CS218658B1 - Způsob přípravy stabilní krystalové modifikace barviva - Google Patents
Způsob přípravy stabilní krystalové modifikace barviva Download PDFInfo
- Publication number
- CS218658B1 CS218658B1 CS825879A CS825879A CS218658B1 CS 218658 B1 CS218658 B1 CS 218658B1 CS 825879 A CS825879 A CS 825879A CS 825879 A CS825879 A CS 825879A CS 218658 B1 CS218658 B1 CS 218658B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dye
- modification
- coupling
- stable
- dispersion
- Prior art date
Links
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims description 35
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 25
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 25
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 25
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 19
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LOCWBQIWHWIRGN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl LOCWBQIWHWIRGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 31
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 7
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 6
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 5
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- DXRFSTNITSDOKK-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sulfurous acid Chemical compound O=C.OS(O)=O DXRFSTNITSDOKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- IGXHOQNEKVKXSV-UHFFFAOYSA-N 2-(n-acetylanilino)ethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCN(C(C)=O)C1=CC=CC=C1 IGXHOQNEKVKXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRGWFPOSTSQIQE-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-cyanoethyl)anilino]ethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCN(CCC#N)C1=CC=CC=C1 RRGWFPOSTSQIQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYKVXOXIVDHGGI-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-cyanoethyl)anilino]ethyl acetate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(=O)OCCN(CCC#N)C1=CC=CC=C1 OYKVXOXIVDHGGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNNDGDPOEGUOFU-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)propanenitrile Chemical compound NC1=CC=CC(CCC#N)=C1 ZNNDGDPOEGUOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJXPYZHXZZCTNI-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=CC(C#N)=C1 NJXPYZHXZZCTNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100514821 Caenorhabditis elegans dsc-4 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 [p- (2-chloro-4-nitrophenyl-azo) -N- (2-acetoxyethyl) anilino] -propionitrile Chemical compound 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 1
- TUXJTJITXCHUEL-UHFFFAOYSA-N disperse red 11 Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(N)C(OC)=CC(N)=C3C(=O)C2=C1 TUXJTJITXCHUEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044652 phenolsulfonate Drugs 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy stabilní krystalové modifikace červeného disperzního barviva vzorce:
Cl
/3 [ p- (2-chlor-4-nitrof enyl-azo] -N- (2-acetoxyethyl) anilino ] -propionitril/.
Barvivo se připravuje známým způsobem (Čs. pat. 126 075) kopulací diazotovaného 2-chlor-4-nitro-anilinu s N-/3-acetoxyethyl-N-(3-kyanethyl-anilinem. U tohoto barviva na základě difraktogramů a DSC-termogramů byly identifikovány 4 krystalové modifikace v závislosti na způsobu přípravy.
Při kopulaci se barvivo vylučuje převážně v jemné krystalické formě cihlového zabarvení.
Tato krystalová modifikace je nejméně stabilní; přechází částečně už za chladu po delší době, rychleji za vyšších teplot v modifikace stabilnější. Dle DSC má teplotu tání 98 °C, tavenina však ihned rekrystaluje ve stabilní modifikaci s teplotou tání 123,5 stupňů Celsia. Zahřívá-li se zfiltrovaná nestabilní pasta ve vodné suspenzi, nebo zahřívá-li se přímo suspenze barviva po koyN^CH2-CH2-OCOCH3 ^ch2-chz-cn pulaci po otupení silné kyseliny z diazotace alkáliemi, rekrystaluje barvivo snadno při 60 až 70 °C převážně ve fialové jehličky metastabilní modifikace s difraktogramem IV. typu.
Jak modifikace III, tak modifikace IV, nejsou z koloristického hlediska výhodné, neboť jejich disperze v barvicí lázni při teplotách kolem 100 °C rekrystalují v nejstabilnější červenou modifikaci I. typu, což je doprovázeno zhrubnutím disperze. To má nepříznivé důsledky na stálosti a egalitu vybarvení. Metastabilní jasně červená modifikace s difraktogramem II. typu má menší význam, protože se v ní barvivo při syntéze vylučuje dosti zřídka. Avšak i tato modifikace přechází při teplotách kolem 100 stupňů Celsia ve stabilní I. modifikaci. Z uvedeného vyplývá, že z koloristického hlediska je nejvhodnější krystalová modifikace I. typu,, která v oblasti hlavního nataho218658 kaci I. typu, provádí-li se vylučování za očkování jemně dispergovaným barvivém této modifikace.
