CS219728B1 - Method of making the cyanacetylhydrazones of the 2-formylchinoxaline-1,4-dioxides - Google Patents
Method of making the cyanacetylhydrazones of the 2-formylchinoxaline-1,4-dioxides Download PDFInfo
- Publication number
- CS219728B1 CS219728B1 CS81125A CS12581A CS219728B1 CS 219728 B1 CS219728 B1 CS 219728B1 CS 81125 A CS81125 A CS 81125A CS 12581 A CS12581 A CS 12581A CS 219728 B1 CS219728 B1 CS 219728B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxide
- formula
- benzofurazan
- reaction mixture
- reaction
- Prior art date
Links
- JZJFIUXMPBVEFS-UHFFFAOYSA-N 1-oxido-4-oxoquinoxalin-4-ium-2-carbaldehyde Chemical class C1=CC=C2N([O-])C(C=O)=C[N+](=O)C2=C1 JZJFIUXMPBVEFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- OKEAMBAZBICIFP-UHFFFAOYSA-N 3-oxido-2,1,3-benzoxadiazol-3-ium Chemical compound C1=CC=CC2=[N+]([O-])ON=C21 OKEAMBAZBICIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 claims description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- -1 2-formylquinoxaline-1,4-dioxan Chemical compound 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 2
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- AWBOSXFRPFZLOP-UHFFFAOYSA-N 2,1,3-benzoxadiazole Chemical compound C1=CC=CC2=NON=C21 AWBOSXFRPFZLOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWJDEJZHYRTMRR-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxypropanal Chemical compound COC(C)(OC)C=O DWJDEJZHYRTMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBCZYLSVSCJJJQ-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-N-[(1,4-dioxidoquinoxaline-1,4-diium-2-yl)methylideneamino]acetamide Chemical compound C1=CC=C2[N+]([O-])=CC(C=NNC(=O)CC#N)=[N+]([O-])C2=C1 MBCZYLSVSCJJJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKIHZSGJPSDCNC-UHFFFAOYSA-N Quindoxin Chemical compound C1=CC=C2N([O-])C=C[N+](=O)C2=C1 CKIHZSGJPSDCNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607142 Salmonella Species 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000021 stimulant Substances 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/50—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D241/52—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby kyanacetylhydrazonů 2-formylchinoxalin-l,4-dioxidů obecného vzorce IThe present invention relates to a process for the preparation of 2-formylquinoxaline-1,4-dioxide cyanacetylhydrazones of the general formula I
OO
Ť кДЛ4 oŤ кДЛ 4 o
U) kde substituent R1 značí atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.U) wherein R 1 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl.
Příprava těchto sloučenin je posána v čs. autorském osvědčení Č. 195 508, popřípadě v US pat. č. 4 2Í25 604 nebo GB pat. č. 1 580 998, reakcí 2-formylchinoxalin-l,4-dioxidů obecného vzorce II kde R1 má význam uvedený vpředu, nebo jeho funkčně obměněného derivátu, např. acetalu, s kyanacetylhydrazinem vzorce IIIThe preparation of these compounds is described in MS. No. 195,508, or U.S. Pat. No. 4,225,604 or GB Pat. No. 1,580,998, by reacting 2-formylquinoxaline-1,4-dioxides of formula II wherein R 1 is as defined above, or a functionally modified derivative thereof, e.g. acetal, with cyanacetylhydrazine of formula III
H2N—NH--COCH2CN (III).H 2 N - NH - COCH 2 CN (III).
Tyto látky mají vynikající účinek jako stimulátory irůstu hospodářských zvířat, .lze je . však také použít v kombinaci s jinými léčivy, . jako například sulfonamidy, k prevenci a - terapii salmonelos a dyzenterií u prasat a jiných hospodářských zvířat. Jejich toxicita je cca desetkrát nižší než toxicita známých stimulátorů růstu odvozených od chinoxalin-l,4-dioxidu a také vedlejší nežádoucí účinky jsou výrazně slabší.These substances have an excellent effect as stimulators of growth of livestock, it can be. however, also used in combination with other drugs,. such as sulfonamides, for the prevention and treatment of salmonella and dysenteria in pigs and other livestock. Their toxicity is about ten times lower than the known growth stimulants derived from quinoxaline-1,4-dioxide and also the side effects are significantly weaker.
