CS219703B1

CS219703B1 - Method of making the aromatic sulphochlorides

Info

Publication number: CS219703B1
Application number: CS951379A
Authority: CS
Inventors: Jiri Gaura; Eduard Benes
Original assignee: Jiri Gaura; Eduard Benes
Priority date: 1979-12-28
Filing date: 1979-12-28
Publication date: 1983-03-25

Abstract

Vynález se týká způsobu výroby benzensulfonylchloridu, chlor-, metyl- nebo nitrobenzensulfonylchloridu reakcí odpovídajících sulfokyselin v roztaveném stavu s chlorem, za přítomnosti chloridu sirného a/nebo chloridu sirnatého a/nebo chloridů polysulfanů obecného vzorce SnCl2 při celkovém molárním poměru 1 : 0,65 až 2 : 0,01 až 0,80. Reakce probíhá při teplotě 50 až 130 °C za míchání po dobu 0,2 až 8 hodin.The invention relates to a process for the preparation of benzenesulfonyl chloride, chloro-, methyl- or nitrobenzenesulfonyl chloride responses sulfoacids in molten state with chlorine, in the presence of sulfur chloride and / or sulfuric chloride and / or polysulfate chlorides of the general formula SnCl 2 at total a molar ratio of 1: 0.65 to 2: 0.01 to 0.80. The reaction proceeds at 50 to 130 ° C with stirring for 0.2 to 8 hours.

Description

Vynález se týká způsobu výroby aromatických sulfonylchloridů.The invention relates to a process for the preparation of aromatic sulfonyl chlorides.

Příprava aromatických sulfonylchloridů se dosud provádí převážně reakcí aromatického uhlovodíku, popřípadě jeho derivátů s kyselinou chlorsůlfonovouThe preparation of aromatic sulfonyl chlorides has so far been predominantly carried out by the reaction of an aromatic hydrocarbon or derivatives thereof with chlorosulphonic acid.

+ 2 CÍSO^H = SOgCÍ + HCl které je možno užít v poměru 2,5 až 6,0 molu na 1 mol aromatického uhlovodíku, event. jeho derivátů pro dosažení optimálního výtěžku aromatického sulfonylchloridů. Lze však dosáhnout výtěžku pouze 75 až 80 % teorie. Kromě toho lze při přípravě aromatických sulfonylchloridů vyjít také z příslušné aromatické sulfokyseliny, kterou je možno rovněž působením kyseliny chlorsulfonové převést na příslušný sulfonylchlorid+ 2 CÍSO ^H = SOgCl + HCl which can be used in a ratio of 2.5 to 6.0 moles per 1 mol of aromatic hydrocarbon, respectively. derivatives thereof for optimum yield of aromatic sulfonyl chlorides. However, a yield of only 75 to 80% of the theory can be achieved. In addition, in the preparation of the aromatic sulfonyl chlorides, it is also possible to start from the corresponding aromatic sulfo acid, which can also be converted to the corresponding sulfonyl chloride by treatment with chlorosulfonic acid.

SO₃H + C1SO₃H = SO₂C1 + H₂SO₄ (2).SO ₃ H + C 1 SO ₃ H = SO ₂ C 1 + H ₂ SO ₄ (2).

kde R značí vodík nebo chlor nebo nitroskupinu nebo metylovou skupinu z aromatických sulfokyselin obecného vzorcewherein R is hydrogen or chlorine or a nitro or methyl group of the aromatic sulfo acids of the general formula

