CS218844B1 - Catalyser for direct hydratation of the ethylene for ethylalcool and method of preparation of the same - Google Patents
Catalyser for direct hydratation of the ethylene for ethylalcool and method of preparation of the same Download PDFInfo
- Publication number
- CS218844B1 CS218844B1 CS802734A CS273480A CS218844B1 CS 218844 B1 CS218844 B1 CS 218844B1 CS 802734 A CS802734 A CS 802734A CS 273480 A CS273480 A CS 273480A CS 218844 B1 CS218844 B1 CS 218844B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ethylene
- catalyst
- phosphoric acid
- diatomaceous earth
- ethyl alcohol
- Prior art date
Links
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 30
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 abstract description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká nového kombinovaného katalyzátoru, který má zvýšenou mechanickou . pevnoot, stabilitu a odolnost vůči desaktivaci při přímé hydrataci etylénu na etylalkohol.
Katalyzátor pro přímou hydrataci etylénu na etylalkohol je typickým příkladem katalyzátoru, který má splňovat požadavky vysoké účinnosti vedle vyhovujících mechanických vlastností. Ideální katalyzátor by měl produkovat při standardních podmínkách lihovodný kondenzát o vysoké koncentraci etylalkoholu po dlouhou dobu.
Z vyvinutých a publikovaných katalyzátorů, které splňují požadavky na ekonomickou výrobu etylalkoholu se dnes uplatňují takové, jejichž nosičem je přírodní křemelina z různých evropských a zámořských nalezišť. Jelikož takové křemeliny obsahují různé množství příměsí, zejména kysličníků kovů, -je- · nutno1 tyto podle dosavadních poznatků odstranit, nebo jejich obsah -alespoň snížit. Provádí se proto· kyselá rafinace křemeliny pomocí anorganických kyselin při zvýšené- teplotě · a za normálního nebo zvýšeného 'tlaku. ' ' křemelina se dále filtruje,:' - promývá, suší, tváří, tepelně zpracuje, sytí' kyselinou fosforečnou -a opět suší. Takto připravený· hydratační · katalyzátor je -schopen produkovat etylalkohol na dobré úrovni. Tento postup má však řadu technických a ekonomických nevýhod. Po -technické -stránce-še - jedná- o - - poměrně ' ' složitý výrobní -po- stup, který vyžaduje náročné, ze speciálních materiálů zhotovené výrobní zařízení, zvláště při kyselé rafinaci -a filtraci křemeliny. Postup je navíc nehospodárný, protože je nevyhnutelná vysoká spotřeba chemikálií pro- rafinaci, při filtraci -dochází ke ztrátám nejhodnoitnějších jemných podílů křemeliny, a proto je výroba nákladná. Takto popsaný katalyzátor lze nyní již považovat za klasický typ. Jeho mechanické vlastnosti, aktivita, stabilita a odolnost vůči desaktivaci však již nesplňují současné požadavky.
Z literatury i z praxe -je známý další typ katalyzátoru pro přímou hydrataci etylénu na etylalkohol. - Jedná -se o katalyzátor, jehož nosičem je silikagel a aktivní složkou nyní -ještě používán v jednotkách pro výrobu etylalkoholu, kde lze provozovat při relativně mírných podmínkách v kratších cyklech. To znamená, že požadavky -mechanické pevnositi a -odolnosti vůči desaktivaci ustupují do pozadí. Proto- se uvedený typ katalyzátoru považuje za dožívající.
Vývoj procesu -přímé hydratace etylénu na etylalkohol směřuje nyní k maximální efektivnosti. Požaduje se, -aby stabilita katalyzátoru umožňovala rovnoměrný výkon výrobní jednotky při teplotě pod 300 °C s produktivitou nad - 180 g - etylalkoholu v i litru lihovodnéhio kondenzátu. Jsou dále žádoucí vysoká -mechanická -pevnost a odolnost vůči -desaktivaci v takové míře, aby katalyzátor byl schopný - provozu během několika cyklů včetně regenerací po -dobu -alespoň 10 000 hodin.
Kromě toho je nutno se vypořádat s nákladnými způsoby -výroby a poměrně velkými ztrátami surovin.
Nyní byl nalezen nový kombinovaný katalyzátor pro přímou hydrataci etylénu na etylalkohol se zvýšenou mechanickou pevností,- stabilitou a odolností vůči desaktivaci na bázi S1O2 -s kyselinou fosforečnou jako- aktivní složkou, který obsahuje aktivní syntetický kysličník křemičitý, -přírodní křemelinu -a kyselinu fosforečnou. Předmětem tohoto vynálezu je tento katalyzátor a způsob jeho přípravy.
Nový katalyzátor podle vynálezu obsahuje. aktivní syntetický kýsličník křemičitý a přírodní křemelinu v hmotovém poměru i : 0,2 -až i : 4, výhodně i : 0,5 -až i : i a dále 20 - - až 50 % hmotových kyseliny fosforečné.
