compounds
optionally substituted
acid
radical
Prior art date
Application number
CS813674A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans-Ludwig Elbe
Karl H Buchel
Paul-Ernst Frohberger
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS219859B2 publication Critical patent/CS219859B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká nových triazolyl-vinylketonů a -karbinolů, způsobu jejich výroby a jejich použití jako fungicidů.
Je již známo, že určité l-fenyl-2-triazolyl-4,4-dimethyl-l-penten-3-ony a -oly vykazují dobrou fungicidní účinnost (viz například DOS č. 28 38 847). Účinek těchto sloučenin však, zejména při jejich aplikaci v nižších množstvích a koncentracích, není vždy zcela uspokojivý.
Nyní byly nalezeny nové triazolyl-vinylketony a -karbinoly obecného vzorce I
R-A-C=CH-R2·
I
ÍI I| N—3 (i) ve kterém
A znamená ketoskupinu nebo seskupení CH(OH),
R1 představuje terc.butylovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenem a
R2 znamená alkylovou skupinu s nejvýše 18 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu chlorem a na methylenové části kyanoskupinou, dále indenylovou skupinu, fluore nylovou skupinu nebo 2-fenylethinylovou skupinu, a jejich fyziologicky snášitelné adiční soli s kyselinami a komplexy se solemi kovů.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyskytovat ve dvou geometricky isomerních formách (E- a Z-forma), a to v závislosti na uspořádání skupin navázaných na dvojnou vazbu. Tyto látky s výhodou rezultují při syntéze ve formě směsi E- a Z-isomerů s měnícím se poměrem jednotlivých isomerů. Pokud A znamená seskupení CH(OH), existuje v molekule asymetrický uhlíkový atom, v kterémžto případě sloučeniny obecného vzorce I mohou mimoto existovat ve dvou opticky isomerních formách, přičemž s výhodou rezultují jako racemáty. Vynález zahrnuje jak jednotlivé isomery, tak i směsi isomerů.
Dále bylo zjištěno, že triazolyl-vinylketony a -karbinoly obecného vzorce I se získají tak, že se ketoenaminy obecného vzorce II
19 8 5 9 ve kterém
R1 . má·shora uvedený význam a každý ze symbolů R3 a R-, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená alkylovou skupinu, nechají reagovat s organohořečnatými sloučeninami obecného vzorce III
Hal—Mg—R2 (III), ve kterém
R2 má shora uvedený význam a
Hal představuje atom halogenu, v přítomnosti rozpouštědla, načež se popřípadě získané ketoderiváty obecného vzorce I obvyklým způsobem redukují.
Na takto získané sloučeniny obecného vzorce I lze potom popřípadě adovat kyselinu nebo sůl mědi.
Nové triazolyl-vinylketony a -karbinoly obecného vzorce I mají silné fungicidní vlastnosti. Sloučeniny podle vynálezu přitom překvapivě vykazují lepší fungicidní účinnost než z dosavadního stavu techniky známé l-fenyl-2-triazolyl-4,4-dimethyl-l-penten-3-ony a -oly, které jsou z chemického hlediska a z hlediska účinnosti úzce příbuznými látkami. Sloučeniny podle vynálezu představují tudíž obohacení dosavadního stavu techniky.
Použijí-li se jako výchozí látky například 4,4-dime thyl-l-dimethylamino-2- (1,2,4-triazol-l-yl)-l-penten-3-on a terc.butylmagnesiumbromid, je možno průběh reakce podle vynálezu popsat následujícím reakčním schématem:
ÍCH3^3
Použijí-li se jako výchozí látky například 2,2,6,6--etramethyl-4- (1,2,4--tiazolll-yl) -3-hepten-5-on a natriumborohydrid, je možno průběh reakce, podle vynálezu popsat ná· sledujícím reakčním schématem:
(СНЛ c-có-c= ch-cCcc^ — Nnl— >
--> (CC^ c- CH-C=CH- C(CHjb
I' i|
N—1
Výchozí ketoenaminy obecného vzorce II nejsou dosud známé, lze je však připravit tak, že se triazolylketony obecného vzorce IV ve kterém
R1 má shora uvedený význam, nechají reagovat o sobě · známým způsobem s amidacetaly, popřípadě aminalestery obecného vzorce Va, popřípadě Vb
R5O R3 \ Z (IV)
Z
R5O
CH-N \ R(Va)
NR3R4 /
R50—CH \
NR3R4 (Vb), v nichž
R3 a R4 mají shora uvedený význam a
R5 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako aromatického uhlovodíku nebo zejména nadbytku výchozího amidacetalu, popřípadě a-minalesteru obecného vzorce Va, popřípadě Vb, za varu [viz rovněž Chem. Ber. 101, 41 až 50 (1968); J. Org. Chem. 43, 4248 až 4250 (1978), jakož i příklady provedení]. Symboly R3 a R4 mohou být stejné nebo rozdílné a představují s výhodou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména skupinu methylovou.
