SU1087521A1 - Process for preparing 5-chloro-4,7-dioxobenzo-2,1,3-thiadiazole - Google Patents
Process for preparing 5-chloro-4,7-dioxobenzo-2,1,3-thiadiazole Download PDFInfo
- Publication number
- SU1087521A1 SU1087521A1 SU823537492A SU3537492A SU1087521A1 SU 1087521 A1 SU1087521 A1 SU 1087521A1 SU 823537492 A SU823537492 A SU 823537492A SU 3537492 A SU3537492 A SU 3537492A SU 1087521 A1 SU1087521 A1 SU 1087521A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- thiadiazole
- dioxobenzo
- hydrochloric acid
- hydrogen peroxide
- concentrated hydrochloric
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ.5-ХЛОР-4 ,7-ДИОКСОБЕНЗО-2,1,3-ТИАДИАЗОЛА взаимодействием 4-замещенного бен30-2 ,1,3-тиадиазола в ацетонитриле с 30%-ным раствором перекиси водорода в присутствии концентрированной сод ной кислоты, отличающийс тем, что, с целью повБшени выхода целевого продукта и сокращени длительности процесса, в качестве 4-замещенного бензо-2,1,3 -тиадиазола используют 4-аминобен30-2 ,1,3-тиадиазол и процесс провод т при мольном соотношении 4-аминобен30-2 ,1,3-тиадиазола, концентрированной сол ной кислоты и раствора перекиси водорода 1:24-27:44-45.METHOD OF OBTAINING. 5-CHLOR-4, 7-DIOXOBENZO-2,1,3-TIADIAZOLA by the interaction of 4-substituted ben30-2, 1,3-thiadiazole in acetonitrile with 30% hydrogen peroxide solution in the presence of concentrated hydrochloric acid, characterized in that, in order to increase the yield of the target product and shorten the process time, 4-aminoben 30-2 1,3-thiadiazole is used as 4-substituted benzo-2,1,3-thiadiazole and the process is carried out at a molar ratio of 4 -aminoben 30-2, 1,3-thiadiazole, concentrated hydrochloric acid and hydrogen peroxide solution 1: 24-27: 44-45.
Description
о эо сдoh sd
00
Изобретение относитс к органической химии, конкретно к синтезу 5-хлор-4,7-дноксобензо-2,1,З-тиадназола , который обладает гербицидными свойствами.This invention relates to organic chemistry, specifically to the synthesis of 5-chloro-4,7-dnoxobenzo-2,1, 3-thiadnazole, which has herbicidal properties.
Известен способ синтеза 5-xj7op-4 , 7-диоксобензо-2,1, 3-тиадиазрла окислекием 4-оксибензо-2,1,З-тиаДиа зола в ацетонитриле 30%-ньам раствором перекиси водорода в присутствии концентрированной сол ной кислоты. Мольное соотношение реагентов соЦелью изобретени вл етс повы шение выхода целевого продукта. Поставленна цель достигаетс способом получени 5-хлор-4,7-диок собензо-2,1,3-тиадиазола взаимодей вием -4-аминобензо-2,1,3-тиадиазола с 30%-ным раствором перекиси водор да :в ацетонитриле в присутствии ко центрированной сол ной кислоты,, при этом в качестве 4-замещенного бен30-2 ,1,3-тиадиазола используют 4-аминобензо-2,1,3-тиадиазол и процесс провод т при мольном cooTHoujeИспользоваЕше 4-аминобензо-2,1, -гиадназола при указанном соотноше нии рЁагентов позвол ет сократить длительность нагрева реакционной ма сы в 4,5 раза и повысить выход целе вого продукта до 75%, Такой высокий выход 5-ХЛОР-4,7-диоксобензо-2/1,3-тиадиазола оказалс неожиданным, т так как окисление 4-аминобензо-2 ,1,3-тиадиазОла другими окислител ми дает низкий выход соответствующи хинрнов. Синтез 5-ХЛОР-4,7-диоксобензо-2 ,1,3-тиадиазола осуществл етс по следующей схеме J0% Н,О HCe,MeCN Пример 1. Раствор 4,В г (0,03178 моль) 4-аминобензо-2,1,3-тиадиазола в 150 мл ацетонитрила нагревают до 50 с и к нему добавл ют сразу 83 мл (0,8186 моль), концентрированной сол ной кислоты, а затем при перемешивании прикапывагот 1бО мл (1,411764 моль) 30%-ного pacfTBopa перекиси водорода так, чтобы не происходило бурного вспе-.A known method for the synthesis of 5-xj7op-4, 7-dioxobenzo-2,1, 3-thiadiazrel with 4-hydroxybenzo-2,1, 3-thia-diisole oxide in acetonitrile with 30% hydrogen peroxide solution in the presence of concentrated hydrochloric acid. The molar ratio of the reactants. The purpose of the invention is to increase the yield of the target product. The goal is achieved by the method of obtaining 5-chloro-4,7-diox sobenzo-2,1,3-thiadiazole by the interaction of -4-aminobenzo-2,1,3-thiadiazole with 30% hydrogen peroxide solution: in acetonitrile in the presence of a centered hydrochloric acid, 4-aminobenzo-2,1,3-thiadiazole is used as 4-substituted ben30-2, 1,3-thiadiazole and the process is carried out with a molar cooTHouje Using 4-aminobenzo-2,1 , -hyadnazole at the indicated ratio of