CS219286B4 - Method of making the nitrosobenzene - Google Patents
Method of making the nitrosobenzene Download PDFInfo
- Publication number
- CS219286B4 CS219286B4 CS805015A CS501580A CS219286B4 CS 219286 B4 CS219286 B4 CS 219286B4 CS 805015 A CS805015 A CS 805015A CS 501580 A CS501580 A CS 501580A CS 219286 B4 CS219286 B4 CS 219286B4
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nitrobenzene
- water
- nitrosobenzene
- catalyst
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N nitrosobenzene Chemical compound O=NC1=CC=CC=C1 NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 35
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 16
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 6
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GAUZCKBSTZFWCT-UHFFFAOYSA-N azoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1[N+]([O-])=NC1=CC=CC=C1 GAUZCKBSTZFWCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100387923 Caenorhabditis elegans dos-1 gene Proteins 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229910052774 Proactinium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cis-cyclohexene Natural products C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical group [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000003442 weekly effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby nitrosobenzenu redukcí nitrobenzenu.
Patent č. 203186 še týká způsobu výroby nitrosobenzenu redukcí nitrobenženu za použití alifatických, cykloalifatických, olefinických nebo aromatických uhlovodíků jako redukčních prostředků. Jako katalyzátor se výhodně používá směs kysličníků manganu a olova.
Redukce se provádí zejména při teplotách v rozmezí 250 až 450 °C a v přítomnosti ineritního plynu, jako kysličníku uhličitého, dusíku nebo vzácného plynu. Při tomto způsobu se může jak aktivita a selektivita, tak také životnost katalyzátorů podstatně zvýšit jejich předběžným zpracováním uhlovodíkem nebo vodíkem. Tento známý způsob, při kterém se místo obvyklých, kyslík obsahujících redukčních prostředků poprvé používají bezkyslíkaté redukční prostředky, překonává starší známé způsoby ve zreagování, selektivitě a životnosti katalyzátoru, čímž byly vytvořeny všechny předpoklady pro technicky použitelný způsob výroby nitrosobenzenu redukcí nitrobenzenu. Nyní se podařilo tento známý způsob zlepšit.
Překvapivě bylo zjištěno, že při redukci nitrobenzenu značné zvýšení zreagování působí přídavek malého množství vody к realkční směsi. Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby nitrosobenzenu redukcí nitrobenzenu v přítomnosti к tomu účelu známých katalyzátorů při 250 až 450 °C, za použití nasycených alifatických uhlovodíků s 1 až 10 atomy uhlíku, ethylenu, propylenu, cykloalifatických uhlovodíků se 4 až 12 atomy uhlíku, benzenu, toluenu, ethylbenzenu, isopropylbenzenu, p-xylenu nebo naftalenu jako redukčních prostředků podle patentu č. 203 186, který se vyznačuje tím, že se redukce provádí v přítomnosti 0,05 až 4 mol vody na mol nitrobenzenu.
Z US patentového spisu 3 504 035 je sice známa katalytická reakce nitrobenzenu v plynné fázi s nižšími uhlovodíky v přítomnosti vodní páry, při tom však jde o redukci, která probíhá selektivně až do stupně anilinu. Při tomto způsobu se uhlovodík ve směsi s vodní párou, při teplotě 500 °C a v přítomnosti směsného hydrogenačně reformingového katalyzátoru, nechá reagovat s benzenem. Reformingový katalyzátor na bázi vzácného kovu nebo některého kovu ze skupiny nikl, železo a chrom působí vznik vodíku, který za podpory hydrogenačního katalyzátoru, například katalyzátoru na podkladě mědi, redukuje nitroskupinu na aminoskupinu.
Způsob podle vynálezu, nehledě к tomu, že vede к jinému reakčnímu produktu, má za základ jiný reakční mechanismus. Probíhá při podsítatě nižších teplotách a neobsahuje pro to žádné reformingové procesní stupně.