Triazolylketony obecného vzorce IV jsou známé (viz například DOS č. 24 31 407, DOS č. 26 10 022 a DOS č. 26 38 470], popřípadě je lze vyrobit obvyklým způsobem, a to tak, že se odpovídající halogenketony nechají v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu reagovat s 1,2,4-triazolem.
Amidacetaly a aminalestery obecného vzorce Va, popřípadě Vb jsou v organické chemii obecně známými sloučeninami [viz například Chem. Ber. 101, 41 až 50 (1968) a J. Org. Chem. 4248 až 4250 (1978)].
V organohořeonatých sloučeninách obecného vzorce III, které se používají jako další výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, představuje symbol Hal s výhodou chlor nebo brom.
Organohořečnaté sloučeniny obecného vzorce III jsou v organické chemii obecně známými látkami.
Jako rozpouštědla pro práci způsobem podle vynálezu přicházejí s výhodou v úvahu inertní organická rozpouštědla v čistém stavu nebo ve formě směsí. K těmto rozpouštědlům náležejí s výhodou ethery, jako diethylether, methylethylether, tetrahydrofuran nebo diovan, alifatické a aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen nebo xylen, jakož i hexamethylfosfortriamid.
Reakční teploty při práci způsobem podle vynálezu se mohou pohybovat v širokých mezích. Obecně se pracuje při teplotě mezi —50 a -[-150 °C, s výhodou mezi —20 a -J-120 °C.
Reakci podle vynálezu je možno provádět v přítomnosti inertního plynu, například dusíku nebo helia.
Při práci způsobem podle vynálezu se na 1 mol ketoenaminu obecného vzorce II s výhodou nasazuje 1 až 1,5 . mol organohořečnaté sloučeniny obecného vzorce III. Izolace sloučenin obecného vzorce I se provádí obvyklým způsobem.
Redukce podle vynálezu se provádí obvyklým způsobem, například reakcí s kom plexními hydridy, popřípadě v přítomnosti ředidla, nebo reakcí s isopropoxidem hlinitým v přítomnosti ředidla.
Pracuje-li se s komplexními hydridy, přicházejí jako ředidla pro práci způsobem podle vynálezu v úvahu polární organická rozpouštědla, k nimž náležejí výhodně alkoholy, jako methanol, ethanol, butanol nebo isopropanol, a ethery, jako diethylether nebo tetrahydrofuran. Reakce se obecně provádí při teplotě 0 až 30 °C, s výhodou 0 až 20 °C. V daném případě se na 1 mol ketonu obecného vzorce I nasazuje zhruba 1 mol komplexního hydridu, jako natriumhydridu nebo lithiumalanátu. K izolaci redukovaných sloučenin obecného vzorce I se zbytek vyjme zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, směs se poté zalkalizuje a extrahuje se organickým rozpouštědlem. Další zpracování se potom provádí obvyklým způsobem.
Pracuje-li se s isopropoxidem hlinitým, přicházejí jako ředidla pro práci způsobem podle vynálezu s výhodou v úvahu alkoholy, jako isopropanol, nebo inertní uhlovodíky, jako benzen. I v tomto případě se mohou reakční teploty pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi 20 a 120 °C, s výhodou při teplotě 50 až 100 °C. K provedení reakce se na 1 mol příslušného ketonu obecného vzorce I nasazuje cca 1 až 2 mol isopropoxidu hlinitého. K izolaci redukovaných sloučenin obecného vzorce I se nadbytek · rozpouštědla oddestiluje a vzniklá hlinitá sloučenina se rozloží zředěnou kyselinou sírovou nebo louhem sodným. Další zpracování se pak provádí obvyklým způsobem.