Výtěžek sulfonylchloridů podle reakce (2 j se pohybuje rovněž v rozmezí 75 až 80 % teorie v závislosti na použitém přebytku kyseliny chlorsulfonové v rozmezí 1,5 až 4,0 molů k aromatické sulfokyselině. Pro přípravu aromatických sulfonylchloridů bylo rovněž využito reakcí příslušných aromatických sulfokyselin s chloridy anorganických kyselin, např. chlorid fosforitý, chlorid fosforečný, disulfurylchlorid atd. Výtěžky sulfonylchloridů se při použití těchto chloračních činidel pohybují v rozmezí 80 až 95 % teorie, avšak použití těchto činidel je limitováno jejich poměrně vysokou cenou a hodí se pouze pro přípravu cennějších aromatických sulfonylchloridů nebo takových, které se běžnou chlorsulfonací nedají připravit. Pro získání aromatického sulfonylchloridu ve výtěžku 75 až 80 % je tedy zapotřebí značného přebytku 1,5 až 5, respektive 0,5 až 2,0 moly kyseliny chlorsulfonové, která je při dalším zpracování a izolaci sulfonylchloridů nevratně likvidována za vzniku kyseliny chlorovodíkové a kyseliny sírové, přičemž kyselina sírová je znečištěna organickými látkami a chlorovodíkem.The yield of sulfonyl chlorides according to the reaction (2 j is also in the range of 75 to 80% of theory, depending on the excess chlorosulfonic acid used, in the range of 1.5 to 4.0 moles to the aromatic sulfoacid. inorganic acid chlorides such as phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, disulfuryl chloride, etc. The yields of sulfonyl chlorides with these chlorinating agents range from 80 to 95% of theory, but the use of these agents is limited by their relatively high cost and is only useful for preparing more valuable Thus, to obtain the aromatic sulfonyl chloride in a yield of 75-80%, a significant excess of 1.5-5 and 0.5-2.0 moles of chlorosulfonic acid, respectively, is required to yield aromatic sulfonyl chloride in a further process. The recovery and isolation of sulfonyl chlorides is irreversibly disposed of to form hydrochloric acid and sulfuric acid, the sulfuric acid being contaminated with organic substances and hydrogen chloride.

Výše uvedené nedostatky odstraňuje způsob výroby aromatických sulfonylchloridů obecného vzorceThe above disadvantages are overcome by the process for the preparation of aromatic sulfonyl chlorides of the general formula

R —( O)— <č>so₃h (^)~^s03^H R - (O) - <C> _SO3 H (^) ~ ^S0 3 ^H

R VIR VI

IV kde R má výše uvedený význam, vyznačený tím, že na taveninu aromatické sulfonové kyseliny obecného vzorce IV, V a VI nebo jejich směsi se působí chlorem za přítomnosti chloridu sirného a/neboi chloridu sirnatého a/nebo chloridů polysulfanů obecného vzorce S_nCl₂ při celkovém molárním poměru 1 ku 0,65 až 2 ku 0,01 až 0,80 při teplotě 50 až 130 °C za míchání po dobu 0,2 až 8 hodin.IV wherein R is as defined above, characterized in that the melt of aromatic sulfonic acid of formula IV, V and VI or the mixtures thereof is treated with chlorine in the presence of sulfur monochloride and / or sulfur dichloride and / or chlorides of polysulfides of the formula S _n Cl ₂ at a total molar ratio of 1 to 0.65 to 2 to 0.01 to 0.80 at 50 to 130 ° C with stirring for 0.2 to 8 hours.

Způsob výroby aromatických sulfonylchloridů obecného vzorce I, II, IIIA process for the preparation of aromatic sulfonyl chlorides of the formulas I, II, III

SO₂Ct J $0.,CÍSO ₂ Ct J $ 0., CI

K-ZOV-SOnCÍK-ZOV-SOSCE

IAND

SOgCÍSOgCÍ

RR

IIII

kde R značí vodík nebo metylskupinu nebo chlor nebo nitroskupinu směřuje zejména k záměně základní suroviny, kyseliny chlorsulfonové za ekonomicky výhodnější surovinu a zamezení vzniku odpadni kyseliny sírové nebo omezení její produkce na minimální hranici. Proces přípravy aromatických sulfonylchloridů, vycházející z aromatického' uhlovodíku, eventuálně jeho derivátů obecného vzorce VIIwherein R is hydrogen or methyl or chloro or nitro is directed in particular to confusing the base material, chlorosulfonic acid with the more economically advantageous material, and avoiding the formation of waste sulfuric acid or limiting its production to a minimum. Process for the preparation of aromatic sulfonyl chlorides starting from an aromatic hydrocarbon or its derivatives of the general formula VII