Katalyzátor -podle vynálezu se připraví tak, že -se roztok křemičitanu sodného sráží kyselinou -solnou za přítomnosti -elek.trolytu, sraženina se - odfiltruje a promyje -a :·. přímo nebo po vysušení se smísí s přírodní křemělinou, vodou -a pojidlem. Směs se v plastickém -stavu tváří potlačováním - nebo -po' vysušení lisováním, vyžíhá -při teplotě nad 800 °C, výhodně při i000 až i300 °C, nasytí kyselinou fosforečnou -a -vysuší.
Takto připravený, aktivovaný a -stabilizo' · vaný katalyzátor -je- vhodný pro přímou hydrataci etylénu na etylalkohol v kontinuálním reaktoru při teplotě - pod 300 °C, za tlaku 7 až 8 MPa -a při molárním poměru vody ku etylénu 0,5 až 0,7. -Zvlášť výhodné je použití- - .katalyzátoru - při - velmi tvrdých -podmínkách, -kdy- teplota - dosahůje - pouze -280,’C ' a -molární - poměr vody ku - -etylénu· . - je - nižší než - 0·,6. .
Katalyzátor i - způsob podle vynálezu a jeho- výhody jsou - -dále - - uvedeny na příkladě. Příklad , jen - ilustruje - vynález, neomezuje však -svými - - údaji - jeho1· rozsah, kdy - se například dosahuje za srovatelných podmínek vyšší - výroby - -etylalkoholu, - nižší specifické spotřeby energií - a katalyzátoru.
Příklad
Pro výrobu syntetického - etylalkoholu přímou hydrataci etylénu-byly připraveny tři typy katalyzátorů, dva -pO-dle vynálezu a jeden běžným způsobem..-· Jějich charakteristiku uvádí tabulka i. Pro- ' dobré srovnání je ' použito -vždy -stejné přírodní křemeliny. V tabulce jsou přehledně vyznačeny i postupy přípravy.
Přímá hydratace etylénu na etylalkohol probíhala na uvedených katalyzátorech při funkci katalyzátorů byly jasně patrné. Podmínky přímé hydratace etylénu rovněž uvádí tabulka i.
| TABULKA 1 | |||
| Katalyzátor číslo Typ Příprava | 1 běžný z rafinované přírodní křemeliny protlačováním žíhání při 1150 °C | 2 podle vynálezu syntetický SiOa a 1 1: 1 protlačováním žíhání při 1050 °C | 3 podle vynálezu přírodní křemelina 114 protlačováním žíhání při 1200 °C |
| Charakteristika: | |||
| HsPO4,% hmot. | 38,5 | 35,2* | 37,2* |
| břitová pevnost N | 26,4 | 68,5 | 64,5 |
| sypná hmotnost g/1 | 840 | 730 | 752 |
| Přímá hydratace etylénu: | |||
| tlak MPa | 8,0 | 7,5 | 7,4 |
| teplota cc | 290 | 280 | 280 |
| poměr HzO· : C2H4 | 0,6 | 0,58 | 0,59 |
| doba testu hod. | 300 | 300 | 300 |
| počáteiní produktivita g/1 | 214 | 210 | 210 |
| konečná produktivita g/1 | 165 | 211 | 205 |
| konečný obsah | |||
| uhlíku % hmot. | 0,8 | 0,3 | 0,4 |
| * Pozn.: na konci pokusu byl obsah kyseliny fosforečné 21 %. |
Z tabulky je patrno, že katalyzátory podle vynálezu mají podstatně vyšší mechanickou pevnost. Podle rozdílu produktivity etylalkoholu na počátku a na konci pokusů je zjevná vyšší stabilita katalyzátorů podle vy nálezu a podle obsahu uhlíku na konci pokusů je patrná jejich vyšší odolnost vůči desaktivaci.
Rovněž vyšší produkce etylalkoholu je z tabulky patrná.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Katalyzátor pro přímou hydrataci ety- ' y du 1, vyznačený tím, že se roztok křemičita- lénu na etylalkohol se zvýšenou mechanic-'Jg|Lnu sodného sráží kyselinou solnou za příkon pevností, stabilitou a odolností vůči des-|j|j|E temnosti elektrolytu, sraženina se odfilitruaktivaci na bázi SiO2 s kyselinou fosfiorrč-'-jBSlje, promyje a přímo nebo1 po vysušení se nou jako aktivní složkou, vyznačený tím, žes^^smísí s přírodní křemelinou, vodou a poobsahuje aktivní syntetický kysličník křč-|ии|iddSem, směs se v plastickém stavu tváří mičitý a přírodní křemelinu v hmotevémjHgkjrotlačováním nebo po vysušení lisováním, poměru 1 : 0,2 až 1: 4, výhodně 1: 0,5 ažM№|vyžíhá při teplotě nad 800 °C, výhodně při 1:1a dále 20 až 50 °/o hmot, kyseliny fos--gЯa^1000 až 1300 °C, nasytí kyselinou fosforečforečné, výhodně 30 až 40 % hmot. SHEnou a vysuší.