K přípravě fyziologicky snášitelných adičních solí sloučenin obecného vzorce I s kyselinami přicházejí s výhodou v úvahu následující kyseliny: halogenovodíkové kyseliny, jako například kyselina chlorovodíková a bromovodíková, zejména chlorovodíková, dále kyselina fosforečná, kyselina dusičná, kyselina sírová, jedno- a dvojsytné karboxylové a hydroxykarboxylové kyseliny, jako například kyselina octová, kyselina maleinová, kyselina jantarová, kyselina fumarová, kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina salicylová, kyselina sorbová a kyselina mléčná, jakož i sulfonové kyseliny, jako například kyselina p-toluensulfonová a 1,5-naftalendisulfonová.
Adiční soli sloučenin obecného vzorce I s kyselinami je možno připravovat jednoduchým způsobem běžnými metodami přípravy solí, například rozpuštěním sloučeniny obeoného vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, a lze je izolovat o sobě známým způsobem, například odfiltrováním, a popřípadě vyčistit promytím inertním organickým rozpouštědlem.
Kromě shora uvedených komplexů sloučenin obecného vzorce I se solemi mědi mohou tyto sloučeniny pochopitelně tvořit komplexy i se solemi dalších kovů. V úvahu přicházejí s výhodou soli kovů II. až IV. hlavní skupiny a I. a II., jakož i IV. až VIII. vedlejší skupiny periodické soustavy prvků, přičemž jako příklady těchto kovů je možno jmenovat zinek, mangan, hořčík, cín, železo a nikl.
Jako anionty solí přicházejí v úvahu anionty odvozené s výhodou od následujících kyselin: halogenovodíkové kyseliny, jako například kyselina chlorovodíková a kyselina bromovodíková, dále kyselina fosforečná, kyselina dusičná a kyselina sírová.
Komplexy sloučenin obecného vzorce I se solemi kovů je možno připravit jednoduchým způsobem běžným postupem, například rozpuštěním solí kovu v alkoholu, jako ethanolu a přidáním ke sloučenině obecného vzorce I. Komplexy se solemi kovů je možno izolovat známým způsobem, například odfiltrováním, a popřípadě vyčistit překrystalováním.
Účinné látky podle vynálezu vykazují silný mikrobicidní účinek a lze je v praxi používat k . potírání nežádoucích mikroorganismů. . Popisované účinné látky jsou vhodné k upotřebení jako činidla k ochraně rostlin.
Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin používají k potírání hub z tříd Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, C-hytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidlomycetes a Deuteromycetes.
Vzhledem k tomu, že rostliny účinné látky podle vynálezu v koncentracích potřebných k potírání houbových chorob rostlin dobře snášejí, lze tyto sloučeniny používat k ošetřování nadzemních částí rostlin, sazenic a semen, jakož i k ošetřování půdy.
Jako činidla k ochraně rostlin je možno účinné látky podle vynálezu se zvlášť dobrými výsledky používat k potírání chorob obilovin, jako padlí travního (Erysiphe graminis) na obilovinách a pruhovitosti ječmene, druhů Venturia, jako proti původci strupovitosti jabloní (Fusicladlum dendriticum), druhů Erysiphe, jako proti původci padlí okurkového (Erysiphe cichoracearum), jakož i k potírání plísně bramborové Phytophthora infestans) na rajčatech. Zvlášť výhodné je, že účinné látky podle ' vynálezu mají nejen protektivní účinek, ale že jsou zčásti i systemicky účinné, což umožňuje chránit rostliny proti napadení houbami přívodem účinné látky do nadzemních částí rostliny prostřednictvím půdy a kořenů nebo prostřednictvím semen.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály a podobně, jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny ' nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cýklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jáko kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako ' vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethyleinestery mastných kyselin, polyoxyethylenetherymastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická bar219859 viva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, médi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými známými látkami, jako fungicidy, baktericidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, herbicidy, ochrannými látkami proti ozobu ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny a činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zálivkou, namáčením, postřikem, zamlžováním, odpařováním, injikací, pomazáváním, poprášením, pohazováním, mořením za sucha, za vlhka, za mokra nebo v suspenzi nebo inkrustací.