Způsob přípravy stabilní krystalové modifikace barviva vzorce:
vání barviva (90 až 110 °C) při VT-barvení polyesteru poskytuje nejstabilnější disperze.
Bylo zjištěno, že disperzní červené barvivo složení uvedeného nahoře se získá reprodukovatelně ve stabilní krystalové modifi/Cl /~A /TA ZH~CH~OCOCH~ °2 n \Q/ ~~\Q/~ n
CH2-CH2-CN kopulací diazotovaného 2-chlor-4-nitroanilinu s N-:/3-acetoxyethyl-N-/3-kyananllinem, filtrací barviva po kopulaci, suspendováním ve vodě, popřípadě za přídavku povrchově aktivní látky a za úpravy hodnoty pH reakční směsi alkáliemi na 4 až 7 a zahřátím směsi na teplotu 60 až 100 °C spočívá podle vynálezu v tom, že se ke komponentám kopulace případně do vytvořené suspenze přidává 0,05 až 10 % disperze barviva v jeho stabilní krystalové modifikaci o velikosti částic menší než 5 μΐη.
Příprava se provádí bud tak, že se barvivo vyloučené v nestabilní III. modifikaci suspenduje v 5 až 50 dílech vody, přidá nukleační disperze barviva ve stabilní I. modifikaci v množství 0,05 až 10 %, počítáno jako barvivo lOOprocentní, na barvivo upravované a směs se zahřívá na 50 až 100 stupňů Celsia, čímž nastane rekrystalizace ve stabilní I. modifikaci.
Výhodnější je provést očkování nukleační disperze přímo při kopulaci tím, že se tato disperze přidá v množství 0,05 až 10 % buď do roztoku diazotovaného 2-chlor-4-nitroanilinu, nebo do roztoku hydrochloridu N-acetoxyethyl-N-kyanethyl-anilinu nebo do obou před kopulací.
Nukleační disperze se přidává známým způsobem, například mletím barviva stabilní I. modifikace s minimálně 10 % ligninsulfonanových, či jiných dispergátorů, případně se použije ekvivalentního množství finálního kapalného či práškového disperzního barviva stabilní I. modifikace.
Barvivo se při nukleované kopulaci vyloučí ve velmi jemné formě stabilní I. modifikace, která pomalu filtruje a obtížně se promývá. Navíc jako všechna poloamorfní barviva se obtížně disperguje a jeho disperze při barvení dosti snadno aglomeruje.
Proto je výhodné převést toto barvivo termickou úpravou ve vhodnější krystalickou formu. Provádí se to tím, že buď barvivo zfiltrované po kopulaci se suspenduje v 5 až 50 dílech vody a suspenze se zahřívá na 70 až 100 °C. Nebo lze opět zahřívat na 70 až 100 °C přímo suspenzi barviva vyloučeného při kopulaci, přičemž za účelem snížení hydrolýzy se doporučuje otupit alkáliemi zbytek kyseliny solné z diazotace.
V případě nukleované kopulace nedochází k rekrystalizací nestabilní modifikace ve stabilní, nýbrž k nárůstu krystalů stejné modifikace, který probíhá pomaleji. Při obou způsobech termických úprav je výhodné použít 0,5 až 10 % solubilizačních povrchově aktivních látek, které jednak solubilizují nekopulující vedlejší látky obsažené v technické kopulační komponentě (například N-acetoxyethylacetanilid), jednak zvýšením rozpustnosti barviva urychluji jeho krystalizaci a případně modifikují jeho krystalickou formu a tím příznivě ovlivňují dispergovatelnost.
Solubilizační povrchově aktivní látky se s výhodou přidávají společně s nukleační disperzí před kopulací nebo před vyhříváním suspenze nebo v případě dvojí filtrace v obou stadiích, tj. před kopulací i před zahříváním suspenze, přičemž v obou stadiích mohou být různé.
jako povrchově aktivní látky se solubilizačním účinkem možno použít:
aj známých anionických dispergátorů ligninsulfonanových nebo syntetických, fenolsulfonanových, jako je například kondenzát m-kresolu a SchSfferovy kyseliny se siřičitanem sodným a formaldehydem
b] neinogenních tenzidů ethylenoxidového typu, složení R-(OC2H4)n-OH, kde R — — alkyl-, alkylfenyl- o délce alkylového řetězce C4._ao, n = 4 — 30
c) anionaktivnich tenzidů sulfonanového typu složení R-SO3H, kde R je alkyl, alkylfenyl- o délce alkylového řetězce C4-.2O, n = 4 — 30
Následující příklady ilustrují provedení podle vynálezu.