Jako překvapivé je třeba označit, že za podmínek způsobu podle vynálezu, tj. v nepřítomnosti reformingového katalyzátoru, nevede přídavek vody redukci s vysokou selektivitou pouze ke stupni žádaného nitrosobenzenu, ale ve srovnání se způsobem podle patentu č. 203 186 působí ještě zvýšení reakční rychlosti.
Množství vody činí 0,05 až 4 mol na mol nitrobenzenu, výhodně 0,1 až 2 mol na mol nitrobenzenu. Je podivuhodné, že již tak malé množství vody, jako 0,05 až 0,1 mol na mol nitrobenzenu, působí tak značné zvýšení zreagování při současném zachování vysoké selektivity. Větší množství než 4 mol vody na mol nitrobenzenu nevede již к dalšímu zvýšení zreagování, ale snižuje selektivitu reakce tím, že vzniká více aminu. Větší množství vody, která se musí odpařovat a pak opět kondenzovat, je i z technických a ekonomických důvodů nevýhodné. Menší množství vody než 0,05 mol na mol nitrobenzenu nepůsobí žádné zvýšení reakční rychlosti, které by stálo za zmínku.
Jako v případě patentu č. 203186 jsou jako příklady vhodných uhlovodíků sloučeniny methan, ethan, propan, butan, hexan, n-dekan, cyklobutan, cyklopentan, cyklohexan, cykloheptan, benzen, toluen, ethylbenzen, isopropylbenzen, p-xylen, naftalen, ethylen, propylen, cyklopentadien, cykloheptan a 1,3-cyklohexadien. Přednost mají uhlovodíky methan, benzen, hexan a benzinové frakce s C4 až C8 uhlovodíky.
Jako katalyzátory se mohou používat známé katalyzátory přicházející v úvahu u patentu 6. 203 186.
V této věci se poukazuje také na DOS 1 810 828, GB patentové spisy 1 322 531 a 1 259 504, NL vs. 7 005 588, GB patentové spisy 1251836 a 1251 844, JP vs. 47 31937 a 91 26 633 a DOS 2 346 388.
Výhodně se jako v případě způsobu podle patentu č. 203 186 používají jako katalyzátory známé katalyzátory kysličník manganu/kysličník olova. Tyto katalyzátory sestávají ze směsi kysličníku manganu a kysličníku olova, nanesené na vhodném nosiči, jako na pemze, kysličníku hlinitém, aktivním uhlí, azbestu, cihelné drti, křemelině. Atomový poměr manganu к olovu se může silně měnit, obvykle je v rozmezí 20 : :1 až 2 : 1. Přednost mají katalyzátory obsahující mangan a olovo· v poměru 2 atomy manganu na jeden atom olova. Co se týká výroby těchto při způsobu podle vynálezu používaných katalyzátorů, poukazuje se na příslušná provedení v patentu č. 203 186.
Jako u způsobu podle patentu č. 203 186 se může jak aktivita a selektivita, tak také životnost katalyzátorů podstatně zvýšit předběžným zpracováním katalyzátorů uhlovodíkem nebo vodíkem. Jako uhlovodíky přicházejí v úvahu sloučeniny jmenované již jako redukční prostředky. Výhodně se к tomu používá uhlovodík použitý jako redukční prostředek. Předběžné zpracování se provádí při 300 až 400 °C a může trvat 0,5 až 10 hodin. Výhodně se katalyzátor předběžně £r -L £> 4 U U zpracovává v nepřítomnosti nitrobenzenu 0,5 až 10 hodin, zejména 1 až 3 hodiny, zahříváním při teplotě 300 až 400 °C v uhlovodíku, používaném jako redukční prostředek, nebo ve vodíku.
Způsob podle vynálezu se provádí při teplotách v rozmezí 250 až 450 °C, výhodně při teplotách 320 až 410 °C. Při tom je zcela bezvýznamné, který katalyzátor a který uhlovodík se použije.
