CS219703B1 - Způsob výroby aromatických sulfonylchloridů - Google Patents
Způsob výroby aromatických sulfonylchloridů Download PDFInfo
- Publication number
- CS219703B1 CS219703B1 CS951379A CS951379A CS219703B1 CS 219703 B1 CS219703 B1 CS 219703B1 CS 951379 A CS951379 A CS 951379A CS 951379 A CS951379 A CS 951379A CS 219703 B1 CS219703 B1 CS 219703B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chloride
- chlorine
- aromatic
- acid
- sulfur
- Prior art date
Links
- -1 aromatic sulphochlorides Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 25
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N Cl[S](Cl)Cl Chemical compound Cl[S](Cl)Cl FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 15
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- WPHUUIODWRNJLO-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzenesulfonyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1S(Cl)(=O)=O WPHUUIODWRNJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical group CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 21
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MWWNNNAOGWPTQY-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzenesulfonyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(S(Cl)(=O)=O)=C1 MWWNNNAOGWPTQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ONMOULMPIIOVTQ-UHFFFAOYSA-N 98-47-5 Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ONMOULMPIIOVTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HDECRAPHCDXMIJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(Cl)(=O)=O HDECRAPHCDXMIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RJWBTWIBUIGANW-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RJWBTWIBUIGANW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLYBFBAHAQEEQQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenesulfonyl chloride Chemical compound ClC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 ZLYBFBAHAQEEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- NNTJKSMVNWGFTB-UHFFFAOYSA-N disulfuryl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)OS(Cl)(=O)=O NNTJKSMVNWGFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000057 polysulfane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález se týká způsobu výroby benzensulfonylchloridu,
chlor-, metyl- nebo nitrobenzensulfonylchloridu
reakcí odpovídajících
sulfokyselin v roztaveném stavu s chlorem,
za přítomnosti chloridu sirného a/nebo
chloridu sirnatého a/nebo chloridů polysulfanů
obecného vzorce SnCl2 při celkovém
molárním poměru 1 : 0,65 až 2 : 0,01
až 0,80.
Reakce probíhá při teplotě 50 až 130 °C
za míchání po dobu 0,2 až 8 hodin.
Description
Vynález se týká způsobu výroby aromatických sulfonylchloridů.
Příprava aromatických sulfonylchloridů se dosud provádí převážně reakcí aromatického uhlovodíku, popřípadě jeho derivátů s kyselinou chlorsůlfonovou
+ 2 CÍSO^H = SOgCÍ + HCl které je možno užít v poměru 2,5 až 6,0 molu na 1 mol aromatického uhlovodíku, event. jeho derivátů pro dosažení optimálního výtěžku aromatického sulfonylchloridů. Lze však dosáhnout výtěžku pouze 75 až 80 % teorie. Kromě toho lze při přípravě aromatických sulfonylchloridů vyjít také z příslušné aromatické sulfokyseliny, kterou je možno rovněž působením kyseliny chlorsulfonové převést na příslušný sulfonylchlorid
SO3H + C1SO3H = SO2C1 + H2SO4 (2).
kde R značí vodík nebo chlor nebo nitroskupinu nebo metylovou skupinu z aromatických sulfokyselin obecného vzorce
Výtěžek sulfonylchloridů podle reakce (2 j se pohybuje rovněž v rozmezí 75 až 80 % teorie v závislosti na použitém přebytku kyseliny chlorsulfonové v rozmezí 1,5 až 4,0 molů k aromatické sulfokyselině. Pro přípravu aromatických sulfonylchloridů bylo rovněž využito reakcí příslušných aromatických sulfokyselin s chloridy anorganických kyselin, např. chlorid fosforitý, chlorid fosforečný, disulfurylchlorid atd. Výtěžky sulfonylchloridů se při použití těchto chloračních činidel pohybují v rozmezí 80 až 95 % teorie, avšak použití těchto činidel je limitováno jejich poměrně vysokou cenou a hodí se pouze pro přípravu cennějších aromatických sulfonylchloridů nebo takových, které se běžnou chlorsulfonací nedají připravit. Pro získání aromatického sulfonylchloridu ve výtěžku 75 až 80 % je tedy zapotřebí značného přebytku 1,5 až 5, respektive 0,5 až 2,0 moly kyseliny chlorsulfonové, která je při dalším zpracování a izolaci sulfonylchloridů nevratně likvidována za vzniku kyseliny chlorovodíkové a kyseliny sírové, přičemž kyselina sírová je znečištěna organickými látkami a chlorovodíkem.