Při použití účinných látek к ošetřování nadzemních částí rostlin se mohou jejich koncentrace v aplikovatelných prostředcích pohybovat v širokém rozmezí. Tyto koncentrace obecně leží mezi 1 a 0,0001 hmot. %, s výhodou mezi 0,5 a 0,001 hmot. %.
Při ošetřování osiva je obecně zapotřebí na každý kilogram osiva použít 0,001 až 50 gramů, s výhodou 0,01 až 10 g účinné látky.
Při ošetřování půdy je zapotřebí, v závislosti na druhu účinku, používat účinné látky v koncentracích od 0,00001 do 0,1 hmot. %, s výhodou od 0,0001 do 0,02 %.
Při aplikaci v příslušných množstvích vykazují sloučeniny podle vynálezu rovněž účinky na regulaci růstu rostlin, popřípadě herbicidní účinky.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
К 11,1 g [0,05 mol) 4,4-dimethyl-l-dimethylamino-2- (1,2,4-triazol-l-yl) pent-l-en-3-onu ve 250 ml etheru se při teplotě —20 °C v atmosféře inertního plynu přidá během 30 minut 8,76 (0,055 mol) n-butylmagnesiiimbromidu ve 20 ml etheru. Po skončeném přidávání se reakční směs nechá během cca 2 hodin ohřát na teplotu místnosti, potom se к ní přidá zředěná ky selina chlorovodíková, organická fáze se oddělí, promyje se vodou a po vysušení síranem sodným se odpaří. Získá se 11,2 g (85% teorie) 2,2-dimethyl-4-(l,2,4-triazol-l-yl)-4-nonen-3-onu o indexu lomu nD 20 = = 1,4858.
Příprava výchozí látky (CH^C- CO -C=CH'N(C
N
250,8 g (1,5 mol) 3,3-dimethyl-l-(1,2,4-triazol-l-yl)bu.tan-2-onu se spolu se 196 g (1,65 mol) dimethylacetalu dimethylformamidu 5 hodin zahřívá к varu pod zpětným chladičem, načež se nadbytek acetalu oddestiluje. Získá se 306 g (92% teorie) 4,4-dimethyl-l-dimethylamino-2- (1,2,4-triazol-l-yl)pent-l-en-3-onu o indexu lomu nD20 = 1,5310.
(CH^C-CO-CH -N
К směsi 276,4 g (2 mol) rozemletého uhličitanu draselného a 259,2 g (2 mol) a-chlorpinakolinu v 500 ml acetonu se při teplotě místnosti po částech přidá 138 g [2 mol) 1,2,4-triazolu, přičemž teplota směsi vystoupí až к varu. Reakční směs se 5 hodin míchá za varu pod zpětným chladičem, potom se ochladí na teplotu místnosti, zfiltruje se a z filtrátu se ve vakuu oddestiluje rozpouštědlo. Olejovitý zbytek zkrystaluje po přidání benzinu. Získá se 240,8 g (72% teorie) 3,3-dimethyl-l-(l,2,4-triazol-l-yl)butan-2-onu o teplotě tání 62 až 64 °C.
Příklad 2
(Redukce)
К 38,5 g (0,17 mol) 2,2-dimethyl-4-(1,2,4-triazol-l-yl)-5-nonen-3-onu (viz příklad 1) ve 160 ml methanolu se při teplotě 0 °C přikape 1,7 g (0,045 mol) natriumborohydridu rozpuštěného v 15 ml vody. Po skončeném přidávání se reakční směs během 2 hodin nechá ohřát na teplotu místnosti, poté se její pH zředěnou kyselinou chlorovodíkovou upraví na hodnotu 6 až 7, organická fáze se oddělí, promyje se vodou, vysuší se síranem sodným a odpaří se. Zbytek se vyjme chloroformem a . roztok se znovu odpa12 ří. Získá se 34,6 g (89 % teorie) 2,2-dime thyl-4- (1,2,4-triazol-l-yl) -4-nonen-3-olu o indexu lomu nD2° — 1,4906.