RVlf kde R má výše uvedený význam je dvoustupňový. V prvém stupni je známým způsobem připravena aromatická sulfokyselina obecného vzorce IV, V, VIWhere R is as defined above is two-stage. In the first step, the aromatic sulfoacid of formula IV, V, VI is prepared in a known manner

kde R má výše uvedený význam sulfonací aromatického uhlovodíku nebo jeho derivátů kyselinou sírovou, oleem různé koncentrace nebo kysličníkem sírovým.wherein R is as defined above by sulfonating the aromatic hydrocarbon or derivatives thereof with sulfuric acid, oleum of varying concentrations, or sulfur trioxide.

Aromatická sulfokyselina obecného vzorce IV, V, VI je pak podle vynálezu ve druhém stupni chlorována v přítomnosti chloridu sirného, rovněž chloridu sirnatého, eventuálně směsi chloridu sirnatého a chloridu sirného plynným chlorem podle úhrnného schématuAccording to the invention, the aromatic sulfoacid of the formulas IV, V, VI is then chlorinated in the second stage in the presence of sulfur trichloride, also of sulfur trichloride, possibly of a mixture of sulfur trichloride and sulfur trichloride with chlorine gas according to the general scheme.

R—^Q^·—SQ^B * S^CÍ^· ³ %—(O^SO^CÍ* 4HCl + 2SO2_ (3) neboR— ^ Q ^ · —SQ ^ B * S ^ CH3 · ³ % - (O ^ SO ^ CH3 * 4HCl + 2SO2_ (3) or

SOCtg* 2 HCl na aromatický sulfonylchlorid při teplotě 50 až 120 °C, výhodně 80 °C, molárním poměru chloridu sirného ku sulfokyselině 0,25 až 0,5 molu, výhodně 0,32 až 0,35 molu a molárním poměru chloru ku sulfokyselině 0,75 až 2,5, výhodně 1,2 až 1,4 molu. Bylo zjištěno, že sumární reakce (3) probíhá v podstatě ve dvou stupních, v prvém stupni vzniká kromě aromatického sulfonylchloridů také thionylchlorid, který ve druhém stupni reaguje s dalším molem sulfokyseliny na sulfonylchlorid. Doba dávkování potřebného množství chloru do reakční směsi činí 12 až 150 min; chlorid sirný je z třetiny potřebného množství přidán za intenzivního míchání na začátku do reakční směsi a zbytek chloridu sirného' je kontinuálně dodávkován během 30 minut do reakční směsi. Po nadávkování určeného množství chloru je zastaveno míchání a ohřev reakční směsi, reakční směs je ochlazena na min. 30 stupňů Celsia a rozkladem vodou je izolován aromatický sulfonylchlorid, který může být ještě přečištěn vakuovou destilací, krystalizací apod. Výtěžek reakce se pohybuje v rozmezí 90 až 96 % teorie, počítáno na výchozí aromatickou sulfokyselinu. Lze též postupovat tak, že se do reakční nádoby předloží chlorid síry a dávkování chloru aSOCtg * 2 HCl to aromatic sulfonyl chloride at a temperature of 50 to 120 ° C, preferably 80 ° C, a molar ratio of sulfur trichloride to sulfoacid of 0.25 to 0.5 mol, preferably 0.32 to 0.35 mol, and a molar ratio of chlorine to sulfoacid 0.75 to 2.5, preferably 1.2 to 1.4 mol. It has been found that the summary reaction (3) proceeds essentially in two stages, in the first stage, in addition to the aromatic sulfonyl chloride, thionyl chloride is formed, which in the second stage reacts with another mole of sulfo acid to sulfonyl chloride. The amount of chlorine to be added to the reaction mixture was 12 to 150 minutes; sulfur trichloride is added to the reaction mixture from the third of the required amount with vigorous stirring initially, and the remainder of the sulfur trichloride is continuously fed to the reaction mixture over 30 minutes. After dosing the specified amount of chlorine, stirring and heating of the reaction mixture is stopped, the reaction mixture is cooled to min. The aromatic sulfonyl chloride is isolated by decomposition with water and can be further purified by vacuum distillation, crystallization, etc. The yield of the reaction ranges from 90 to 96% of theory, calculated on the starting aromatic sulfoacid. Alternatively, sulfur chloride and chlorine dosing can be introduced into the reaction vessel

