CS219728B1 - Method of making the cyanacetylhydrazones of the 2-formylchinoxaline-1,4-dioxides - Google Patents
Method of making the cyanacetylhydrazones of the 2-formylchinoxaline-1,4-dioxides Download PDFInfo
- Publication number
- CS219728B1 CS219728B1 CS81125A CS12581A CS219728B1 CS 219728 B1 CS219728 B1 CS 219728B1 CS 81125 A CS81125 A CS 81125A CS 12581 A CS12581 A CS 12581A CS 219728 B1 CS219728 B1 CS 219728B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxide
- formula
- benzofurazan
- reaction mixture
- reaction
- Prior art date
Links
- JZJFIUXMPBVEFS-UHFFFAOYSA-N 1-oxido-4-oxoquinoxalin-4-ium-2-carbaldehyde Chemical class C1=CC=C2N([O-])C(C=O)=C[N+](=O)C2=C1 JZJFIUXMPBVEFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- OKEAMBAZBICIFP-UHFFFAOYSA-N 3-oxido-2,1,3-benzoxadiazol-3-ium Chemical compound C1=CC=CC2=[N+]([O-])ON=C21 OKEAMBAZBICIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 claims description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- -1 2-formylquinoxaline-1,4-dioxan Chemical compound 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 2
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- AWBOSXFRPFZLOP-UHFFFAOYSA-N 2,1,3-benzoxadiazole Chemical compound C1=CC=CC2=NON=C21 AWBOSXFRPFZLOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWJDEJZHYRTMRR-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxypropanal Chemical compound COC(C)(OC)C=O DWJDEJZHYRTMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBCZYLSVSCJJJQ-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-N-[(1,4-dioxidoquinoxaline-1,4-diium-2-yl)methylideneamino]acetamide Chemical compound C1=CC=C2[N+]([O-])=CC(C=NNC(=O)CC#N)=[N+]([O-])C2=C1 MBCZYLSVSCJJJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKIHZSGJPSDCNC-UHFFFAOYSA-N Quindoxin Chemical compound C1=CC=C2N([O-])C=C[N+](=O)C2=C1 CKIHZSGJPSDCNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607142 Salmonella Species 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000021 stimulant Substances 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/50—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D241/52—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby kyanacetylhydrazonů 2-formylchinoxalin-l,4-dioxidů obecného vzorce I
O
Ť кДЛ4 o
U) kde substituent R1 značí atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
Příprava těchto sloučenin je posána v čs. autorském osvědčení Č. 195 508, popřípadě v US pat. č. 4 2Í25 604 nebo GB pat. č. 1 580 998, reakcí 2-formylchinoxalin-l,4-dioxidů obecného vzorce II kde R1 má význam uvedený vpředu, nebo jeho funkčně obměněného derivátu, např. acetalu, s kyanacetylhydrazinem vzorce III
H2N—NH--COCH2CN (III).
Tyto látky mají vynikající účinek jako stimulátory irůstu hospodářských zvířat, .lze je . však také použít v kombinaci s jinými léčivy, . jako například sulfonamidy, k prevenci a - terapii salmonelos a dyzenterií u prasat a jiných hospodářských zvířat. Jejich toxicita je cca desetkrát nižší než toxicita známých stimulátorů růstu odvozených od chinoxalin-l,4-dioxidu a také vedlejší nežádoucí účinky jsou výrazně slabší.
2-Formylchinoxalin-l,4-dl·Oxidy obecného vzorce II se připravují známými způsoby, popsanými v literatuře. Jedním z těchto způsobů je - - reakce benzofurazan-l-oxidu vzorce IV
s α-ketoaldehydem obecného vzorce V
R'CH2.COCHO (V), kde R1 má význam uvedený vpředu, nebo s jeho funkčně obměněnými deriváty, například acetaly, v inertním organickém rozpouštědle nebo zřeďovadle, v přítomnosti bazického katalyzátoru.
Nyní bylo zjištěno, že oba shora uvedené stupně, tj. přípravu 2-formylchinoxalin-l,4-dioxidů nebo jejich funkčně obměněných derivátů obecného . vzorce II a přípravu kyanacetylhydrazonů 2-formylchinoxalin-l,4-dioxidů obecného. vzorce I lze provádět ve vodě nebo ve směsi vody a organických nebo anorganických rozpouštědel, spojit je dohromady a oba stupně provádět v jedné reakční nádobě bez izolace meziproduktu.