Obecně se způsob provádí při atmosférickém tlaku, tj. v plynné fázi. Z technických důvodů je často výhodné pracovat při mírně zvýšeném tlaku, například při tlacích do 1,5 x 105 Pa. Je však také možné provádět reakci za vyšších tlaků, až do 15 x x 105 Pa, tedy v kapalné fázi.
Při reakci v plynné fázi se ukázalo jako výhodné použití zřeďovacího prostředku. К tobu se hodí inertní plyn, jako kysličník uhličitý, dusík nebo vzácné plyny.
Způsob podle vynálezu se může provádět jak kontinuálně, tak také diskontinuálně. Například při technickém provádění způsobu kontinuálním postupem se nitrobenzen odpaří, popřípadě předehřeje a spolu s parami uhlovodíku, vodní párou a popřípadě inertním plynem se zahřeje na reakční teplotu a pak se uvede do styku s katalyzátorem. To se výhodně provádí tak, že se plynná směs vede trubicovým reaktorem buď v souproudu, nebo v protiproudu přes katalyzátorové lože nebo· katalyzátorovým ložem. Při tom je možné používat obvyklé techniky pevného lože nebo lože ve vznosu. Průtokové rychlosti plynů se přizpůsobují dobám styku. К potlačení další reakce nitrosoibenzenu se pokud možno dodržují krátké doby styku a tím, zejména při použití lože ve vznosu, vysoké průtokové rychlosti. Obecně jsou doby styku v rozmezí 0,2 až 40 sekund, výhodně 0,5 až 10 sekund.
Zpracování reakční směsi se provádí jednoduchým způsobem, prudkým ochlazením reakční směsi za katalyzátorem. Při tom se odlučuje voda jako oddělená kapalná fáze. Může se tak jednoduše oddělit a znovu použít s čerstvou vodou. Nitrosobenzen, nezreagovaný nitrobenzen, jakož i vedlejší produkty anilin, azobenzen a azoxybenzen se oddělí jako organická fáze. Z této organické fáze se pak nitrosobenzen získá frakční destilací.
Při předběžném zpracování katalyzátoru se účelně postupuje tak, že se katalyzátor po vysušení převede do reaktoru, tam se na něj asi 2 hodiny za vyloučení vzduchu působí asi při 400 °C některým ze jmenovaných uhlovodíků nebo vodíkem a pak se zvolna přivádí nitrobenzen.
Aktivita katalyzátoru, klesající pomalu po týdenním kontinuálním provozu, se může snadno obnovit tím, že se během provozu reaktoru, za dodržení reakční teploty, dočasně zastaví přívod par nitrobenzenu a vody a tímto způsobem se katalyzátor několik hodin proplachuje čistým uhlovodíkem, popřípadě vodíkem.
Příklad 1 (Příprava katalyzátoru.)
Jalko nosič pro katalyzátor se použijí kuličky tf-kysličiníiku hlinitého o· průměru 0,8 až 1,2 mm. Napustí se vodným1 roztokem směsi dusičnanu olova a manganu (molový poměr Pb/Mn = 1:2) a ve vakuu se suší při 120 °C. Pak se katalyzátor vloží do ireaiktolru a zde se na něj 2 hodiny působí při 400 °C methanem.
Příklad 2
Skleněnou trubicí dlouhou asi 50 cm o vnitřním průměru 1 cm, ve které se nachází 16 cm3 katalyzátoru Pb/Mn ve formě kuliček průměru 1 mm, připraveného podle příkladu 1, se kontinuálně vede směs nitrobenzenu, methanu a vody, předehřátá na 343 °C. Prosazení je 19,1 g/h (0,155 mol) nitrobenzenu, 40 Nl/h (1,79 mol) methanu a 4 g/h (0,222 mol) vody. Po opuštění reakční trubice, která se elektrickým vyhříváním udržuje prakticky isothermně na 343 stupních Celsia, se reakční směs ve vodním chladiči ochladí na teplotu místnosti a těžko těkavé podíly se oddělí.