213703 aromatické kyseliny se provádí současně, přičemž není podstatné, zda se nejprve zahájí dávkování chloru nebo aromatické sulfokyseliny.The 213703 aromatic acid is carried out at the same time, and it is immaterial whether dosing of chlorine or aromatic sulfoacid is first initiated.

Příklad 1Example 1

Do čtyřhrdlé kulaté reakční baňky (750 mililitrů J, opatřené michadlem, dávkovacím zařízením, přívodní trubicí a zpětným chladičem se předloží 158,2 g kyseliny benzensulfonové (1 mol], která se udržuje na 80 °C. K roztavené kyselině benzensulfonové se přidá 15,8 g (0,11 molu) chloridu sir-; ného a za intenzivního míchání se uvádí chlor konstantní rychlostí 1,0 až 1,8 g/min. V průběhu dalších 30 až 60 minut se přidá zbylých 31,5 g (0,23 molu) chloridu sirného, celkově tedy 0,34 molu chloridu sirného. Chlorid sirný a thionylchlorid, stržené unikajícím chlorovodíkem a kysličníkem siřičitým refluxujl ze zpětného chladiče zpět do reakční směsi. Po nadávkování 99,3 g chloru (1,4 molu.) se za 60 minut chlorace ukončí a reakční směs se ještě 120 minut míchá při 80 °C. Po ochlazení na min. 30 °C se reakční směs rozloží vodou (50 až 100 gramů), přičemž se vyloučí z původně zelenohnědě až tmavohnědě zabarvené reakční směsi nažloutlý benzensulfonylchlorid, který se přečistí dalším promytím vodou, eventuálně vakuovou destilací. Výtěžek reakce činí 93 %J teorie počítáno· na výchozí kyselinu benzensulfonovou.A four-necked round reaction flask (750 ml J, equipped with a stirrer, metering device, lance and reflux condenser) was charged with 158.2 g of benzenesulfonic acid (1 mol) maintained at 80 DEG C. To the molten benzenesulfonic acid was added 15. 8 g (0.11 mol) of sulfur trichloride and with vigorous stirring, chlorine is introduced at a constant rate of 1.0 to 1.8 g / min. Of sulfur trichloride, 0.34 mol of sulfur trichloride in total, and sulfur trichloride and thionyl chloride, entrained with escaping hydrogen chloride and sulfur dioxide, refluxed from the reflux condenser back to the reaction mixture. after 60 minutes the chlorination was terminated and the reaction mixture was stirred for another 120 minutes at 80 DEG C. After cooling to at least 30 DEG C., the reaction mixture was quenched with water (50-100 grams), precipitating from the original green-brown to darkness. A yellowish benzenesulfonyl chloride in a brown-colored reaction mixture, which is purified by further washing with water or vacuum distillation. The yield of the reaction is 93% of theory calculated on the starting benzenesulfonic acid.