Analogickým způsobem se získají následující sloučeniny obecného vzorce I
R-A-CsCH-R2·
(!)
příklad číslo R1 R2 A teplota tání (°C), popřípadě index lomu (nD 20)
3 (CH3)3C— CO 1,5353
4 (CH3.)3C— co 1,6019
5 (CH:;.)3C— —СвН15-п co 1,4935
6 (CH3)3C— -С9Н19-П co 1,4768
7 (CH3)3C— —CioH2i-n co 1,4788
8 (CH3)3C— -ОбН15-П co 1,4865
9 C1CH2 -С12Н25-П co 1,4964
1° C(CH3)2— (СНз)зС— —CH3 co 1,5025
11 (CH3)3C— —C2H5 co 1,4915
12 (CH5)3C— —C(CH3)3 co viskózní olej
13 (CH3)3C— —С7Н15-П co 1,4708
14 CÍCH? | —CeHiT-n co 1,4875
15 с(снз)2- c-ch2 —CíH9-n co 1,5022
16 1 C(CH3)2— (CH3)3C- č© 1 co 110 až 113
17 (CH3)3C— co 176 až 178
18 (CH3)3C— -CH co 126 až 127
19 C1CH2 -C?H15-n co 1,4950
20 C(CH3)2— FCH2—C(CH3)2— —CHs co 1,5580
21 FCH2—C(CH3)2— —C7Hi--n co 1,4764
22 C1CH2 1 C(CH3)2— —C2H5 co viskózní olej
23 (CH3)3C— ώ© CH(OH) 74 až 80
24 (CH3)3C— -CHs CH(OH) 1,4975
25 (CH3)3C— —С7Н15-П CH(OH) 1,4767
26 (CH3)3C— - C(CH-)3 CH(OH) 35 až 37
příklad Ri číslo
R2 A teplota -tání (°C), popřípadě index lomu (no20) (CHj)3C— (СНз)зС— (СНз)зС— (СНз)зС—
FCH2
С[СНз)2— (СНз)зС— (СНз)3С— (СН3)зС—
-с=с -©
—С8Н17-П —С7Н1.З-11 —СН3 -С7Н15-П —С(СН3)3 (С1Н3)3— (СН3)3С—
FCH2
I
С(СН3)2— (СНз)3С— (СНз)3С— (СН3)3С— [СНз))С— (СН3)3С— (СНз)3С— (СН3)зС— (СН3)3С—
107 až 109 až 91
210 až 214
1,4809
1,4786
СН(ОН)
СН(ОН)
СН(ОН) (НО1Н3 (НО)НО
СО СО СО 82 (ХС11С12) viskózní olej (хСчСЬ) 73 až 77 (хСаСк)
co 148 až 150 (ХСЦС12)
co 116 až 118 (хСиС1г)
СО 1,4679
С18Н37-П СО 1,4696
-:: = -<O) СО 75 až 80 (ХС11С12)
—С2НЗ СО 70 (хСиСк)
—С12Н25-11 СН[ОН) 20
—СН2—СН(СН3)2 СО 1,4861
—СН2СНгСН(СН3)2 co 1,4834
—СН2—СН(СНз)2 СН(ОН) 1,4870
—СН2СН2СН(СН3)2 СН(ОН) 1,4850
V následujících příkladech, popisujících aplikaci nových sloučenin podle vynálezu se jako srovnávací sloučeniny používají následující látky:
(A) (CH^C-cO-CsCW ot
o.
ÍC) (CH3)5C-CO-CSCH
P ř í k 1 a d A
Test na Erysiphe graminis (protektivní účinek) ječmen rozpouštědlo:
100 hmotnostních dílů dimethylformamidu emulgátor:
0,25 hmotnostního dílu -alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se 1 hmotnostní díl účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
K stanovení protektivní účinnosti se mladé pokusné -rostliny až do zvlhčení postříkají účinným prostředkem. Po oschnutí povlaku naneseného postřikem se rostliny popráší sporami houby Erysiphe graminis f. sp. hordei.
Rostliny se potom uchovávají ve sklení ku při teplotě cca 20 °C a při -relativní vlhkosti cca 80 % až do vyvinutí typických skvrn padlí.