Za těchto podmínek se ,po jedné hodině dosáhne zreagování 23 % nitrobenzenu za vzniku nitrosobenzenu při 94% selektivitě. Zbývajících 6 % tvoří azoxybenzen, azobenzen a anilin.
Příklad 3 (Srovnávací příklad)
Provede se reakce bez vody v proudu plynu, jinak však za stejných podmínek jako v příkladu 2. Dosáhne se pouze 7 % zreagování nitrobenzenu při stejně vysoké selektivitě 95 %.
Příklad 4
Reaktorem popsaným v příkladu 2 se při 330 °C vede plynná směs nitrobenzenu, benzenu, vody a dusíku. Prosazení činí 18 g/h (0,146 mol] nitrobenzenu, 8 g/h (0,103 mol) benzenu, 8 g/h (0,444 mol) vody a 50 Nl/h (2,23 mol) dusíku. Po jedné hodině nastává zreagování 17 % nitrobenzenu, vzniká nitrosobenzen při 96% selektivitě.
Příklad 5 (Srovnávací příklad)
Reakce se provádí za stejných podmínek jako v příkladu 4, avšak bez vody v proudu plynů. Zreagování nitrobenzenu je pouze 6 %, přičemž vzniká nitrosobenzen při selektivitě 96 %.
Příklady 6 až 9
Ve VA-ocelovém reaktoru délky 465 cm ú 1 3 ú U U a vnitrního průměru 33,5 mm se uloží 380 cm1 2 3 Pb/Mn katalyzátoru, čerstvě připraveného podle příkladu 1 na 3 mm kuličkách nosiče a-Al2O3. Katalyzátor se nejdříve 2 hodiny aktivuje při 400 °C v proudu methanu. Potom se 'teplota v reaktoru sníží na. 300 °C a přes odparku 'se při 300 °C dávkuje 136 g/h (1,1 mol) nitrobenzenu a 8 g/h (0,44 mol) vody.
Cirkulačním čerpadlem se přes směšovací ventil 'reaktorem vede 500 1/h plynu a 32,5 Nl/h (1,45 mol) methanu.
Plynná reakční směs se kondenzuje v chladiči, kontinuálně ' se odebírá a zkouší se na obsah nitrobenzenu a nitrosobenzenu, anilinu, azobenzenu a azoxybenzenu.
V tabulce je uvedeno' zreagování a selektivita, vztaženo na nitrosobenzen v závislosti na reakční době.
| Příklad | Doba (h) | Zreagování (%) | Selektivita % |
| 6 | 5 | 11,2 | 95 |
| 7 | 10 | 11,1 | 96 |
| 8 | 50 | 10,5 | 96 |
| 9 | 100 | 10,4 | 95 |
Příklady 10 až 13
V reaktoru popsaném v příkladech 6—9, naplněném 380 cm·3 čerstvě připraveného Pb/Mn katalyzátoru na 3 mm kuličkách nosiče 'a-Al2O3, se zreaguje nitrobenzen na nitrosobenzen v přítomnosti různého' množství vody. Reakční teplota je 320 °C. Dávkuje se 136 g/h (1,1 mol) nitrobenzenu a 500 1 cirkulačního plynu na hodinu, do kterého se stále dává 32,5 Nl/h (1,45 mol) methanu.
Voda se dávkuje, jak popsáno v příkladech 6— 9. Plynná reakční ' směs se kondenzuje a 'zkouší se na obsah nitrobenzenu, nitrosobenzenu, anilinu, azobenzenu a azoxybenzenu.