Výše uvedené nedostatky odstraňuje způsob výroby aromatických sulfonylchloridů obecného vzorce
R —( O)— <č>so3h (^)~s03H
R VI
IV kde R má výše uvedený význam, vyznačený tím, že na taveninu aromatické sulfonové kyseliny obecného vzorce IV, V a VI nebo jejich směsi se působí chlorem za přítomnosti chloridu sirného a/neboi chloridu sirnatého a/nebo chloridů polysulfanů obecného vzorce SnCl2 při celkovém molárním poměru 1 ku 0,65 až 2 ku 0,01 až 0,80 při teplotě 50 až 130 °C za míchání po dobu 0,2 až 8 hodin.
Způsob výroby aromatických sulfonylchloridů obecného vzorce I, II, III
SO2Ct J $0.,CÍ
K-ZOV-SOnCÍ
I
SOgCÍ
R
II
kde R značí vodík nebo metylskupinu nebo chlor nebo nitroskupinu směřuje zejména k záměně základní suroviny, kyseliny chlorsulfonové za ekonomicky výhodnější surovinu a zamezení vzniku odpadni kyseliny sírové nebo omezení její produkce na minimální hranici. Proces přípravy aromatických sulfonylchloridů, vycházející z aromatického' uhlovodíku, eventuálně jeho derivátů obecného vzorce VII
RVlf kde R má výše uvedený význam je dvoustupňový. V prvém stupni je známým způsobem připravena aromatická sulfokyselina obecného vzorce IV, V, VI
kde R má výše uvedený význam sulfonací aromatického uhlovodíku nebo jeho derivátů kyselinou sírovou, oleem různé koncentrace nebo kysličníkem sírovým.
Aromatická sulfokyselina obecného vzorce IV, V, VI je pak podle vynálezu ve druhém stupni chlorována v přítomnosti chloridu sirného, rovněž chloridu sirnatého, eventuálně směsi chloridu sirnatého a chloridu sirného plynným chlorem podle úhrnného schématu
R—^Q^·—SQ^B * S^CÍ^· 3 %—(O^SO^CÍ* 4HCl + 2SO2_ (3) nebo
SOCtg* 2 HCl na aromatický sulfonylchlorid při teplotě 50 až 120 °C, výhodně 80 °C, molárním poměru chloridu sirného ku sulfokyselině 0,25 až 0,5 molu, výhodně 0,32 až 0,35 molu a molárním poměru chloru ku sulfokyselině 0,75 až 2,5, výhodně 1,2 až 1,4 molu. Bylo zjištěno, že sumární reakce (3) probíhá v podstatě ve dvou stupních, v prvém stupni vzniká kromě aromatického sulfonylchloridů také thionylchlorid, který ve druhém stupni reaguje s dalším molem sulfokyseliny na sulfonylchlorid. Doba dávkování potřebného množství chloru do reakční směsi činí 12 až 150 min; chlorid sirný je z třetiny potřebného množství přidán za intenzivního míchání na začátku do reakční směsi a zbytek chloridu sirného' je kontinuálně dodávkován během 30 minut do reakční směsi. Po nadávkování určeného množství chloru je zastaveno míchání a ohřev reakční směsi, reakční směs je ochlazena na min. 30 stupňů Celsia a rozkladem vodou je izolován aromatický sulfonylchlorid, který může být ještě přečištěn vakuovou destilací, krystalizací apod. Výtěžek reakce se pohybuje v rozmezí 90 až 96 % teorie, počítáno na výchozí aromatickou sulfokyselinu. Lze též postupovat tak, že se do reakční nádoby předloží chlorid síry a dávkování chloru a
213703 aromatické kyseliny se provádí současně, přičemž není podstatné, zda se nejprve zahájí dávkování chloru nebo aromatické sulfokyseliny.