Příklad 1
8,65 g (0,05 mol] 2-chlor-4-nitroanilinu se diazotuje za přítomnosti 0,15 mol kyseliny solné koncentrované a 30 g ledu, 0,05 mol
2,5 N dusitanu sodného. Roztok diazoniové soli se zředí 1,5 1 vody, přidá se 0,5 g kyseliny dodecylbenzensulfonové rozpuštěné v 10 ml vody a do roztoku se při 0 °C vkape roztok kopulační komponenty připravený rozpuštěním 22,5 g technického 52% N-/3-acetoxyethyl-N-^-kyanethylanilinu rozpuštěného ve směsi 10 g ledu a 5 ml kyseliny solné koncentrované. Po skončené kopulaci se červené barvivo nestabilní III. modifikace odsaje. Odsátá pasta se rozmíchá ve 200 ml vody, přidá nukleační disperze odpovídající 0,1 g čistého barviva stabilní I. modifikace dispergované 20 % ligninsulfonového dispergátoru mletím. Suspenze se za míchání během půl hodiny zahřeje na 80 °C a při této teplotě míchá další půl hodinu. Nato se za horka zfiltruje a promyje vodou. Získá se 45 g 40% pasty barviva ve formě červených plochých jehliček dle difraktogramu I. modifikace. Dispergace do finální formy se provádí známým způsobem mletím s kombinací ligninsulfonanu a polykondenzace kresol-Scháfferova kyselina—siřičitan sodný—formaldehyd. Získá se barvivo s dobrou stabilitou disperze při VT-barvení polyesteru. Provádí-li se zahřívání suspenze surového barviva bez nukleační přísady, rekrystaluje nestabilní III. modifikace ve fialové jemné jehličky metastabilní IV. modifikace se sníženou stabilitou disperze při barvení.
Příklad 2
Diazotace 2-chlor-4-nitro-anilinu se provádí stejně jako v příkladu 1. K roztoku diazoniové soli před kopulací se přidá 0,4 g neinogenního tenzidu (adukt oleylalkoholu s 20 mol ethylenoxidu) s nukleační disperzí odpovídající 0,1 g barviva I. modifikace a kopuluje se stejně jako v předchozím případě roztokem kopulační komponenty. Po skončení kopulace se zbytek kyseliny solné otupí 8 g hydroxidu sodného na pH 4,8 a suspenze surového barviva dle difraktogramu I. modifikace se zahřívá 1 hodinu na 80 °C. Filtrací a promytím se získá 45 g 41,5% pasty stejných vlastností jako podle příkladu 1.
Příklad 3
Diazotace 2-chlor-4-nitroanilinu se provádí stejně jako v předchozích příkladech; roztok diazoniové soli je však vkapáván do roztoku kopulační komponenty. Ta se připraví rozpuštěním 19,3 g 60% N-acetoxyethyl-N-kyanethyl-anilinu v 10 g ledu a 5 ml kyseliny solné koncentrované. Roztok se zředí 800 ml ledové vody, přidá 0,6 g polykondenzátu m-kresol-Scháfferova kyselina -siřičitan sodný-formaldehyd, jako nukleační přísada práškové finální disperzní barvivo odpovídající 0,2 g čisté stabilní I. modifikace a za míchání při 0 °C se během 5 minut vnáší roztok diazoniové soli. Po skončení kopulace se stejně jako v příkladu 2 acidita otupí 8 g hydroxidu sodného a suspenze se zahřívá jednu hodinu na 80 °C. Filtrací se získá 21 g 48% pasty I. modifikace.
Příklad 4
Diazotace se provádí stejně jako v příkladu 1 až 3. K roztoku diazoniové soli se před kopulací přidá 0,5 g dodecylbenzensulfonanu sodného a nukleační disperze z 0,1 g barviva v I. modifikaci. Surové barvivo z kopulace se zfiltruje a termická úprava se provádí 1 hodinu zahříváním na 80 °C suspenze odsáté pasty ve 100 ml vody, v níž je rozpuštěno 0,3 g polykondenzátu m-kresol-Scháfferova kyselina-siřičitan sodný-formaldehyd. Získá se 90 /% barviva v I. modifikaci ve formě plochých červených jehliček s vlastnostmi jako v předchozích příkladech.