reactants allows to reduce the duration of heating the reaction mass by 4.5 times and increase the yield of the desired product about 75%. Such a high yield of 5-HLOR-4,7-dioxobenzo-2 / 1,3-thiadiazole turned out to be unexpected, since the oxidation of 4-aminobenzo-2, 1,3-thiadiazole by other oxidants gives a low yield of the corresponding quinro. . Synthesis of 5-ChLOR-4,7-dioxobenzo-2, 1,3-thiadiazole is carried out according to the following scheme: J0% H, O HCl, MeCN Example 1. Solution 4, V g (0.03178 mol) 4-aminobenzo-2 , 1,3-thiadiazole in 150 ml of acetonitrile is heated to 50 s and 83 ml (0.8186 mol), concentrated hydrochloric acid are immediately added to it, and then with stirring, dropping 1 ml of (1.411764 mol) 30% - pacfTBopa hydrogen peroxide so that there is no rapid injection.
.ставл ет 4-окси5ензо-2,1,З-тиадиазол: концентрированна сол на кислота: 30%-на перекись водорода 1:15,61:28,94 l ..4-oxy5enzo-2,1, 3-thiadiazole: concentrated hydrochloric acid: 30% hydrogen peroxide 1: 15.61: 28.94 l.
К недостаткам известного способаThe disadvantages of this method
гледует отнести невысокий выход целевого продукта (41,5%}, длительный нагрев реакционной массы (1,5 ч), 1- Спольэование дефицитного 4-оксибензо -2,1,3-тиадиазола, который получают по четырехстадийной схеме синтеза: НИИ 4-аминобензо-2,1,3-тиадиазола, концентрированной сол ной кислоты и 1-24-27; раствора перекиси водорода S44-45, Изменение предлагаемого соотношени реагентов в меньшую сторону приводит к уменыненик выхода целевого продукта, а в большую , стороьу - к получению побочных продуктов, которые также снижают выход целевого про дукта. Исходный 4-аминобензо-2,1,3-тиадиазол получают в три стадии. NOo . NH. нивани . Смесь ДО кипени и кип т т в течение 20 мин. После чего реакционную массу гор чей фильтруют и выливают при перемешивании на 300 г льда. Выпавшрп осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 3,9 г ( 61, 23% ) 5-хлор-4 , 7-д1иоксобензо-2 ,1,3-тиадиазола с т.пл. 148-149°С (из дихлорэтана), Р, 0,56 (Silufcl UV-2|;b, система ацетон : хлороформ : гексан 2:1:2, про вление п тен парами а ммиака). Фильтрат четырехкратно э страги-руют хлороформом, хлороформные экстракты фильтруют через бумажный фильтр, растворитель удал ют, а остаток промывают 5 мл эфира, сут-аат и получают 0,88 г (13,81%) 5-хлор-;4 , 7-диоксобензо-2 ,1,3- тиадиазола, т.пл, . 148-149°С (из дихлорэтана ) не дающего депрессии температуры плавлени с ранее выделенным -осадком , R 0,88 (Silufol UV-25 системе ацетон . хлороформ : гексан 2:1:2, п тна про вл ют в парах аммиака ), R, совпадает с R-j осадка и R х 5-ХЛОР-4,7-диоксобензо-2,1,3-тигщиазола , полученного по 1 . Суг4марный выход целевого продукта 4,78 г (75,04%).A low yield of the target product (41.5%}, prolonged heating of the reaction mass (1.5 h), 1- Spolanoe deficiency of 4-hydroxybenzo -2,1,3-thiadiazole, which is obtained by the four-step synthesis scheme: Research Institute 4- aminobenzo-2,1,3-thiadiazole, concentrated hydrochloric acid and 1-24-27; hydrogen peroxide solution S44-45. Changing the proposed reagent ratio downward leads to a decrease in the yield of the target product, and to a larger side, to by-products, which also reduce the yield of the target product. The original 4-s Nobenzo-2,1,3-thiadiazole is obtained in three stages: NOo. NH. Nivaniya. The mixture is BEFORE boiling and boiled for 20 minutes. After that, the reaction mass is hot filtered and poured with stirring on 300 g of ice. filtered, washed with water and dried to give 3.9 g (61, 23%) 5-chloro-4, 7-dioxobenzo-2, 1,3-thiadiazole, mp 148-149 ° C (from dichloroethane), P, 0.56 (Silufcl UV-2 |; b, system acetone: chloroform: hexane 2: 1: 2, the appearance of spots in pairs a miak). The filtrate is extracted four times with chloroform, the chloroform extracts are filtered through a filter paper, the solvent is removed, and the residue is washed with 5 ml of ether, d-aat, and 0.88 g (13.81%) of 5-chloro; 4, 7- dioxobenzo-2, 1,3-thiadiazole, m.p. 148-149 ° C (from dichloroethane) non-depressing melting point with previously precipitated precipitate, R 0.88 (Silufol UV-25 acetone. Chloroform: hexane 2: 1: 2, spot develops in ammonia vapors) , R, coincides with Rj sediment and R x 5-HLOR-4,7-dioxobenzo-2,1,3-tigschiazol, obtained from 1. Sugar: 4% yield of the target product: 4.78 g (75.04%).