Příklad 2Example 2

Postupuje se obdobně jako v příkladu 1. Předloží se 158,2 g (1 molj kyseliny benzensulfonové, která se udržuje na teplotě 115 °C. K roztavené kyselině benzensulfonové se přidá 24 g (0,22 molu) chloridu sirnatého a za intenzivního míchání se uvádí chlor konstantní rychlostí 1,0 až 1,8 g/ /min. V průběhu dalších 60 minut se přidá zbylých 48,1 g (0,048 molu) chloridu sirnatého, celkově 0,7 molu chloridu sirnatého·. Po· nadávkování 74,5 g chloru (1,05 molu) se reakce ukončí a reakční směs se ještě 200 minut míchá při teplotě 115 až 105 °C. Po •ochlazeni na min. 30 °C se reakční směs rozloží vodou, přičemž se vyloučí nažloutlý benzensulfonylchlorid, který se přečistí dalším promytím vodou, případně vakuovou destilací. Výtěžek reakce je 96 % teorie počítáno na výchozí kyselinu benzensulfonovou.The procedure is analogous to Example 1. 158.2 g (1 mol) of benzenesulfonic acid are maintained and maintained at 115 DEG C. 24 g (0.22 mol) of sulfur trichloride are added to the molten benzenesulfonic acid and stirred vigorously with stirring. over a period of 60 minutes, the remaining 48.1 g (0.048 mol) of sulfur trichloride, totaling 0.7 moles of sulfur trichloride, are added. g of chlorine (1.05 mol) was terminated and the reaction mixture was stirred at 115-105 ° C for 200 minutes, then cooled to at least 30 ° C and quenched with water to give a yellowish benzenesulfonyl chloride. The reaction yield is 96% of theory calculated on the starting benzenesulfonic acid.

P ř í k 1 a d 3Example 1 a d 3

Postupuje se podobně jako u příkladu 1 s tím, že se použije třílitrová reakční baňka, do které se předloží 474,6 g (3 moly) kyseliny benzensulfonové. Po vyhřátí na 125 °C se do reakční baňky přidá 0,15 molu chloridu polysulfanů a za intenzivního míchání se uvádí chlor. V průběhu dalších 7 hodin se přidá zbývajících 0,36 molu chloridu polysulfanů. Při chloraci se spotřebuje 425,44 g (6 molů] chloru. Po ukončení chlorace se reakční směs ochladí na 30 °C a reakční směs se rozloží vodou. Po přečištění surového produktu je výtěžek 91 % teorie počítáno na kyselinu benzensulfonovou.The procedure is analogous to Example 1 except that a 3-liter reaction flask is charged with 474.6 g (3 moles) of benzenesulfonic acid. After heating to 125 ° C, 0.15 mol of polysulfan chloride was added to the reaction flask and chlorine was added with vigorous stirring. The remaining 0.36 mol of polysulfane chloride was added over the next 7 hours. Chlorination consumed 425.44 g (6 moles) of chlorine, after completion of the chlorination, the reaction mixture was cooled to 30 DEG C. and quenched with water, after purification of the crude product, calculated to yield benzene sulfonic acid (91%).

Příklad 4Example 4

Při přípravě orto nebo para-toluensulfochloridu se postupuje obdobně jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se předloží 172,2 gramu (1 mol] orto- nebo para-toluensulfonové kyseliny, eventuálně stejné množství směsi isomerních toluensulřokyselin. Po vyhřátí na 80 °C se přidá 0,11 molu chloridu sirného a za intenzivního míchání se uvádí chlor konstantní rychlostí 1 až 1,8 gramu/min. V průběhu 39 min. se přidá zbylých 0,24 molu chloridu sirného, celkově 0,35 molu chloridu sirného. Po nadávkování 99,3 gťamu (1,4 molu) chloru se za 60 minut chlorace ukončí a reakční směs se ještě 80 až 120 minut míchá při 80 °C. Čistý ortonebo para-toluensulfochlorid se izoluje z reakční směsi vakuovou destilací při výtěžku 90 % teorie vzhledem k použité výchozí toluensulfonové kyselině.In the preparation of ortho or para-toluenesulfochloride, the procedure is analogous to Example 1, except that 172.2 g (1 mol) of ortho- or para-toluenesulfonic acid, possibly the same amount of a mixture of isomeric toluenesulfonic acids, is introduced. 0.11 mole of sulfur trichloride is added and the vigorous stirring is carried out at a constant rate of 1 to 1.8 g / min. 99.3 g (1.4 mol) of chlorine is metered in in 60 minutes and the reaction mixture is stirred at 80 DEG C. for a further 80-120 minutes. Pure ortho or para-toluenesulfochloride is isolated from the reaction mixture by vacuum distillation at 90% yield. relative to the toluenesulfonic acid starting material used.