2-Formylchinoxalin-l,4-dl·Oxidy obecného vzorce II se připravují známými způsoby, popsanými v literatuře. Jedním z těchto způsobů je - - reakce benzofurazan-l-oxidu vzorce IV2-Formylquinoxaline-1,4-dl. The oxides of formula (II) are prepared by known methods described in the literature. One such method is - reacting the benzofurazan-1-oxide of formula IV
s α-ketoaldehydem obecného vzorce Vwith the α-ketoaldehyde of formula V
R'CH2.COCHO (V), kde R1 má význam uvedený vpředu, nebo s jeho funkčně obměněnými deriváty, například acetaly, v inertním organickém rozpouštědle nebo zřeďovadle, v přítomnosti bazického katalyzátoru.R 1 CH 2 COCHO (V), wherein R 1 is as defined above or with functionally modified derivatives thereof, for example acetals, in an inert organic solvent or diluent, in the presence of a basic catalyst.
Nyní bylo zjištěno, že oba shora uvedené stupně, tj. přípravu 2-formylchinoxalin-l,4-dioxidů nebo jejich funkčně obměněných derivátů obecného . vzorce II a přípravu kyanacetylhydrazonů 2-formylchinoxalin-l,4-dioxidů obecného. vzorce I lze provádět ve vodě nebo ve směsi vody a organických nebo anorganických rozpouštědel, spojit je dohromady a oba stupně provádět v jedné reakční nádobě bez izolace meziproduktu.It has now been found that both of the above steps, i.e., the preparation of 2-formylquinoxaline-1,4-dioxides or their functionally modified derivatives of general. and the preparation of 2-formylquinoxaline-1,4-dioxide cyanacetylhydrazones. of formula I may be carried out in water or in a mixture of water and organic or inorganic solvents, combined together and the two steps carried out in a single reaction vessel without isolation of the intermediate.
Přitom se získá výsledný produkt o vysoké čistotě, stejné jako když se meziprodukt vzorce II izoluje, ve výtěžku 75 až 85 °/o, počítáno na výchozí benzofurazan-l-oxid. Tento výtěžek je o 5 až 10 % vyšší než v případě, kdy . se z reakčního prostředí 2-formylchinoxaíin-l,4-dloxid nebo jeho funkčně obměněný derivát, jako například acetal, izoluje, protože se tyto látky v reakčním prostředí i při vychlazení částečně rozpouštějí a izolace rozpuštěného podílu, doprovázeného. pryskyřicemi není ekonomická. Naproti tomu, když se reakce s kyanacetylhydrazinem provádí bez izolace přímo v reakční směsi, zreaguje veškerý obsažený 2-formylchinoxalin-l,4-dioxid obecného vzorce II, popřípadě jeho funkčně obměněný derivát, neboť tato reakce probíhá prakticky kvantitativně a výsledný produkt je ve vodě prakticky nerozpustný. Je proto způsob podle předloženého vynálezu technologicky, ekonomicky i z hlediska bezpečnosti výhodnější než dosud známý způsob přípravy.In this way, the resulting product of high purity is obtained, the same as when the intermediate of formula II is isolated, in a yield of 75 to 85%, calculated on the starting benzofurazan-1-oxide. This yield is 5-10% higher than when. 2-formylquinoxaline-1,4-dloxide or a functionally modified derivative thereof, such as acetal, is isolated from the reaction medium, since these substances partially dissolve in the reaction medium even after cooling and isolation of the dissolved fraction accompanying it. resins are not economical. On the other hand, when the reaction with cyanacetylhydrazine is carried out without isolation directly in the reaction mixture, all the 2-formylquinoxaline-1,4-dioxide contained in the formula (II) or its functionally modified derivative is reacted, since this reaction proceeds practically quantitatively and the resulting product is in water practically insoluble. Therefore, the process according to the present invention is technologically, economically and from a safety point of view more advantageous than the known process.