Přitom se získá výsledný produkt o vysoké čistotě, stejné jako když se meziprodukt vzorce II izoluje, ve výtěžku 75 až 85 °/o, počítáno na výchozí benzofurazan-l-oxid. Tento výtěžek je o 5 až 10 % vyšší než v případě, kdy . se z reakčního prostředí 2-formylchinoxaíin-l,4-dloxid nebo jeho funkčně obměněný derivát, jako například acetal, izoluje, protože se tyto látky v reakčním prostředí i při vychlazení částečně rozpouštějí a izolace rozpuštěného podílu, doprovázeného. pryskyřicemi není ekonomická. Naproti tomu, když se reakce s kyanacetylhydrazinem provádí bez izolace přímo v reakční směsi, zreaguje veškerý obsažený 2-formylchinoxalin-l,4-dioxid obecného vzorce II, popřípadě jeho funkčně obměněný derivát, neboť tato reakce probíhá prakticky kvantitativně a výsledný produkt je ve vodě prakticky nerozpustný. Je proto způsob podle předloženého vynálezu technologicky, ekonomicky i z hlediska bezpečnosti výhodnější než dosud známý způsob přípravy.
Spojení obou reakcí v jeden stupeň se podle vynálezu provádí tak, že ve vodě nebo· ve směsi vody s organickým nebo anorganickým rozpouštědlem nebo zřeďovadlem se uvede v reakci benzofurazan-l-oxid vzorce IV s o-ketoaldehydem obecného vzorce V v přítomnosti bazicky reagujícího katalyzátoru, po proběhnutí kondezace se · z reakční směsi přeháněním vodní párou odstraní jednak o-nitroanilin obsažený v surovém benzofurazanu-l-oxidu, jednak nezreagovaný benzofurazan-l-oxid a α-ketoaldehyd, načež se k reakční směsi přidá přebytek organické nebo· anorganické kyseliny a kyanacetylhydrazin a vyloučený konečný produkt se izoluje, například odsátím a promyje se vodou.
Kondenzace benzofurazan-l-oxidu vzorce IV s · a-ketoaldehydem obecného vzorce V se při způsobu podle vynálezu provádí s výhodou ve vodě. Benzofurazan-l-oxid má totiž v bezvodém stavu povahu výbušiny, a proto z bezpečnostních důvodů je výhodné používat k reakci ještě vlhký produkt, jak se získá po oxidaci o-nitroanilinu chlornanem sodným a po promytí vodou. Jeko bazicky reagujícího katalyzátoru se při způsobu podle vynálezu používá s výhodou vodného amoniaku, lze však použít i jiných katalyzátorů uváděných v literatuře pro tento typ reakce.
Množství katalyzátoru se pohybuje od katalytického množství až do několikanásobku ekvivalentního množství. Způsob přivádění jedné reakční složky ke druhé a katalyzátoru není kritický a je možno postupovat v libovolném pořadí. Tato· kondenzace se provádí při teplotě O °C až -při teplotě varu použitého reakčního prostředí, s výhodou při 30 až 80 °C.
Reakční doba je závislá na teplotě, na použitém α-ketoaldehydu a koncentraci reakčních složek a pohybuje se od asi 1 hodiny až do několika dnů. Po skončení se reakční směs podrobí destilaci s vodní párou. Přitom se z reakční směsi odstraní o-nitroanilin obsažený v surovém benzofurazan-1-oxidu, nezreagovaný benzofurazan-l-oxid, α-ketoaldehyd a amoniak použitý jako katalyzátor. Z destilátu se odsátím získá 3 až 7 procent beznofurazan-l-oxidu počítáno na množství vzaté do reakce.
K okyselení reakční směsi se může použít organické nebo anorkganická kyseliny ekonomicky výhodné, jako například kyseliny mravenčí, kyseliny octové, kyseliny chlorovodíkové, kyseliny sírové . nebo jejich směsi. Okyselovat se může do neutrální, slabě kyselé nebo až silně kyselé reakce
Reakce s kyanacetylhydrazinem vzorce III se provádí tak, že k neutrální nebo kyselé reakční směsi, případně zpracované · aktivním uhlím, nebo i jiným čisticím materiálem, se přidá kyanacetyhydrazin v ekvivalentním množství nebo mírném přebytku. · Reakce probíhá dostatečně rychle již při teplotě místnosti, avšak je možno ji provádět jak. při nižší, tak při vyšší teplotě, jako například při teplotě varu reakční směsi. Reakční doba je závislá na použitých výchozích látkách, reakčním prostředí, pH a teplotě a činí několik minut až 24 hodiny. Aby se získala požadovaná velikost částic výsledného produktu, je možno . k reakčnímu prostředí přidat vhodné pomocné látky a s vodou se mísící rozpouštědla.
Následující příklad blíže osvětluje provádění vynálezu, avšak jeho rozsah nijak neomezuje.