Příklad 5Example 5

Při přípravě 4-chlorbenzensulfonylchloridu se postupuje obdobně jako v příkladu 1 s. tím, že se předloží 192,6 g (1 molj 4-chlorbenzensulfonové kyseliny, která se udržuje na teplotě 80 °C. K roztavené kyselině se přidá 0,22 molu chloridu sirnatého a za intenzivního míchání se uvádí konstantní rychlostí chlor. V průběhu 30 minut se přidá zbylých 0,48 molu chloridu sirnatého, celkově 0,70 molu chloridu sirnatého. Po nadávkování 74,5 g chloru (1,05 molu) se za 100 minut chlorace ukončí a reakční směs se míchá ještě 120 minut při 80 °C. Po, ochlazení reakční směsi na min. 50 °C se vyloučí tuhý 4-chlorbenzensulfonylchlorid, který se vyčistí promýváním vodou. Výtěžek 4-chlorbenzensulfonylchloridu činí 95 % teorie počítáno na výchozí 4-chlorbenzensulfonov’ou kyselinu.The preparation of 4-chlorobenzenesulfonyl chloride is analogous to Example 1, except that 192.6 g (1 mol) of 4-chlorobenzenesulfonic acid is maintained at 80 DEG C. 0.22 mol of chloride is added to the molten acid. over the course of 30 minutes, the remaining 0.48 moles of sulfur trichloride, totaling 0.70 moles of sulfur trichloride, are added, and after adding 74.5 g of chlorine (1.05 moles) in 100 minutes The chlorination was terminated and the reaction mixture was stirred for 120 minutes at 80 DEG C. After cooling the reaction mixture to at least 50 DEG C., solid 4-chlorobenzenesulfonyl chloride precipitated which was purified by washing with water. 4-chlorobenzenesulfonic acid.

Příklad 6Example 6

Při přípravě 3-nitrobsnzensulfonylchloridu se předloží do reakční baňky 203,2 g (1 mol) 3-nitrobenzensulfonové kyseliny, která se udržuje na 80 °C. K roztavené 3-nitrobenzensulfonové kyselině se přidá 0,11 molu chloridu sirného a za intenzívníhO· míchání se uvádí chlor konstantní rychlostí 1,0 až 1,8 g/min.In the preparation of 3-nitrobenzenesulfonyl chloride, 203.2 g (1 mol) of 3-nitrobenzenesulfonic acid was charged to the reaction flask and maintained at 80 ° C. To the molten 3-nitrobenzenesulfonic acid is added 0.11 mole of sulfur trichloride and, with vigorous stirring, chlorine is introduced at a constant rate of 1.0 to 1.8 g / min.

V průběhu dalších 60 minut se přidá 0,23 molu chloridu sirného, celkově 0,34 molu. Po nadávkování 99,3 g (1,4 molu) chloru se za 100 minut chlorace ukončí a reakční směs se ještě 80 minut míchá při 80 °C. Při ochla219703 zení na 60 °C se z reakční směsi vyloučí 3-nitrobenzensulfonylchlorid, který pn přečištění dává výtěžek 92 % teorie počítáno na výchozí kyselinu.0.23 mol of sulfur trichloride was added over a further 60 minutes, totaling 0.34 mol. After addition of 99.3 g (1.4 mol) of chlorine, chlorination is terminated in 100 minutes and the reaction mixture is stirred at 80 ° C for 80 minutes. On cooling to 60 ° C, 3-nitrobenzenesulfonyl chloride is precipitated from the reaction mixture, which, after purification, yields 92% of theory calculated on the starting acid.