Spojení obou reakcí v jeden stupeň se podle vynálezu provádí tak, že ve vodě nebo· ve směsi vody s organickým nebo anorganickým rozpouštědlem nebo zřeďovadlem se uvede v reakci benzofurazan-l-oxid vzorce IV s o-ketoaldehydem obecného vzorce V v přítomnosti bazicky reagujícího katalyzátoru, po proběhnutí kondezace se · z reakční směsi přeháněním vodní párou odstraní jednak o-nitroanilin obsažený v surovém benzofurazanu-l-oxidu, jednak nezreagovaný benzofurazan-l-oxid a α-ketoaldehyd, načež se k reakční směsi přidá přebytek organické nebo· anorganické kyseliny a kyanacetylhydrazin a vyloučený konečný produkt se izoluje, například odsátím a promyje se vodou.According to the invention, the two reactions are combined in one step by reacting, in water or in a mixture of water with an organic or inorganic solvent or diluent, a benzofurazan-1-oxide of formula IV with an o-ketoaldehyde of formula V in the presence of a basic reacting catalyst. After condensation, o-nitroaniline contained in crude benzofurazan-1-oxide, unreacted benzofurazan-1-oxide and α-ketoaldehyde are removed from the reaction mixture by water vapor exaggeration and excess organic or inorganic acid is added to the reaction mixture. and cyanacetylhydrazine and the precipitated end product is isolated, for example by suction and washed with water.
Kondenzace benzofurazan-l-oxidu vzorce IV s · a-ketoaldehydem obecného vzorce V se při způsobu podle vynálezu provádí s výhodou ve vodě. Benzofurazan-l-oxid má totiž v bezvodém stavu povahu výbušiny, a proto z bezpečnostních důvodů je výhodné používat k reakci ještě vlhký produkt, jak se získá po oxidaci o-nitroanilinu chlornanem sodným a po promytí vodou. Jeko bazicky reagujícího katalyzátoru se při způsobu podle vynálezu používá s výhodou vodného amoniaku, lze však použít i jiných katalyzátorů uváděných v literatuře pro tento typ reakce.The condensation of the benzofurazan-1-oxide of the formula IV with the .alpha.-ketoaldehyde of the formula V is preferably carried out in water in the process according to the invention. In fact, benzofurazan-1-oxide is explosive in the anhydrous state, and for safety reasons it is advantageous to use a wet product for the reaction, as obtained after oxidation of o-nitroaniline with sodium hypochlorite and after washing with water. As the base-reacting catalyst, aqueous ammonia is preferably used in the process of the present invention, but other catalysts reported in the literature for this type of reaction may also be used.
Množství katalyzátoru se pohybuje od katalytického množství až do několikanásobku ekvivalentního množství. Způsob přivádění jedné reakční složky ke druhé a katalyzátoru není kritický a je možno postupovat v libovolném pořadí. Tato· kondenzace se provádí při teplotě O °C až -při teplotě varu použitého reakčního prostředí, s výhodou při 30 až 80 °C.The amount of catalyst varies from a catalytic amount to several times the equivalent amount. The method of feeding one reactant to the other and the catalyst is not critical and can be carried out in any order. This condensation is carried out at a temperature of 0 ° C to the boiling point of the reaction medium used, preferably at 30 to 80 ° C.
Reakční doba je závislá na teplotě, na použitém α-ketoaldehydu a koncentraci reakčních složek a pohybuje se od asi 1 hodiny až do několika dnů. Po skončení se reakční směs podrobí destilaci s vodní párou. Přitom se z reakční směsi odstraní o-nitroanilin obsažený v surovém benzofurazan-1-oxidu, nezreagovaný benzofurazan-l-oxid, α-ketoaldehyd a amoniak použitý jako katalyzátor. Z destilátu se odsátím získá 3 až 7 procent beznofurazan-l-oxidu počítáno na množství vzaté do reakce.The reaction time depends on the temperature, the α-ketoaldehyde used and the concentration of the reactants and ranges from about 1 hour to several days. Upon completion, the reaction mixture is subjected to steam distillation. The o-nitroaniline present in the crude benzofurazan-1-oxide, unreacted benzofurazan-1-oxide, α-ketoaldehyde and the ammonia used as catalyst are removed from the reaction mixture. 3 to 7 percent of beznofurazan-1-oxide, calculated on the amount taken into the reaction, are suctioned off from the distillate.