V tabulce jsou uvedeny zreagování a selektivita, vztaženo na nitrosobenzen v závislosti na dávkování vody. Ke srovnání je v příkladu 10 uvedeno měření bez přídavku vody. -
| Příklad | Dávkování vody | Zreagování θ/ο | Selektivita '0/0 | |
| g/h | mol/h | |||
| 10 | 0 | 0 | 10 | 95 |
| (srovnávací příklad) 11 | 2 | 0,11 | 14 | 95 |
| 12 | 20 | 1,11 | 16 | 94 |
| 13 | 80 | 4,44 | 18 | 92 |
PĚEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (5)
1. Způsob výroby nitrosobenzenu redukcí nitrobenzenu v přítomnosti katalyzátorů při 250i až 450* °C a' za použití nasycených alifatických uhlovodíků s 1 až 10 atomy uhlíku, ethylenu, propylenu, cykloalilfatických uhlovodíků se 4 až 12 atomy uhlíku, benzenu, toluenu, ethylbenzenu, isopropylbenzenu, p-xylenu nebo naftalenu jako redukčního' prostředku podle patentu č. '21013 186, vyznačený tím, že se redukce provádí v přítomnosti 0,05 až 4 mol vody na mol nitrobenzenu.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že množství vody činí 0,1 až 2 mol na mol nitrobenzenu.
3. Způsob podle' bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se redukce provádí v přítomnosti inertního plynu, výhodně v přítomnosti kysličníku uhličitého, dusíku nebo vzácného plynu.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že se použije katalyzátor zpracovaný předběžně v nepřítomnosti nitrobenzenu zahříváním 0’,'5' až 10 hodin v uhlovodíku, používaném jako redukční prostředek, nebo ve vodíku, při teplotách 300 až 400 °C.
5. Způsob podle bodu 4, vyznačený tím, že se předběžné zpracování provádí 1 až 3 hodiny.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2933314A DE2933314C2 (de) | 1979-08-17 | 1979-08-17 | Verfahren zur Herstellung von Nitrosobenzol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS219286B4 true CS219286B4 (en) | 1983-03-25 |
Family
ID=6078655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS805015A CS219286B4 (en) | 1979-08-17 | 1980-07-15 | Method of making the nitrosobenzene |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4314089A (cs) |
| JP (1) | JPS5630951A (cs) |
| BE (1) | BE884662R (cs) |
| BR (1) | BR8005079A (cs) |
| CA (1) | CA1132614A (cs) |
| CS (1) | CS219286B4 (cs) |
| DD (1) | DD152541A6 (cs) |
| DE (1) | DE2933314C2 (cs) |
| ES (1) | ES8104984A2 (cs) |
| FR (1) | FR2463764A2 (cs) |
| GB (1) | GB2056453B (cs) |
| IT (1) | IT1145699B (cs) |
| NL (1) | NL8004281A (cs) |
| PL (1) | PL124384B3 (cs) |
| RO (1) | RO79970A7 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6039769A (ja) * | 1983-08-12 | 1985-03-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 構成電池 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3504035A (en) * | 1966-07-01 | 1970-03-31 | American Cyanamid Co | Process for preparing aromatic amines from aromatic nitro compounds |
| GB1203698A (en) * | 1967-11-24 | 1970-09-03 | Ici Ltd | Process for the reduction of aromatic nitro compounds |
| GB1396936A (en) * | 1972-09-14 | 1975-06-11 | Ici Ltd | Reduction process |
| DE2713602C3 (de) * | 1977-03-28 | 1980-03-20 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur Herstellung von Nitrosobenzol |
-
1979
- 1979-08-17 DE DE2933314A patent/DE2933314C2/de not_active Expired
-
1980
- 1980-03-13 US US06/129,959 patent/US4314089A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-03-18 CA CA348,914A patent/CA1132614A/en not_active Expired