Za 7 dnů po inokulaci se pokus vyhodnotí.
Při shora popsaném testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu značně vyšší účinek než látky známé z dosavadního stavu techniky:
sloučeniny z příkladů provedení č. 3, 13, 16, 4, 34, 2, 24, 27 a 26.
Dosažené výsledky jsou shrnuty do následující tabulky:
Tabulka A test na Erysiphe graminis (protektivní účinek) ječmen
účinná látka koncentrace účinné látky napadení v % v postřikové kapalině napadení neošetřených (hmot. %) kontrolních rostlin
(ch5)3c-co-c=ch
A (A) (známá)
CL
0,025 .
100
0,025
0,0 (CHj>C-CO-C~CH~(Cfyó CHb ( 13)
0,025
25,0
(CH^C-GO-C* CH~C(CHb)$
0,025
0,025
0,025
21,3
0,0
31,3
(34) účinná látka koncentrace účinné látky v postřikové kapalině (hmot. °/o) napadení v % napadení neošetřených kontrolních rostlin
OH (CHjC CH~C= CHH C/fH3~ rj
0,025
0,0
(2)
0,025
33,8
OH
(CHJ3C í:g ~ cí-chz-(o) A (27) N—1 0,025
OH
í CH5)3C~ CH -C=CH-C ( 0,025
^-íi í!6)
0,0
21,3
Příklad B
Test moření osiva — pruhovitost ječmene (mykóza přenosná semenem]
K přípravě vhodného suchého mořidla se účinná látka promísí se směsí stejných hmotnostních dílů mastku a křemeliny na jemnou práškovou směs o žádané koncentraci účinné látky.
Ječmenné osivo přirozeným způsobem infikované Drechslera graminea (syn. Helminthosporium gramineum] (pruhovitost ječmene) se inamoří protřepáním s mořidlem v uzavřené skleněné nádobě. Osivo se potom rozloží na navlhčený kruhový filtrační papír a v uzavřených Petriho miskách se ponechá 10 dnů v chladničce při teplotě 4 °C, přičemž ječmen a popřípadě i spory houby vyklíčí. Naklíčené ječmenné osivo se poté zašije 3 cm hluboko do standardní rašelinné půdy předložené ve výsevních skříních (vždy 2 X 50 zrn) a kultivuje se ve skleníku při teplotě 18 °C, přičemž se skříně vystavují denně vždy na 16 hodin světlu. Během 3 až 4 týdnů se vyvinou typické symptomy pruhovitosti.
Po této době se zjistí · počet nemocných rostlin a vyjádří se v procentech celkem vzešlých rostlin. Testovaná látka je tím účinnější, čím méně rostlin onemocní.
Při shora popsaném testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu značně vyšší účinek než látka (B) známá z dosavadního stavu techniky: sloučenina z příkladu provedení č. 2.
Účinné látky, koncentrace účinných látek v mořidle, spotřeba mořidla a počet nemocných rostlin vyplývá z následující tabulky:
Tabulka В test moření osiva (pruhovitost ječmene) účinná látka (příklad číslo) koncentrace účinné látky v mořidle (hmot. %) spotřeba mořidla v gramech na kilogram osiva počet rostlin napadených pruhovitostí v % všech vzešlých rostlin
nemořeno — — 42,1
OH
(CHJxC-CH-C=CH л fl íí lN 10 2 45,3
I1 1 N —1
(B)
ОН (СНа)5С- сн-с=сн- С4Н3- п
2 2,1
(2)
Příklad С
Protektivní test na strupovitost jabloní (Fusicladium) rozpouštědlo:
4,7 hmotnostního dílu acetonu emulgátor:
0,3 hmotnostního dílu alkylaryipolyglykoletheru voda:
hmotnostních dílů
Množství účinné látky, potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v kapalném postřiku, se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, která obsahuje shora uvedené přísady.
Postřikem se až do orosení postříkají mladé jabloňové semenáčky ve stadiu 4 až listů. Rostliny se ponechají 24 hodiny ve skleníku při teplotě 20 °C a relativní vlhkosti vzduchu 70 %, načež se inokulují vodnou suspenzí spor houby Fusicladium dendriticum (strupovitost jabloní) a inkubují se 18 hodin ve vlhké komoře při teplotě 18 až 20 °C a 100% relativní vlhkosti vzduchu.