K okyselení reakční směsi se může použít organické nebo anorkganická kyseliny ekonomicky výhodné, jako například kyseliny mravenčí, kyseliny octové, kyseliny chlorovodíkové, kyseliny sírové . nebo jejich směsi. Okyselovat se může do neutrální, slabě kyselé nebo až silně kyselé reakceEconomically advantageous organic or inorganic acids, such as formic acid, acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, can be used to acidify the reaction mixture. or mixtures thereof. It can be acidified to a neutral, weakly acidic or even strongly acidic reaction
Reakce s kyanacetylhydrazinem vzorce III se provádí tak, že k neutrální nebo kyselé reakční směsi, případně zpracované · aktivním uhlím, nebo i jiným čisticím materiálem, se přidá kyanacetyhydrazin v ekvivalentním množství nebo mírném přebytku. · Reakce probíhá dostatečně rychle již při teplotě místnosti, avšak je možno ji provádět jak. při nižší, tak při vyšší teplotě, jako například při teplotě varu reakční směsi. Reakční doba je závislá na použitých výchozích látkách, reakčním prostředí, pH a teplotě a činí několik minut až 24 hodiny. Aby se získala požadovaná velikost částic výsledného produktu, je možno . k reakčnímu prostředí přidat vhodné pomocné látky a s vodou se mísící rozpouštědla.The reaction with cyanacetylhydrazine (III) is carried out by adding cyanacetyhydrazine in an equivalent amount or a slight excess to the neutral or acidic reaction mixture, optionally treated with activated carbon or other purification material. The reaction proceeds quickly enough at room temperature, but can be carried out both. at lower and higher temperatures, such as the boiling point of the reaction mixture. The reaction time depends on the starting materials used, the reaction medium, the pH and the temperature, and is from a few minutes to 24 hours. In order to obtain the desired particle size of the final product, it is possible. suitable auxiliaries and water-mixing solvents are added to the reaction medium.
Následující příklad blíže osvětluje provádění vynálezu, avšak jeho rozsah nijak neomezuje.The following example illustrates the invention in more detail, but does not limit its scope.
Příklad 1Example 1
Vlhký benzofurazan-l-oxid obsahující 23 g (0,17 mol] benzofurazan-l-oxidu, 7 ml vody a 31 ml konc. vodného amoniaku se za míchání vyhřeje na 50 OC a .přidá se 7,1 ml methylglyoxaldimethylacetalu a pak vždy po 1 hodině ještě třikrát vždy 7,1 ml (celkem 28,4 g methylglyoxaldimethylacetalu] a míchá se .při 50 °C ještě 11. hodin. Potom se k reakční nádobě připojí sestupný chladič a do reakční .směsi se uvádí vodní pára ažThe damp benzofurazan l-oxide containing 23 g (0.17 mol] benzofurazan-oxide, 7 ml of water and 31 ml of conc. Aqueous ammonia with stirring, heated to 50 ° C and 7.1 ml was .přidá methylglyoxaldimethylacetalu then 7.1 ml (28.4 g of methylglyoxaldimethylacetal) in each case for 1 hour each and stirred at 50 DEG C. for a further 11 hours. A descending condenser is then added to the reaction vessel and water vapor is added to the reaction mixture.
