CS218602B1 - Method of fixation of the low-molecule substances to the polymeres - Google Patents
Method of fixation of the low-molecule substances to the polymeres Download PDFInfo
- Publication number
- CS218602B1 CS218602B1 CS780580A CS780580A CS218602B1 CS 218602 B1 CS218602 B1 CS 218602B1 CS 780580 A CS780580 A CS 780580A CS 780580 A CS780580 A CS 780580A CS 218602 B1 CS218602 B1 CS 218602B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- weight
- acid
- polymer
- solid phase
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 title description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 64
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 28
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 18
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 18
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 16
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 15
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 15
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000002924 oxiranes Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 10
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 4
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- ZHMWKJWMWIWEPJ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-cyclohexylphenyl)acetic acid Chemical compound C1=CC(CC(=O)O)=CC=C1C1CCCCC1 ZHMWKJWMWIWEPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JZLMLFCJWFMZMC-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropanethioic s-acid Chemical compound SC(=O)CCC1=CC=CC=C1 JZLMLFCJWFMZMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 claims 2
- LHQQSLOFHQRVCW-UHFFFAOYSA-N 3,3,5,5-tetramethylpiperazin-1-amine Chemical compound CC1(C)CN(N)CC(C)(C)N1 LHQQSLOFHQRVCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004676 glycans Polymers 0.000 claims 1
- DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004804 polysaccharides Polymers 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- DHXNZYCXMFBMHE-UHFFFAOYSA-N 3-bromopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCBr DHXNZYCXMFBMHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOSPIRSWAQIPSU-UHFFFAOYSA-N 7,15-diazadispiro[5.1.5^{8}.3^{6}]hexadecane Chemical compound C1CCCCC21NC1(CCCCC1)CNC2 ZOSPIRSWAQIPSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRDIVQCZHKEXQL-UHFFFAOYSA-N (2-methyloxiran-2-yl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1(C)CO1 NRDIVQCZHKEXQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVLSCMIEPPWCHZ-UHFFFAOYSA-N 3-piperazin-1-ylpropan-1-amine Chemical compound NCCCN1CCNCC1 UVLSCMIEPPWCHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- OQAQJWFVENTVSM-UHFFFAOYSA-N azorous acid Chemical compound ON(O)O OQAQJWFVENTVSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N decane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCS VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical group 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
3
Vynález sa týká spósobu fixácie nízkomolekulo-vých látok na polyméry polypropylénových, poly-etylénových a polyvinylchloridových fólií, vlákiena prášku s naviazaným poly-[2,3-epoxypropylme-takrylátom] tým spósobom, že sa epoxidové skupi-ny nechajú reagovat’ s látkami vlastniacimi pohybli-vý vodík.
Pri doterajšom využití epoxidických zlúčenín nareakciu s kyselinami, amínmi, anhydridmi kyselina pod., reakcia prebiehala v homogénnej fázes čistými látkami alebo v roztoku organickéhorozpúšťadla. Reakcia bola katalyzovaná terciárny-mi amínmi, kvartérnymi amóniovými sofami, ko-vovými a organokovovými zlúčeninami, komple-xami i ionomeničmi. Epoxidmi a epichlórhydrínomboli esterifikované i karboxylové skupiny viazanéna izotaktický polypropylén, polyetylén a polyvi-nylchlorid. Niektoré uvedené postupy majú nevý-hody v tom, že pracujú v homogénnej fáze vplyvomčoho je nutné produkt zváčša zdíhavo a nákladné 'separovať a čistit’. K dobré definovanému modifi-kovanému polyméru sa možno obyčajne dopraco-vat’ len za verkých strát vo výťažku. Reakčný systémje zváčša na ďalšie využitie nepoužitelný. Esterifi-kácia karboxylových skupin polykyselín viazanýchna rožne polyméry epoxidmi má zas určité obme-dzenie pre nedostatok vhodných látok s epoxido-vými skupinami, ktoré třeba speciálně syntetizo-vat’. Výhodná modifikácia tuhého organickéhonosiča s fixovanými epoxidovými skupinami, látka-mi s pohyblivým vodíkom v heterogénnej fáze,nebola popísaná.