Claims (1)
- Způsob přípravy stabilní krystalové modifikace barviva vzorce:^CH2-CH2-OCOCH3 ^ch2-ch2-cn kopulací diazotovaného 2-chlor-4-nitroanilinu s N-/J-acetoxyethyl-N-/ž-kyanethylanilinem, filtrací barviva po kopulaci, suspendováním ve vodě, případně za přídavku povrchově aktivní látky a za úpravy hodnoty pH reakční směsi akáliemi na 4 až 7 a zahřátím směsi na teplotu 60 až 100 °C vyznačený tím,, že se ke komponentám kopulace, popřípadě do vytvořené suspenze přidává 0,05 až 10 % stabilní krystalové modifikace připravovaného barviva o velikosti částic menší než 5 μπι ve formě disperze.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS825879A CS218658B1 (cs) | 1979-11-30 | 1979-11-30 | Způsob přípravy stabilní krystalové modifikace barviva |
| CS814401A CS218659B1 (cs) | 1979-11-30 | 1981-06-12 | Způsob přípravy stabilní modifikace barviva |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS825879A CS218658B1 (cs) | 1979-11-30 | 1979-11-30 | Způsob přípravy stabilní krystalové modifikace barviva |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS218658B1 true CS218658B1 (cs) | 1983-02-25 |
Family
ID=5432925
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS825879A CS218658B1 (cs) | 1979-11-30 | 1979-11-30 | Způsob přípravy stabilní krystalové modifikace barviva |
| CS814401A CS218659B1 (cs) | 1979-11-30 | 1981-06-12 | Způsob přípravy stabilní modifikace barviva |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS814401A CS218659B1 (cs) | 1979-11-30 | 1981-06-12 | Způsob přípravy stabilní modifikace barviva |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS218658B1 (cs) |
-
1979
- 1979-11-30 CS CS825879A patent/CS218658B1/cs unknown
-
1981
- 1981-06-12 CS CS814401A patent/CS218659B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS218659B1 (cs) | 1983-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH11349836A (ja) | アルコキシル化アセチレンジオ―ルの存在下での分散アゾ染料の製造 | |
| KR101882785B1 (ko) | 분산아조염료 | |
| JP2002534551A (ja) | フタルイミジルアゾ染料、それの製造方法およびその使用 | |
| US2065593A (en) | Water-soluble diazoimino com | |
| EP2513229A1 (en) | Disperse azo dyes, a process for the preparation thereof and the use thereof | |
| US2662074A (en) | Copper complexes of monosulfonamido formazyl dyes | |
| US4279814A (en) | Salicyl phenyl naphthyl trisazo di and trisulfonic developed direct black dyes | |
| CS218658B1 (cs) | Způsob přípravy stabilní krystalové modifikace barviva | |
| US2662075A (en) | Copper complexes of monosulfonamido formazyl dyes | |
| US4354969A (en) | Dye mixtures | |
| US4002424A (en) | Solution of isomer mixture of naphthylazophenylazonaphthyl disulfonate dye | |
| JPS61231053A (ja) | 水不溶性赤色モノアゾ染料 | |
| US2174501A (en) | Sodium salt of lithol red as a dry toner | |
| JPS5876459A (ja) | ジアゾ化及びカツプリングによつてアゾ染料を製造する方法 | |
| CN108929558B (zh) | 一种分散大红染料化合物及其制备方法和应用 | |
| JPS6111265B2 (cs) | ||
| US2773054A (en) | 6-alkylsulfonylbenzothiazole azo compounds | |
| JPS58152056A (ja) | モノアゾ化合物の製法 | |
| US4227879A (en) | Concentrated direct dye solution | |
| CA2138768A1 (en) | Dye mixtures containing pyridonazo dyes | |
| US6326474B1 (en) | Reactive black dyes containing acetoxyethyl sulfone moiety | |
| US2027066A (en) | Solid mineral acid diazonium salts and a process of preparing them | |
| EP0430880B1 (en) | Process for the preparation of concentrated 1:2 metal complex dye preparations | |
| US4029644A (en) | Water-soluble, fiber-reactive monoazo dyestuffs | |
| JPS6344868B2 (cs) |