S přejde asi 200 ml destilátu. Zbytek po přehánění vodní párou se ochladí na teplotu místnosti, přidá se 100 ml konc. kyseliny chlorovodíkové, přidá se 1 g aktivního uhlí, míchá se při teplotě místnosti 30 minut, potom se zfiltruje a za míchání se к filtrátu přidá roztok 18 g kyanacetyhydrazinu v 65 mililitrech vody a míchá se 3 hodiny. Vylou6 čená sraženina se odsaje a promývá vodou do ztráty kyselosti. Produkt se vyčistí vyvařením 400 ml ethanolu, a odsaje a usuší.S pass about 200 ml of distillate. The water vapor residue was cooled to room temperature, 100 mL conc. hydrochloric acid, 1 g of activated carbon is added, stirred at room temperature for 30 minutes, then filtered and a solution of 18 g of cyanacetyhydrazine in 65 ml of water is added to the filtrate with stirring and stirred for 3 hours. The precipitate formed is filtered off with suction and washed with water until it loses its acidity. The product is purified by boiling with 400 ml of ethanol and filtered off with suction and dried.
Výtěžek 35 g čistého kyanacetylhydrazonu 2-for!mylchinoxalin-l,4-dioxidu, tj. 76 % počítáno na benzofuirazan-l-oxid vzatý de reakce. Z destilátu po přehánění vodní párou bylo získáno zpět 1,0 benzofurazan-l-oxidu.Yield 35 g of pure 2-formylquinoxaline-1,4-dioxide cyanacetylhydrazone, i.e. 76% calculated on benzofurazan-1-oxide taken de reaction. 1.0 g of benzofurazan-1-oxide was recovered from the distillate after steam overflow.
Claims (4)
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS81125A CS219728B1 (en) | 1981-01-07 | 1981-01-07 | Method of making the cyanacetylhydrazones of the 2-formylchinoxaline-1,4-dioxides |
| IL64565A IL64565A (en) | 1981-01-07 | 1981-12-17 | Process for producing cyanoacetyl hydrazones of 2-formylquinoxaline-1,4-dioxides |
| PT74170A PT74170B (en) | 1981-01-07 | 1981-12-21 | Process for producing cyanoacetyl hydrazones of 2-formylquino- xaline-1,4-dioxides |
| NL8105930A NL8105930A (en) | 1981-01-07 | 1981-12-31 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF CYANANACETYL HYDRAZONES OF 2-FORMYLGUINOXALINE-1,4-DIOXIDES. |
| IT25953/81A IT1142648B (en) | 1981-01-07 | 1981-12-31 | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 2-FORMYLCHYOXIDE-1-4-DIOXIDES CYANACETYL HYDRAZONES |
| BE0/206976A BE891675A (en) | 1981-01-07 | 1982-01-04 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-FORMYL-QUINOXALIN-1,4-DIOXIDE CYANACETYL-HYDRAZONES |
| ES508553A ES8300324A1 (en) | 1981-01-07 | 1982-01-07 | Procedure to produce 2-formilquinoxalina-1,4-dioxidos cyanocyacetilhydrates. (Machine-translation by Google Translate, not legally binding) |
| DK3082A DK3082A (en) | 1981-01-07 | 1982-01-07 | METHOD FOR PREPARING CYANOACETYL HYDRAZONS OF 2-FORMYLQUINOXALIN-1,4-DIOXIDES |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS81125A CS219728B1 (en) | 1981-01-07 | 1981-01-07 | Method of making the cyanacetylhydrazones of the 2-formylchinoxaline-1,4-dioxides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS219728B1 true CS219728B1 (en) | 1983-03-25 |
Family
ID=5332843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS81125A CS219728B1 (en) | 1981-01-07 | 1981-01-07 | Method of making the cyanacetylhydrazones of the 2-formylchinoxaline-1,4-dioxides |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE891675A (en) |
| CS (1) | CS219728B1 (en) |
| DK (1) | DK3082A (en) |
| ES (1) | ES8300324A1 (en) |