Příklad 1
Vlhký benzofurazan-l-oxid obsahující 23 g (0,17 mol] benzofurazan-l-oxidu, 7 ml vody a 31 ml konc. vodného amoniaku se za míchání vyhřeje na 50 OC a .přidá se 7,1 ml methylglyoxaldimethylacetalu a pak vždy po 1 hodině ještě třikrát vždy 7,1 ml (celkem 28,4 g methylglyoxaldimethylacetalu] a míchá se .při 50 °C ještě 11. hodin. Potom se k reakční nádobě připojí sestupný chladič a do reakční .směsi se uvádí vodní pára až
S přejde asi 200 ml destilátu. Zbytek po přehánění vodní párou se ochladí na teplotu místnosti, přidá se 100 ml konc. kyseliny chlorovodíkové, přidá se 1 g aktivního uhlí, míchá se při teplotě místnosti 30 minut, potom se zfiltruje a za míchání se к filtrátu přidá roztok 18 g kyanacetyhydrazinu v 65 mililitrech vody a míchá se 3 hodiny. Vylou6 čená sraženina se odsaje a promývá vodou do ztráty kyselosti. Produkt se vyčistí vyvařením 400 ml ethanolu, a odsaje a usuší.
Výtěžek 35 g čistého kyanacetylhydrazonu 2-for!mylchinoxalin-l,4-dioxidu, tj. 76 % počítáno na benzofuirazan-l-oxid vzatý de reakce. Z destilátu po přehánění vodní párou bylo získáno zpět 1,0 benzofurazan-l-oxidu.
Claims (4)
1. Způsob výroby kyanacetylhydrazonů 2-formylchinoxalin-l,i4-dioxldů obecného vzorce I kde R1 značí atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, působením a-ketoaldehydu obecného vzorce V
ЮСНгСОСНО (V), kde R1 má význam uvedený vpředu, nebo jeho funkčně obměněného derivátu, jako acetalu, na benzofurazan-l-oxid vzorce IV v inertním rozpouštědle nebo jejich směsi, v přítomnosti bazického katalyzátoru a následujícím působením kyanacetylhydrazinu vzorce III
H2N—NH—COCH2CN (III), vyznačený tím, že reakce benzofuirazan-l-oxidu s a-ketoaldehydem se provádí ve vodě, z reakční směsi se destilací s vodní párou odeženou nežádoucí složky a nečistoty а к 2-formylchinoxalin-l,4-dioxidu obecného vzorce II kde R1 má význam uvedený vpředu, nebo jeho funkčně obměněnému derivátu, se ve reakční nádobě přidá organická nebo anorganická kyselina a kyanacetylhydrazin vzorce III a vyloučený výsledný produkt se izoluje.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že jako bazického katalyzátoru se použije vodného amoniaku.
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že před okyselením reakční směsi a přidáním kyanacetylhydrazinu se ž reakční směsi oddestilováním s vodní párou odstraní o-nitroanilin, benzofurazan-l-oxid, af-ketoaldehyd nebo jeho funkčeně obměněný derivát, jako acetal a amoniak.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že okyselení reakční směsi se provádí ekonomicky výhodnou kyselinou, s výhodou kyselinou chlorovodíkovou, kyselinou
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS81125A CS219728B1 (en) | 1981-01-07 | 1981-01-07 | Method of making the cyanacetylhydrazones of the 2-formylchinoxaline-1,4-dioxides |
| IL64565A IL64565A (en) | 1981-01-07 | 1981-12-17 | Process for producing cyanoacetyl hydrazones of 2-formylquinoxaline-1,4-dioxides |
| PT74170A PT74170B (en) | 1981-01-07 | 1981-12-21 | Process for producing cyanoacetyl hydrazones of 2-formylquino- xaline-1,4-dioxides |
| NL8105930A NL8105930A (nl) | 1981-01-07 | 1981-12-31 | Werkwijze ter bereiding van cyaanacetylhydrazonen van 2-formylguinoxaline-1,4-dioxiden. |
| IT25953/81A IT1142648B (it) | 1981-01-07 | 1981-12-31 | Processo per la produzione di cianoacetilidrazoni di 2-formilchinossalin-1-4-diossidi |
| BE0/206976A BE891675A (fr) | 1981-01-07 | 1982-01-04 | Procede de preparation de cyanacetyl-hydrazones de 2-formyl-quinoxaline-1,4-dioxydes |
| DK3082A DK3082A (da) | 1981-01-07 | 1982-01-07 | Fremgangsmaade til fremstilling af cyanoacetylhydrazoner af 2-formylquinoxalin-1,4-dioxider |