Rostliny se potom znovu přenesou na 14 dnů do skleníku.
dnů po inokulaci se zjistí napadení semenáčků. Získané hodnoty se přepočtou na napadení v :%.
% znamená žádné napadení, 100 % znamená úplné napadení rostlin.
Při shora popsaném testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu vyšší účinek než látka (C) známá z dosavadního stavu techniky: sloučeniny z příkladů provedení č. 27, 26, 36, 34, 33, 32, 13 a 12.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
Tabulka C protektivní test na strupovitost jabloní (Fusicladium) účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky (příklad číslo) 0,01 ' %
OH
(27)
N—1
OH t I (CHJ-C-CH-OCH-C (CH^
(CH^C-CO- C-CH-C (CHJs xCuCt- >---’(34) (CH^C- CO~C=OHfCCHě CH^ HN'G
X CaCt£ M--1(35) (CHlC-CO-CCH-CHs 3 5| f| |.N.
N—(32)
X Cu účinná látka (příklad číslo) napadení v % při koncentraci účinné látky
0,01 % (СНЛС~ CHJ6- CHb
<CH3)3C-CO-C^CH-C( снь)ь Ам Nn_U (12)

Claims (2)

1. Fungicldní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden triazolyl-vinylketon nebo -karbinol, obecného vzorce I
R-A-C*CH-RÍ ve kterém
A znamená ketoskupinu nebo seskupení CH(OH),
R1 představuje terc.butylovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenem a
R2 znamená alkylovou skupinu s nejvýše 18 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu chlorem a na methylenové části kyanoskupinou, dále indenylovou skupinu, fluorenylovou skupinu nebo 2-fenylethinylovou skupinu, nebo jeho fyziologicky snášitelnou adiční sůl s kyselinou nebo komplex se solí mědi.
2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se ketoenaminy obecného vzorce II
VYNALEZU
R-CO-C=CH-N ь | ^R*
Λ N— (и) ve kterém
R1 má shora uvedený význam a každý ze symbolů R3 a R4, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená alkylovou skupinu, obsahující s výhodou 1 až 4 atomy uhlíku, nechají reagovat s organohořečnatými sloučeninami obecného vzorce III
Hal—Mg—R2 (III), ve kterém
R2 má shora uvedený význam a
Hal představuje atom halogenu, v přítomnosti rozpouštědla, při teplotě od —50 do +150 °C, s výhodou od —20 do +120 °C, načež se popřípadě získané ketoderiváty obecného vzorce I redukují, a na takto získané sloučeniny obecného vzorce I se potom popřípadě aduje kyselina nebo sůl mědi.
CS813674A 1980-05-19 1981-05-18 Fungicide means and method of making the active agents CS219859B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803019046 DE3019046A1 (de) 1980-05-19 1980-05-19 Triazolyl-vinyl-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS219859B2 true CS219859B2 (en) 1983-03-25

Family

ID=6102756

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS813674A CS219859B2 (en) 1980-05-19 1981-05-18 Fungicide means and method of making the active agents

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4500537A (cs)
EP (1) EP0040368B1 (cs)
JP (1) JPS5716874A (cs)
AT (1) ATE4805T1 (cs)
AU (1) AU7080981A (cs)
BR (1) BR8103081A (cs)
CA (1) CA1167451A (cs)
CS (1) CS219859B2 (cs)
DD (1) DD158849A5 (cs)
DE (2) DE3019046A1 (cs)
DK (1) DK218181A (cs)
ES (1) ES502273A0 (cs)
FI (1) FI811503L (cs)
IL (1) IL62882A0 (cs)
NZ (1) NZ197130A (cs)
PL (1) PL231222A1 (cs)
PT (1) PT73013B (cs)
TR (1) TR21028A (cs)
ZA (1) ZA813289B (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0015387B1 (de) * 1979-02-16 1983-01-12 Bayer Ag 1-Vinyltriazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Wachstumsregulatoren und Fungizide
US4749405A (en) * 1980-01-17 1988-06-07 Bayer Aktiengesellschaft 1-vinyltriazole compounds and plant growth and fungicidal compositions
DE3172327D1 (en) * 1980-07-03 1985-10-24 Bayer Ag Halogenated triazolylvinyl-keto and carbinol derivatives, process for their preparation and their use as fungicides and plant growth regulators