| IL (1) | IL64565A (en) |
| IT (1) | IT1142648B (en) |
| NL (1) | NL8105930A (en) |
| PT (1) | PT74170B (en) |
-
1981
- 1981-01-07 CS CS81125A patent/CS219728B1/en unknown
- 1981-12-17 IL IL64565A patent/IL64565A/en unknown
- 1981-12-21 PT PT74170A patent/PT74170B/en unknown
- 1981-12-31 IT IT25953/81A patent/IT1142648B/en active
- 1981-12-31 NL NL8105930A patent/NL8105930A/en not_active Application Discontinuation
-
1982
- 1982-01-04 BE BE0/206976A patent/BE891675A/en unknown
- 1982-01-07 DK DK3082A patent/DK3082A/en not_active Application Discontinuation
- 1982-01-07 ES ES508553A patent/ES8300324A1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE891675A (en) | 1982-04-30 |
| IT8125953A0 (en) | 1981-12-31 |
| IL64565A (en) | 1984-12-31 |
| PT74170B (en) | 1983-05-18 |
| IL64565A0 (en) | 1982-03-31 |
| NL8105930A (en) | 1982-08-02 |
| ES508553A0 (en) | 1982-11-01 |
| DK3082A (en) | 1982-07-08 |
| ES8300324A1 (en) | 1982-11-01 |
| PT74170A (en) | 1982-01-01 |
| IT1142648B (en) | 1986-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3108097A (en) | Ehnojs | |
| Evans et al. | The Sulfonic Acids Derived from Pyridine and 2, 6-Lutidine and the Corresponding N-Oxides1 | |
| RU2074854C1 (en) | Method of synthesis of derivatives of o-(2-hydroxy-3-piperidino-1-propyl)-nicotinic acid amideoxime and their salts (variants), o-(2-hydroxy-3-piperidino-1-propyl)-nicotinic acid amideoxime pure crystalline base | |
| CS219728B1 (en) | Method of making the cyanacetylhydrazones of the 2-formylchinoxaline-1,4-dioxides | |
| US3166564A (en) | Dithiazolium salts | |
| DD246301A5 (en) | PROCESS FOR PREPARING 9- (2-HYDROXYAETHOXY-METHYL) GRANINE | |
| Scott et al. | Studies in the Pyrazole Series. I. Halogenation of the 1-Guanylpyrazoles1 | |
| RU2178413C2 (en) | Method of synthesis of 3-amino-1,2,4-benzotriazine-1,4-dioxide (variants) | |
| King et al. | 248. Antiplasmodial action and chemical constitution. Part III. Carbinolamines derived from naphthalene and quinoline | |
| US3956340A (en) | Process for the production of polyhalogenated nicotinic acids | |
| KR900006556B1 (en) | Method for preparing 2-guanidinothiazole derivatives | |
| Sekikawa | Oxidation of 5-Methyl-2, 1, 3-benzothiadiazole with Potassium Permanganate | |
| US3494921A (en) | 1,4-disubstituted pyridazino(4,5-d) pyridazines | |
| CS217278B1 (en) | Process for the preparation of methoxycarbonylhydrazone 2-formylquinoxaline 1,4-dioxide | |
| SU1731770A1 (en) | Method for 3,3,5,5-tetramethylbenzidine preparation | |
| US3517026A (en) | Porphin synthesis | |
| US3277082A (en) | 6, 7-dihydro-3-(5-nitro-2-furyl) imidazo[2, 1-b]-1, 3, 4-thiadiazine and salts thereof | |
| DE2233862B2 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF DIMETHYLMALEIC ACID ANHYDRIDE | |
| SU761465A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING DERIVATIVES OF 5- (|, 2,4 TRIAZOL IL-1) -1,2,4-TRIAZOLE | |
| Ghosh et al. | EXTENSION OF MICHAEL'S REACTION PART III | |
| DE2614827A1 (en) | (3)-Phenyl-(6)-pyridazone prodn. - by heating ammonium (2)-hydroxy-(4)-oxophenyl-butyrate with hydrazine hydrate in aq. soln. | |
| JPS6238346B2 (en) | ||
| KR830002843B1 (en) | Method of preparation for alkyl-ketahexopy-randside derivaives | |
| RU1750166C (en) | Method of synthesis of methylene-bis-anthranilic acid | |
| SU1087521A1 (en) | Process for preparing 5-chloro-4,7-dioxobenzo-2,1,3-thiadiazole |