- 1980-07-12 RO RO80101676A patent/RO79970A7/ro unknown
- 1980-07-15 CS CS805015A patent/CS219286B4/cs unknown
- 1980-07-25 NL NL8004281A patent/NL8004281A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-07-28 FR FR8016579A patent/FR2463764A2/fr active Granted
- 1980-08-07 BE BE0/201668A patent/BE884662R/fr active
- 1980-08-11 IT IT49462/80A patent/IT1145699B/it active
- 1980-08-13 BR BR8005079A patent/BR8005079A/pt unknown
- 1980-08-13 DD DD80223306A patent/DD152541A6/de unknown
- 1980-08-14 ES ES494254A patent/ES8104984A2/es not_active Expired
- 1980-08-14 GB GB8026496A patent/GB2056453B/en not_active Expired
- 1980-08-16 PL PL1980226287A patent/PL124384B3/pl unknown
- 1980-08-18 JP JP11276780A patent/JPS5630951A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0215528B2 (cs) | 1990-04-12 |
| DE2933314A1 (de) | 1981-03-26 |
| RO79970B1 (ro) | 1983-01-30 |
| NL8004281A (nl) | 1981-02-19 |
| FR2463764A2 (fr) | 1981-02-27 |
| ES494254A0 (es) | 1981-04-01 |
| RO79970A7 (ro) | 1983-02-01 |
| GB2056453A (en) | 1981-03-18 |
| PL124384B3 (en) | 1983-01-31 |
| ES8104984A2 (es) | 1981-04-01 |
| PL226287A3 (cs) | 1981-03-27 |
| JPS5630951A (en) | 1981-03-28 |
| FR2463764B2 (cs) | 1984-04-20 |
| GB2056453B (en) | 1983-06-08 |
| DE2933314C2 (de) | 1985-11-07 |
| IT8049462A0 (it) | 1980-08-11 |
| DD152541A6 (de) | 1981-12-02 |
| US4314089A (en) | 1982-02-02 |
| CA1132614A (en) | 1982-09-28 |
| BR8005079A (pt) | 1981-02-24 |
| IT1145699B (it) | 1986-11-05 |
| BE884662R (fr) | 1980-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106146232B (zh) | 芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法 | |
| US4001260A (en) | Synthesis of aromatic amines by reaction of aromatic compounds with ammonia | |
| US3164627A (en) | Method for preparing unsaturated aliphatic nitriles | |
| US4140720A (en) | Cobalt hydrogenation catalyst activation | |
| HU180654B (en) | Process for producing nitrozo-benzene | |
| US4605781A (en) | Production of 2-methylbutanal | |
| CS219286B4 (en) | Method of making the nitrosobenzene | |
| US3801640A (en) | Process for reducing nitrosubstrates to corresponding amines by use of homogeneous nickel catalysts in the presence of hydrogen and carbon monoxide | |
| US3278575A (en) | Method for the manufacture of aliphatic nitriles | |
| US3424781A (en) | Production of unsaturated aliphatic nitriles | |
| US2487299A (en) | Manufacture of nitriles | |
| US3278576A (en) | Method for reacting hydrogen cyanide with olefins | |
| US3766179A (en) | Cyclization process | |
| EP0698009B1 (en) | Method for the selective hydrogenation of a dinitrile compound | |
| US3551488A (en) | Process for preparing dicyclohexylamine | |
| US4935545A (en) | Process for the disproportionation of alkylated aromatic primary amines | |
| JPH0253100B2 (cs) | ||
| US4317947A (en) | Process for the preparation of nitrosobenzene | |
| US4216169A (en) | Two-stage catalytic hydrogenation of olefinically unsaturated dinitriles | |
| US3718707A (en) | Oxidative dehydrogenation | |
| US3551487A (en) | Process for preparing cyclohexylamine | |
| US2450641A (en) | Production of nitriles | |
| US3551486A (en) | Process for preparing dicyclohexylamine | |
| SK8882000A3 (en) | Method for producing variable mixtures of cyclohexylamine and dicyclohexylamine | |
| Bhavsar et al. | MCM-41 AND AL-20-MCM-41 CATALYZED AMINE COUPLING REACTIONS: A KINETIC STUDY |