| ES508553A ES508553A0 (es) | 1981-01-07 | 1982-01-07 | "procedimiento de producir cianoacetilhidrazonas de 2-formilquinoxalina-1,4-dioxidos". |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS81125A CS219728B1 (en) | 1981-01-07 | 1981-01-07 | Method of making the cyanacetylhydrazones of the 2-formylchinoxaline-1,4-dioxides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS219728B1 true CS219728B1 (en) | 1983-03-25 |
Family
ID=5332843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS81125A CS219728B1 (en) | 1981-01-07 | 1981-01-07 | Method of making the cyanacetylhydrazones of the 2-formylchinoxaline-1,4-dioxides |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE891675A (cs) |
| CS (1) | CS219728B1 (cs) |
| DK (1) | DK3082A (cs) |
| ES (1) | ES508553A0 (cs) |
| IL (1) | IL64565A (cs) |
| IT (1) | IT1142648B (cs) |
| NL (1) | NL8105930A (cs) |
| PT (1) | PT74170B (cs) |
-
1981
- 1981-01-07 CS CS81125A patent/CS219728B1/cs unknown
- 1981-12-17 IL IL64565A patent/IL64565A/xx unknown
- 1981-12-21 PT PT74170A patent/PT74170B/pt unknown
- 1981-12-31 IT IT25953/81A patent/IT1142648B/it active
- 1981-12-31 NL NL8105930A patent/NL8105930A/nl not_active Application Discontinuation
-
1982
- 1982-01-04 BE BE0/206976A patent/BE891675A/fr unknown
- 1982-01-07 DK DK3082A patent/DK3082A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-01-07 ES ES508553A patent/ES508553A0/es active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8125953A0 (it) | 1981-12-31 |
| PT74170B (en) | 1983-05-18 |
| ES8300324A1 (es) | 1982-11-01 |
| DK3082A (da) | 1982-07-08 |
| IL64565A0 (en) | 1982-03-31 |
| ES508553A0 (es) | 1982-11-01 |
| BE891675A (fr) | 1982-04-30 |
| IT1142648B (it) | 1986-10-08 |
| IL64565A (en) | 1984-12-31 |
| PT74170A (en) | 1982-01-01 |
| NL8105930A (nl) | 1982-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3108097A (en) | Ehnojs | |
| Evans et al. | The Sulfonic Acids Derived from Pyridine and 2, 6-Lutidine and the Corresponding N-Oxides1 | |
| RU2074854C1 (ru) | Способ получения производных амидоксима о-(2-гидрокси-3-пиперидино-1-пропил)-никотиновой кислоты и их солей (варианты), чистое кристаллическое основание амидоксима о-(2-гидрокси-3-пиперидино-1-пропил)-никотиновой кислоты | |
| CS219728B1 (en) | Method of making the cyanacetylhydrazones of the 2-formylchinoxaline-1,4-dioxides | |
| US3166564A (en) | Dithiazolium salts | |
| DD246301A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 9-(2-hydroxyaethoxy-methyl)granin | |
| Scott et al. | Studies in the Pyrazole Series. I. Halogenation of the 1-Guanylpyrazoles1 | |
| Heymann et al. | Derivatives of p, p'-Diaminodiphenyl Sulfone1a | |
| RU2178413C2 (ru) | Способ получения 3-амино-1,2,4-бензотриазин-1,4-диоксида (варианты) | |
| King et al. | 248. Antiplasmodial action and chemical constitution. Part III. Carbinolamines derived from naphthalene and quinoline | |
| US3956340A (en) | Process for the production of polyhalogenated nicotinic acids | |
| KR900006556B1 (ko) | 2-구아니디노티아졸 유도체의 제조방법 | |
| Sekikawa | Oxidation of 5-Methyl-2, 1, 3-benzothiadiazole with Potassium Permanganate | |
| US3494921A (en) | 1,4-disubstituted pyridazino(4,5-d) pyridazines | |
| CS217278B1 (cs) | Způsob výroby metohxykarbonyihydrazonu 2-formylchinoxalin- 1,4-dioxidu | |
| SU1731770A1 (ru) | Способ получени 3,3,5,5-тетраметилбензидина | |
| US3517026A (en) | Porphin synthesis | |
| US3277082A (en) | 6, 7-dihydro-3-(5-nitro-2-furyl) imidazo[2, 1-b]-1, 3, 4-thiadiazine and salts thereof | |
| DE2233862B2 (de) | Verfahren zur herstellung von dimethylmaleinsaeureanhydrid | |
| Ghosh et al. | EXTENSION OF MICHAEL'S REACTION PART III | |
| DE2614827A1 (de) | Verfahren zur jerstellung von 3-phenylpyridazon-(6) | |
| JPS6238346B2 (cs) | ||
| KR830002843B1 (ko) | 알킬-케토헥소 피라노사이드 유도체의 제조방법 | |
| RU1750166C (ru) | Способ получения метилен-бис-антраниловой кислоты | |
| SU1087521A1 (ru) | Способ получени 5-хлор-4,7-диоксобензо-2,1,3-тиадиазола |