Příklad 1
Do čtyřhrdlé kulaté reakční baňky (750 mililitrů J, opatřené michadlem, dávkovacím zařízením, přívodní trubicí a zpětným chladičem se předloží 158,2 g kyseliny benzensulfonové (1 mol], která se udržuje na 80 °C. K roztavené kyselině benzensulfonové se přidá 15,8 g (0,11 molu) chloridu sir-; ného a za intenzivního míchání se uvádí chlor konstantní rychlostí 1,0 až 1,8 g/min. V průběhu dalších 30 až 60 minut se přidá zbylých 31,5 g (0,23 molu) chloridu sirného, celkově tedy 0,34 molu chloridu sirného. Chlorid sirný a thionylchlorid, stržené unikajícím chlorovodíkem a kysličníkem siřičitým refluxujl ze zpětného chladiče zpět do reakční směsi. Po nadávkování 99,3 g chloru (1,4 molu.) se za 60 minut chlorace ukončí a reakční směs se ještě 120 minut míchá při 80 °C. Po ochlazení na min. 30 °C se reakční směs rozloží vodou (50 až 100 gramů), přičemž se vyloučí z původně zelenohnědě až tmavohnědě zabarvené reakční směsi nažloutlý benzensulfonylchlorid, který se přečistí dalším promytím vodou, eventuálně vakuovou destilací. Výtěžek reakce činí 93 %J teorie počítáno· na výchozí kyselinu benzensulfonovou.
Příklad 2
Postupuje se obdobně jako v příkladu 1. Předloží se 158,2 g (1 molj kyseliny benzensulfonové, která se udržuje na teplotě 115 °C. K roztavené kyselině benzensulfonové se přidá 24 g (0,22 molu) chloridu sirnatého a za intenzivního míchání se uvádí chlor konstantní rychlostí 1,0 až 1,8 g/ /min. V průběhu dalších 60 minut se přidá zbylých 48,1 g (0,048 molu) chloridu sirnatého, celkově 0,7 molu chloridu sirnatého·. Po· nadávkování 74,5 g chloru (1,05 molu) se reakce ukončí a reakční směs se ještě 200 minut míchá při teplotě 115 až 105 °C. Po •ochlazeni na min. 30 °C se reakční směs rozloží vodou, přičemž se vyloučí nažloutlý benzensulfonylchlorid, který se přečistí dalším promytím vodou, případně vakuovou destilací. Výtěžek reakce je 96 % teorie počítáno na výchozí kyselinu benzensulfonovou.
P ř í k 1 a d 3
Postupuje se podobně jako u příkladu 1 s tím, že se použije třílitrová reakční baňka, do které se předloží 474,6 g (3 moly) kyseliny benzensulfonové. Po vyhřátí na 125 °C se do reakční baňky přidá 0,15 molu chloridu polysulfanů a za intenzivního míchání se uvádí chlor. V průběhu dalších 7 hodin se přidá zbývajících 0,36 molu chloridu polysulfanů. Při chloraci se spotřebuje 425,44 g (6 molů] chloru. Po ukončení chlorace se reakční směs ochladí na 30 °C a reakční směs se rozloží vodou. Po přečištění surového produktu je výtěžek 91 % teorie počítáno na kyselinu benzensulfonovou.
Příklad 4
Při přípravě orto nebo para-toluensulfochloridu se postupuje obdobně jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se předloží 172,2 gramu (1 mol] orto- nebo para-toluensulfonové kyseliny, eventuálně stejné množství směsi isomerních toluensulřokyselin. Po vyhřátí na 80 °C se přidá 0,11 molu chloridu sirného a za intenzivního míchání se uvádí chlor konstantní rychlostí 1 až 1,8 gramu/min. V průběhu 39 min. se přidá zbylých 0,24 molu chloridu sirného, celkově 0,35 molu chloridu sirného. Po nadávkování 99,3 gťamu (1,4 molu) chloru se za 60 minut chlorace ukončí a reakční směs se ještě 80 až 120 minut míchá při 80 °C. Čistý ortonebo para-toluensulfochlorid se izoluje z reakční směsi vakuovou destilací při výtěžku 90 % teorie vzhledem k použité výchozí toluensulfonové kyselině.