Найдено, %: Cl 17,8} S 16,1. C.HClNjO sFound%: Cl 17.8} S 16.1. C.HClNjO s
Вычислено, %: Cl 17,7; S 15,S6Calculated,%: Cl 17.7; S 15, S6
В ИК-спектре 5-хлор-4,7-диоксобензо-2 ,1,3-тиадиазола присутствует полоса поглощени при 1707 см .The IR spectrum of 5-chloro-4,7-dioxobenzo-2, 1,3-thiadiazole contains an absorption band at 1707 cm.
Пример 2. Раствор 4,8 г (0,СГ3178 моль) 4-аминобензо-2,1,3-тиадиазола в 150 мл ацетонитрила. нагревают до50 С и к нему добавл ют 77,35 мл (0,7629 моль) концентрирова ной сол ной кислоты, а затем при перемешивании прикапывают 158,5 мл (1,3983 молы) 30%-ного раствора перекиси водорода. Остальное аналогично примеру 1. Всего из осадка и фильтрата получа5от 4,74 г (74,42%) 5 хлор-4,7-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола , т.пл. 148-149°С (из дихлооэтана ), F 0,88 (Sllufol bV-25l+, система и про вление п тен описано в примере 1), причем из фильтрата экстрагируют всего 0,89 г (13,97%) указанного вещества.Example 2. A solution of 4.8 g (0, SG 3178 mol) of 4-aminobenzo-2,1,3-thiadiazole in 150 ml of acetonitrile. the mixture is heated to 50 ° C and 77.35 ml (0.7629 mol) of concentrated hydrochloric acid is added to it, and then 158.5 ml (1.3983 moles) of 30% hydrogen peroxide solution are added dropwise with stirring. The rest is the same as in Example 1. A total of 5 from 4.74 g (74.42%) of 5 chloro-4,7-dioxobenzo-2,1,3-thiadiazole were obtained from the precipitate and filtrate, mp. 148-149 ° C (from dichloroethane), F 0.88 (Sllufol bV-25l +, the system and the appearance of the spots are described in Example 1), and only 0.89 g (13.97%) of the indicated substance is extracted from the filtrate.
Пример 3. Раствор 4,8 г (0,03178 моль) 4-аминобензо-1,2,3-тиExample 3. A solution of 4.8 g (0.03178 mol) of 4-aminobenzo-1,2,3-ti
адиазола в 150 мл ацетонитрила нагревают до 50с и к нему добавл ют 87 мл (0,8580 моль) концентрированной сол ной кислоты, а затем при перемешивании прикапывают 162,1 мл (1,4301 моль) 30%-ного раствора перекиси водорода. Остальное аналогично примеру 1. Всего из осадка и фильтрата получают 3,79 г (73,00%) 5-х:лор-4 ,7-диоксобензо-2,1, 3-тиадиазола , т.пл. 148-149с(из дихлорэтана ), R.| 0,88 (Siiufoi-UV 25lt, система и про влени п тен описано в примере 1), причем из фильтрата экстрагируют всего 0,86 г (13,5%), указанного вещества.adiazole in 150 ml of acetonitrile is heated to 50 ° C and 87 ml (0.8580 mol) of concentrated hydrochloric acid are added to it, and then 162.1 ml (1.4301 mol) of 30% hydrogen peroxide are added dropwise with stirring. The rest is the same as Example 1. 3.79 g (73.00%) of 5 are obtained from the precipitate and filtrate: ENT-4, 7-dioxobenzo-2,1, 3-thiadiazole, m.p. 148-149s (from dichloroethane), R. | 0.88 (Siiufoi-UV 25lt, system and spots are described in Example 1), and only 0.86 g (13.5%) of the specified substance is extracted from the filtrate.