DE3145890A1 (de) * 1981-11-19 1983-05-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolylvinyldithioacetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3229274A1 (de) * 1982-08-05 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylvinyl-ketone und -carbinole
DE3229275A1 (de) * 1982-08-05 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolyl-ketoenamine

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE43731B1 (en) * 1975-10-09 1981-05-26 Ici Ltd A-(1,2,4-triazolyl or imidazolyl)-acetophenones and their use as pesticides
US4086351A (en) * 1975-10-09 1978-04-25 Imperial Chemical Industries Limited 1,2,4-Triazole-containing compounds and their use as pesticides
JPS6053018B2 (ja) * 1977-09-07 1985-11-22 住友化学工業株式会社 アゾ−ル系化合物、その製造法および該化合物からなる殺菌剤
US4182862A (en) * 1978-10-18 1980-01-08 Rohm And Haas Company Process for the preparation of 1,3-disubstituted-2-azoyl-2-propen-1-ones
EP0015387B1 (de) * 1979-02-16 1983-01-12 Bayer Ag 1-Vinyltriazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Wachstumsregulatoren und Fungizide
DE2920437A1 (de) * 1979-05-19 1980-11-27 Bayer Ag Geometrische isomere von 4,4- dimethyl-1-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)- 1-penten-3-olen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE2929602A1 (de) * 1979-07-21 1981-02-12 Bayer Ag Triazolyl-alken-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3000643A1 (de) * 1980-01-10 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von azolyl-vinyl-ketonen

Also Published As

Publication number Publication date
DE3019046A1 (de) 1981-11-26
FI811503L (fi) 1981-11-20
PT73013A (en) 1981-06-01
BR8103081A (pt) 1982-02-09
PL231222A1 (cs) 1982-01-04
ES8203861A1 (es) 1982-04-01
NZ197130A (en) 1983-07-15
PT73013B (en) 1982-07-01
TR21028A (tr) 1983-05-20
AU7080981A (en) 1981-11-26
IL62882A0 (en) 1981-07-31
DD158849A5 (de) 1983-02-09
US4500537A (en) 1985-02-19
DE3161014D1 (en) 1983-11-03
ES502273A0 (es) 1982-04-01
ZA813289B (en) 1982-05-26
ATE4805T1 (de) 1983-10-15
EP0040368B1 (de) 1983-09-28
JPS5716874A (en) 1982-01-28
EP0040368A1 (de) 1981-11-25
DK218181A (da) 1981-11-20
CA1167451A (en) 1984-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4438122A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyridinyl-alkanols
DK162891B (da) 1-vinyltriazolderivater, plantevaekstregulerende og fungicide midler indeholdende saadanne forbindelser samt deres anvendelse som vaekstregulatorer og fungicider
CS201018B2 (en) Fungicide and process for preparing effective compounds
JPH0133467B2 (cs)
CS215063B2 (en) Fungicide means and means for suppressing the non-desirable plant growth
IE55403B1 (en) Hydroxyalkynyl-azolyl derivatives,processes for their preparation and their use as fungicides
CA1131233A (en) Acylated 1-azolyl-2-hydroxy-butane derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides
CS213390B2 (en) Fungicide means
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
US4505922A (en) Triazolealkynol fungicidal agents
CA1187085A (en) 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolanes, a process for their preparation, and their use as fungicides
JPS6038304A (ja) 殺菌・殺カビ剤、その製法と使用
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
JPS6337788B2 (cs)
KR890001547B1 (ko) 치환된 아졸린-페녹시 유도체의 제조방법
JPS6026111B2 (ja) 新規な１−アゾリル−４−ヒドロキシ−ブタン誘導体，その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤組成物
CS219859B2 (en) Fungicide means and method of making the active agents
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
CS208679B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
CS208456B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
CS208765B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
CS214752B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
CA1167045A (en) Imidazolyl-vinyl ketones and carbinols, a process for their preparation and their use as fungicides
CS217996B2 (en) Fungicide means
CS227037B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances thereof