Příklad 5
Při přípravě 4-chlorbenzensulfonylchloridu se postupuje obdobně jako v příkladu 1 s. tím, že se předloží 192,6 g (1 molj 4-chlorbenzensulfonové kyseliny, která se udržuje na teplotě 80 °C. K roztavené kyselině se přidá 0,22 molu chloridu sirnatého a za intenzivního míchání se uvádí konstantní rychlostí chlor. V průběhu 30 minut se přidá zbylých 0,48 molu chloridu sirnatého, celkově 0,70 molu chloridu sirnatého. Po nadávkování 74,5 g chloru (1,05 molu) se za 100 minut chlorace ukončí a reakční směs se míchá ještě 120 minut při 80 °C. Po, ochlazení reakční směsi na min. 50 °C se vyloučí tuhý 4-chlorbenzensulfonylchlorid, který se vyčistí promýváním vodou. Výtěžek 4-chlorbenzensulfonylchloridu činí 95 % teorie počítáno na výchozí 4-chlorbenzensulfonov’ou kyselinu.
Příklad 6
Při přípravě 3-nitrobsnzensulfonylchloridu se předloží do reakční baňky 203,2 g (1 mol) 3-nitrobenzensulfonové kyseliny, která se udržuje na 80 °C. K roztavené 3-nitrobenzensulfonové kyselině se přidá 0,11 molu chloridu sirného a za intenzívníhO· míchání se uvádí chlor konstantní rychlostí 1,0 až 1,8 g/min.
V průběhu dalších 60 minut se přidá 0,23 molu chloridu sirného, celkově 0,34 molu. Po nadávkování 99,3 g (1,4 molu) chloru se za 100 minut chlorace ukončí a reakční směs se ještě 80 minut míchá při 80 °C. Při ochla219703 zení na 60 °C se z reakční směsi vyloučí 3-nitrobenzensulfonylchlorid, který pn přečištění dává výtěžek 92 % teorie počítáno na výchozí kyselinu.
Příklad 7
Při přípravě 3-nitrobenzensulfOnylchloridu se postupuje obdobně jako v předchozím příkladu s tím, že se použije dvoulitrová reakční baňka a předloží se 406,4 g (2 moly) 3-nitrobenzensulfonové kyseliny, která se udržuje na teplotě 55 °C. K roztavené kyselině se přidá 0,11 molu chloridu sirného a 0,22 molu chloridu sirnatého a za intenzivního míchání se uvádí chlor konstantní rychlostí 2,0 až 3,6 g/min. V průběhu 60 minut se přidá 0,23 molu chloridu sirného a 0,48 molu chloridu sirnatého, celkově 0,34 m'oíu chloridu sirného a 0,70 molu chloridu sirnatého. Po nadávkování 173,8 g (2,45 molu] chloru se za 100 minut chlorace ukonči a reakční směs se ještě 240 minut míchá při °C. Při ochlazení na teplotu pod 60 °C se z reakční směsi vyloučí 3-nitrobenzensulfonylchlorid, přičemž výtěžek po přečištění je 90 % teorie počítáno na výchozí kyselinu. Příklad8 _ __
Do reaktoru se předloží 0,8 molu chloridu sirného a vyhřeje se na 90 °C a současně se zahájí dávkování chloru a roztavené kyseliny benz-ensulfonové za míchání reakční směsi, přičemž se teplota udržuje na 90 °C. Dávkování se provádí jednu hodinu při spotřebě 2 moly chloru a 1 mol kyseliny benzensulfonové. V průběhu reakce se oddestilovává thionylchlorid spolu s částí nezreagovaného chloridu sirného, chlorovodíku a chloru. Po ukončení reakce se z reakční směsi izoluje benzensulfonylchlorid při výtěžku 90 % teorie. Při tomto postupu se získá též thionylchlorid, který lze použít pro jiné účely.