Предлагаемый способ получени 5-хлор-4,7-диоксобензо-2,1,3-тиади ,азола обладает следующими преимуществами по сравнению с известным; прост в исполнении, позвол ет получить целевой продукт с выходом 75%, что на 33,5% выше известного способа , интенсифицировать процесс за счет сокращени его длительности в 4,5 раза.The proposed method for the preparation of 5-chloro-4,7-dioxobenzo-2,1,3-thiadi, azole has the following advantages over the known; simple in execution, allows to obtain the target product with a yield of 75%, which is 33.5% higher than the known method, to intensify the process by reducing its duration by 4.5 times.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU823537492A SU1087521A1 (en) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | Process for preparing 5-chloro-4,7-dioxobenzo-2,1,3-thiadiazole |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU823537492A SU1087521A1 (en) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | Process for preparing 5-chloro-4,7-dioxobenzo-2,1,3-thiadiazole |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1087521A1 true SU1087521A1 (en) | 1984-04-23 |
Family
ID=21044565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU823537492A SU1087521A1 (en) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | Process for preparing 5-chloro-4,7-dioxobenzo-2,1,3-thiadiazole |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1087521A1 (en) |
-
1982
- 1982-12-10 SU SU823537492A patent/SU1087521A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Беленька И.А. и др. Синтез и превращени хлорпроизводных 4,7-диоксобенэо-2,1,3-тиадиазола.ХГС, № 10, 1344-46, 1982 (прототип). * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4816455A (en) | Crystalline, anhydrous sigma-form of 2-(4-(2-furoyl)-(2-piperazin)-1-yl)-4-amino-6,7-dimethoxy-quinazoline hydrochloride and a process for its preparation | |
| AU604780B2 (en) | Process for the preparation of 5,6 dihydroxyindole and its 3-alkyl derivative; intermediate compounds and its nitrile intermediate compounds | |
| SU1087521A1 (en) | Process for preparing 5-chloro-4,7-dioxobenzo-2,1,3-thiadiazole | |
| WO2021009034A1 (en) | 3-[2(r)-amino-2-phenylethyl]-5-(2-fluoro-3-methoxyphenyl)-1-[2-fluoro-6-(trifluoromethyl)benzyl]-6-methyl-1h-pyrimidine-2,4(1h,3h)-dione hydrochloride salt (i) in solid form, process for preparing same, and use thereof in the synthesis of elagolix | |
| NO160373B (en) | PROCEDURE FOR PREPARING COMPOUNDS WITH PHOSPHORO-CARBON NITROGEN BINDING. | |
| JPS61158966A (en) | Manufacture of substituted and non-substituted 2-carbamoylnicotinic acids and 3-quinolinecarboxylic acids | |
| KR0146349B1 (en) | Preparation of 5-amino-1,2,4,-triazole-3-sulfonamides | |
| JPH0570461A (en) | Process for producing isoquinoline compound | |
| DE60313124T2 (en) | PROCESS FOR PREPARING A 1,2,3-TRIAZOL COMPOUND | |
| FR2604707A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF AN ACTIVE THERAPEUTIC COMPOUND | |
| SU1525151A1 (en) | Method of obtaining 1-aminopyrrolidine | |
| CN106432095B (en) | The preparation of -3 (2H) -one of pimobendan key intermediate 6- (3,4- diamino-phenyl) -5- methyl -4,5- dihydrogen dazin | |
| RU2148579C1 (en) | Method of synthesis of 1-acetyl-3,5-diamino-1,2,4-triazole | |
| WO1998025906A1 (en) | Process for producing halogenated heteroaryl compounds | |
| SU657015A1 (en) | Method of obtaining 2-n,n-dimethylamino-7-nitrofluorene | |
| SU1447825A1 (en) | Method of producing 3a-7a=diphenyltetrahydroimidazo/4,5-d/-imidazol-2,5-dion | |
| IL128611A (en) | Process for the preparation of 2-chloro-3-hydroxypyridine | |
| SU1348338A1 (en) | Method of producing 1,4-dihydro-3r-1,2,4-triazol-5-ones | |
| SU639880A1 (en) | Method of obtaining phenothiazine derivatives | |
| SU1182039A1 (en) | Method of producing 3-(benzothiazolyl-2)-thiapropansulfonate of alkali metal | |
| RU1834888C (en) | Method for preparing 1-(5-nitrofurylacrylidenamino) - - 1, 3, 4 - triazole) | |
| SU1203089A1 (en) | Method of producing n-alkyl-2-acetonyliden-1,2-dihydroquinolines | |
| SU487878A1 (en) | Method for producing α-diphenyl-β-picrylhydrazine | |
| SU952844A1 (en) | Process for producing 2-iminothiazolidone-4 | |
| Begtrup | Cyclization of N-formyl-and N-thioformyl-sarcosine-N-methylthioamide into methylaminothiazolium and anhydro-mercaptoimidazolium hydroxide derivatives |