Příklad 7Example 7

Při přípravě 3-nitrobenzensulfOnylchloridu se postupuje obdobně jako v předchozím příkladu s tím, že se použije dvoulitrová reakční baňka a předloží se 406,4 g (2 moly) 3-nitrobenzensulfonové kyseliny, která se udržuje na teplotě 55 °C. K roztavené kyselině se přidá 0,11 molu chloridu sirného a 0,22 molu chloridu sirnatého a za intenzivního míchání se uvádí chlor konstantní rychlostí 2,0 až 3,6 g/min. V průběhu 60 minut se přidá 0,23 molu chloridu sirného a 0,48 molu chloridu sirnatého, celkově 0,34 m'oíu chloridu sirného a 0,70 molu chloridu sirnatého. Po nadávkování 173,8 g (2,45 molu] chloru se za 100 minut chlorace ukonči a reakční směs se ještě 240 minut míchá při °C. Při ochlazení na teplotu pod 60 °C se z reakční směsi vyloučí 3-nitrobenzensulfonylchlorid, přičemž výtěžek po přečištění je 90 % teorie počítáno na výchozí kyselinu. Příklad8 _ __The preparation of 3-nitrobenzenesulfonyl chloride was carried out in a similar manner to the previous example, using a two-liter reaction flask and introducing 406.4 g (2 moles) of 3-nitrobenzenesulfonic acid, which was maintained at 55 ° C. 0.11 moles of sulfur trichloride and 0.22 moles of sulfur trichloride are added to the molten acid and chlorine is introduced at a constant rate of 2.0 to 3.6 g / min with vigorous stirring. 0.23 moles of sulfur trichloride and 0.48 moles of sulfur trichloride, a total of 0.34 moles of sulfur trichloride and 0.70 moles of sulfur trichloride were added over 60 minutes. After addition of 173.8 g (2.45 mol) of chlorine, the chlorination was terminated in 100 minutes and the reaction mixture was stirred at 0 ° C for 240 minutes, while cooling to below 60 ° C, 3-nitrobenzenesulfonyl chloride precipitated from the reaction mixture. after purification, 90% of the theory is calculated on the starting acid.

Do reaktoru se předloží 0,8 molu chloridu sirného a vyhřeje se na 90 °C a současně se zahájí dávkování chloru a roztavené kyseliny benz-ensulfonové za míchání reakční směsi, přičemž se teplota udržuje na 90 °C. Dávkování se provádí jednu hodinu při spotřebě 2 moly chloru a 1 mol kyseliny benzensulfonové. V průběhu reakce se oddestilovává thionylchlorid spolu s částí nezreagovaného chloridu sirného, chlorovodíku a chloru. Po ukončení reakce se z reakční směsi izoluje benzensulfonylchlorid při výtěžku 90 % teorie. Při tomto postupu se získá též thionylchlorid, který lze použít pro jiné účely.The reactor was charged with 0.8 mole of sulfur trichloride and heated to 90 ° C while simultaneously charging the chlorine and molten benzenesulfonic acid while stirring the reaction mixture while maintaining the temperature at 90 ° C. Dosing is carried out for one hour using 2 moles of chlorine and 1 mol of benzenesulfonic acid. During the reaction, thionyl chloride is distilled off along with part of the unreacted sulfur trichloride, hydrogen chloride and chlorine. After completion of the reaction, benzenesulfonyl chloride was isolated from the reaction mixture in a yield of 90% of theory. The process also yields thionyl chloride, which can be used for other purposes.

Claims

SUBJECT

OF THE INVENTION

A process for the preparation of aromatic sulfonyl chlorides of the formula I, II or III

IV

R i @ - $ o ₃ hrs

VI R <b ^ í ~ ^SO ^Ct

Wherein R is hydrogen or chlorine or a nitro or methyl group of aromatic sulfo acids of formula IV, V or VI wherein R is as defined above, characterized in that the aromatic sulfonic acid melt of formula IV, V, VI or mixtures thereof is treated chlorine in the presence of sulfur trichloride and / or sulfur trichloride and / or polysulfan chlorides of the general formula S _n Cl ₂ at a total molar ratio of 1 to 0.65 to 2 to 0.01 to 0.80 at 50 to 130 ° C with stirring for 0.2 to 8 hours.