Claims (1)
- PŘEDMĚTVYNÁLEZUZpůsob výroby aromatických sulfonylchloridů obecného vzorce I, II nebo IIIIVR i @-$o3hR VI <b^~SOíCtR kde R značí vodík nebo chlor nebo nitroskupinu nebo metylovou skupinu z aromatických sulfokyselin obecného vzorce IV, V nebo VI kde R má výše uvedený význam, vyznačený tím, že na taveninu aromatické sulfonové kyseliny obecného vzorce IV, V, VI nebo jejich směsí se působí chlorem za přítomnosti chloridu sirného a/nebo chloridu sirnatého a/nebo chloridů polysulfanů obecného vzorce SnCl2 při celkovém molárním poměru 1 ku 0,65 až 2 ku 0,01 až 0,80 při teplotě 50 až 130 °C za míchání po dobu 0,2 až 8 hodin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS951379A CS219703B1 (cs) | 1979-12-28 | 1979-12-28 | Způsob výroby aromatických sulfonylchloridů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS951379A CS219703B1 (cs) | 1979-12-28 | 1979-12-28 | Způsob výroby aromatických sulfonylchloridů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS219703B1 true CS219703B1 (cs) | 1983-03-25 |
Family
ID=5445121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS951379A CS219703B1 (cs) | 1979-12-28 | 1979-12-28 | Způsob výroby aromatických sulfonylchloridů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS219703B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5436370A (en) * | 1990-03-03 | 1995-07-25 | Hoechst Ag | Process for the preparation of 3-nitrobenzenesulfonyl chloride |
-
1979
- 1979-12-28 CS CS951379A patent/CS219703B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5436370A (en) * | 1990-03-03 | 1995-07-25 | Hoechst Ag | Process for the preparation of 3-nitrobenzenesulfonyl chloride |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH02266A (ja) | トリフルオロメタンスルホニルクロリドの製造方法 | |
| Robson et al. | 691. Aromatic polyfluoro-compounds. Part XIII. Derivatives of penta-and 2, 3, 5, 6-tetra-fluorothiophenol | |
| CS219703B1 (cs) | Způsob výroby aromatických sulfonylchloridů | |
| US3701806A (en) | Process for preparing a mixture of aromatic sulfones and aromatic sulfonyl chlorides | |
| US3217044A (en) | Highly chlorinated aryl sulfides and process for the manufacture thereof | |
| US3849377A (en) | Polyester containing sulphonic acid groups | |
| JP2590246B2 (ja) | ３‐トリフルオロメチルベンゼンスルホニルクロリド類の製造方法 | |
| US3878242A (en) | Process for the production of trihalogenomethyl benzene sulphonic acid halides | |
| US4400541A (en) | Process for preparing bis-(diphenylsulfoniophenyl)-sulfide bis-chloride | |
| JPH02108661A (ja) | 芳香族スルホニルクロライド類の製造方法 | |
| US2693487A (en) | Monosulfonation of benzene | |
| US4076721A (en) | Process for producing saccharin | |
| JPS61243060A (ja) | ジヒドロキシジフエニルスルホンの製造法 | |
| US6187977B1 (en) | Process for producing chlorinated tertiary carbon-containing hydrocarbons | |
| US3660372A (en) | Biphenyl containing diazonium fluoride compounds | |
| US3318956A (en) | Process for producing dihydroxy-diphenyl sulfone | |
| US4066656A (en) | [1,2,5,6]Tetrathiocino-[3,4-c; 7,8-c']diisothiazole-3,8-dicarbonitrile | |
| HU196349B (en) | Process for producing chlorobenzotrifluoride compounds | |
| US3686301A (en) | Preparation of halosulfonylbenzoyl halides | |
| US4487725A (en) | Process for the preparation of N-acetylaminoarylsulfonic acids in sulfuric acid as solvent | |
| KR920000048B1 (ko) | N-페닐(피리딜)술포닐디아미드의 제조방법 | |
| SU825479A1 (ru) | Способ получени 5-бромпсевдокумола | |
| Kenner | The Use of Tertiary Amines in the Preparation of Sulfonyl Chlorides | |
| Kurzer | 636. Cyanamides. Part IV. The interaction of arylthioureas and aromatic sulphonyl chlorides | |
| JP2826576B2 (ja) | ２―クロルテレフタロイルクロライドの製法 |