- 2. Způsob přípravy katalyzátoru podle bo-
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS802734A CS218844B1 (en) | 1980-04-18 | 1980-04-18 | Catalyser for direct hydratation of the ethylene for ethylalcool and method of preparation of the same |
| RO104033A RO83299B (ro) | 1980-04-18 | 1981-04-15 | Catalizator pentru hidratarea directa a etilenei la alcool etilic si procedeu pentru obtinerea acestuia |
| BE0/204536A BE888479A (fr) | 1980-04-18 | 1981-04-17 | Catalyseur pour l'hydratation directe de l'ethylique et procede de preparation de ce catalyseur, |
| US06/255,221 US4371456A (en) | 1980-04-18 | 1981-04-17 | Catalyst for direct hydration of ethylene to ethyl alcohol and process for preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS802734A CS218844B1 (en) | 1980-04-18 | 1980-04-18 | Catalyser for direct hydratation of the ethylene for ethylalcool and method of preparation of the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS218844B1 true CS218844B1 (en) | 1983-02-25 |
Family
ID=5365261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS802734A CS218844B1 (en) | 1980-04-18 | 1980-04-18 | Catalyser for direct hydratation of the ethylene for ethylalcool and method of preparation of the same |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4371456A (cs) |
| BE (1) | BE888479A (cs) |
| CS (1) | CS218844B1 (cs) |
| RO (1) | RO83299B (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9214688D0 (en) * | 1992-07-10 | 1992-08-19 | Bp Chem Int Ltd | Olfin hydration catalysts |
| WO2009022990A1 (en) * | 2007-08-13 | 2009-02-19 | Agency For Science, Technology And Research | Modified catalyst composition for conversion of alcohol to alkene |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3311568A (en) * | 1965-02-01 | 1967-03-28 | Nii Sint Spirtov I Orch Produk | Method for production of catalyst for hydration of olefins to alcohols |
| US3459678A (en) * | 1966-01-03 | 1969-08-05 | Eastman Kodak Co | Olefin hydration catalyst |
| US4038211A (en) * | 1973-12-17 | 1977-07-26 | National Distillers And Chemical Corporation | Olefin hydration catalyst |
| US4297241A (en) * | 1980-03-21 | 1981-10-27 | Union Carbide Corporation | Method of preparing an olefin hydration catalyst |
-
1980
- 1980-04-18 CS CS802734A patent/CS218844B1/cs unknown
-
1981
- 1981-04-15 RO RO104033A patent/RO83299B/ro unknown
- 1981-04-17 BE BE0/204536A patent/BE888479A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-04-17 US US06/255,221 patent/US4371456A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4371456A (en) | 1983-02-01 |
| BE888479A (fr) | 1981-08-17 |
| RO83299B (ro) | 1984-06-30 |
| RO83299A (ro) | 1984-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4447669A (en) | Production of hydrocarbons from methanol in the presence of zeolite catalysts | |
| US4808559A (en) | Method of manufacturing a catalyst for hydration of olefins to alcohols | |
| US4357265A (en) | Catalytic cracking catalyst | |
| KR850001499A (ko) | 탄화수소 전환촉매의 제조방법 | |
| EP0036669B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Hydratation von Olefinen | |
| CN101850244A (zh) | 核壳结构Al2O3-SiO2固体酸催化剂的制备方法 | |
| US3311568A (en) | Method for production of catalyst for hydration of olefins to alcohols | |
| DE3413976C2 (cs) | ||
| JPH04504578A (ja) | ８α，１２―オキシド―１３，１４，１５，１６―テトラノルラダンの立体選択的製造方法 | |
| CS218844B1 (en) | Catalyser for direct hydratation of the ethylene for ethylalcool and method of preparation of the same | |
| US2130592A (en) | Aldol condensation process | |
| US4238630A (en) | Production of aromatic hydrocarbons | |
| KR860007960A (ko) | 높은 활성 및 높은 선택성을 갖는 방향족화 촉매 | |
| US2330685A (en) | Catalyst | |
| US1923569A (en) | Production of diolefines | |
| US2197956A (en) | Vapor phase dehydration of acetylenic alcohols | |
| BR8001491A (pt) | Processo para producao de olefinas a partir de metanol bruto | |
| US1999210A (en) | Hydrous silicate gels and method of making the same | |
| GB765468A (en) | Improvements in and relating to the production of alumina/silica catalysts | |
| CN110256187A (zh) | 一种精萘的生产方法 | |
| US2139299A (en) | Altered glauconite and method of altering | |
| US2700061A (en) | Method of preparing adsorbent material and using it for selectively adsorbing aromatic hydrocarbons | |
| US3395178A (en) | Process for producing unsaturated carboxylic acids with phosphomolybdic acid on silicon carbide as catalyst | |
| DE1518743C (cs) | ||
| JPS6314739A (ja) | モノ及び／又はジアルキル置換ナフタレンの製造方法 |