Nevýhody doterajšieho stavu techniky sú odstra-něné podía vynálezu popisujúceho spósob fixácienízkomolekulových látok na polyméry polypropy-lénových, polyetylénových a polyvinylchlorido-vých fólií, vlákien a prášku s obsahom 9,3 až14,2 hm % naviazanéhopoly-2,3-epoxypropylme-takrylátu pomocou zlúčenín obsahujúcich 1 až4 reaktivně vodíkově atomy viazané na kyslíku,primárnom a sekundárnom dusíku alebo sire, ktoré — CH—CH2 4- H—R _
O
Reakcia sa katalyzuje najma terciárnymi amín-mi, ktoré sprostredkovávajú transport vodíka, alei kyselinami. Ak R — H je primárný, alebosekundárný amin reakcia prebieha dostatočnourýchlosťou i bez podpory aktivátoru. Látky vlast-niace dve a viac skupin s reaktívnym vodíkommóžu spósobovať zosieťovanie produktu. Reakciaprebieha za použitia organických kvapalín, ktoréjednak zmáčajú tuhú fázu, jednak rozpúšťajúfixované látky a tak sprostredkujú ich kontakts epoxidmi na povrchu polyméru. Organické roz-púšťadlá přitom nerozpúšťajú ako póvodný očko-vaný polymér, tak produkt reakcie, keďže charak-teristickou črtou tohoto spósobu modifikácie poly-mérov je priebeh reakcie v heterogénnych pod- 218602 sa nachádzajú v alifatickom alebo alicyklickom reťazci alebo na aromatickom jadre s počtom uhlíkových átómov v molekule 2 až 14, ktorého * podstatou modifikácia 100 hmotnostných dielovpolypropylénu, polyetylénu alebo polyvinylchlori-du s obsahom 9,3 až 14,2 hmotnostných % navia-zaného poly-[2,3-epoxypropylmetakrylátu] pomo-cou 12 až 55 hmotnostných dielov zlúčeninys reaktívnym vodíkom zo skupiny zahrňujúcejkyseliny dichlóroctovú, 3-brómpropionovú, adipo-vú, 3-fenyltiopropionovú, 3-(4-hydroxý-3,5-di-tercbutyl-)fenyl-propionovú, p-cyklohexyl-fenyl-octovú, ďalej o-chlórfenol, 7,15-diazadispiro[5,1,5,3] hexadekán, N-N-bis-(3-aminopropyl-)piperazín, 2,2,6,6-tetrametyl-4-aminopiperidín,morfolín, dietanolamín a terč. dodecylmerkaptánza přítomnosti 70 až 2080 hmotnostných dielovorganických rozpúšťadiel ako sú heptán, hexán,toluén, o-xylén, m-xylén, p-xylén, dimetylforma-mid, dimetylsulfoxid alebo ich zmesí, pričom reak-cia móže byť uskutočnená bez katalyzátora alebos 0,4 až 6,4 hmotnostných dielov katalyzátora,ktorým móže byť trietylamín, tributylamín, trihe-xylamín, benzyldimetylamín alebo pyridin, ďalej saprodukt izoluje odfiltrováním.
Polypropylén, polyetylén a polyvinylchlorid voformě prášku, fólie alebo vlákna s naviazanýmpoly-[2,3-epoxypropylmetakrylátom] sa připravu-je očkováním nízkooxidovaných polymérov 2,3-epoxypropylmetakrylátom pri 30 °C vo vodnejemulzii za přítomnosti aktivátora iniciátora, chelá-tu zloženého z FeSO4 a dvojsodnej soli kyseliny. etyléndiamíntetraoctovej. Nízká teplota reakciei samotný polymerizačný systém zaručujú neporu-šenost’ viazaných epoxidových skupin na polyméripočas polymerizácie. Tieto skupiny sa dajú využit’ako reaktivně centrá pre ďalšie, polyméranalogic-ké premeny na polyméroch. Využívá sa ich schop-nost viazať látky s pohyblivým vodíkom podlá schémy:
---CH—CH2—R
OH mienkach. Použitie rozpúšťadiel umožňuje súčasnefixované látky dávkovat v minimálně potrebnommnožstve. S ich prítomnosťou v systéme súvisí ajpřibližné o jeden až dva poriadky vyššia potřebaobsahu katalyzátora v porovnaní s reakciami v ho-mogénnych podmienkach. Je to zapříčiněné tým,že sa katalyzátor nachádza prevažne rozptýlenýv roztoku mimo povrch polyméru a tým i mimoreakčných centier. Reakciu je výhodné robit v iner-tnej atmosféře, ako s ohfadom na polyínérnycharakter materiálu, tak i pre možnost naoxidova-nia zložiek systému. Použité látky je potřebnézbavit’ příměsí, najma vody, čím sa dajú obmedziťvedfajŠie reakcie vedúce k neproduktívnemu zrea-govaniu časti epoxidu, připadne k vytvoreniu 4 nežiadúceho produktu. Vhodnou volbou podmie-nok reakcie, možno zamedziť neželatelným reak-ciám, ktoré spósobujú narušenie póvodného tvarupolymérneho materiálu, jeho tmavnutie či odšte-penie nízkomolekulového podielu, alebo naruše-nie štruktúry řixovanej látky. Značný význam tumajú pre niektoré látky existujuce možnosti zníže-nia teploty pri reakcii i na úkor jej trvania, príp. tiežmožnosti skrátenia času pósobenia vyšších teplot.Práca v heterogénnych podmienkach má hlavnúvýhodu v tom, že umožňuje rýchle, jednoznačnéa kvantitativné oddelenie produktu od ostatnýchzložiek systému filtráciou a jeho vyčistenie jedno-duchým vymýváním.
Zavedením reaktívnych skupin do polymérov sajednak menia ich vlastnosti, jednak sa tým vytvára-jú podmienky pre následné polyméranalogicképremeny. Tieto možnosti viesť k fixácii látoks róznym účinkom na polymér. Tento postup máoproti polymerizačným spósobom modifikácie po-lymérov výhodu v nenáročnom převedení, kedžetieto reakcie prebiehajú zváčša neradikálovýmmechanizmem. Výhodné je přitom mať napolymé-ri viazanú takú skupinu, ktorá má schopnost’reagovat’ s čo najváčším počtom látok rozdielnejštruktúry. Takouto sa javí epoxidová skupina,ktorá relativné 1’ahko reaguje s látkami vlastniacimiskupiny s pohyblivým vodíkom, medzi ktoré patrianajma karboxylové kyseliny a aminy, připadnelátky z heterocyklicky viazaným sekundárnýmdusíkom. Výhodou týchto reakcii je, že zváčša sadajú viesť do vysokých výťažkov a že sa netvořívedlajší produkt. Z toho dóvodu sú niektoréprimárné aminy a silné karboxylové kyseliny vhod-né i pre stanovenie epoxidov. Keďže polymérana-logická premena očkovaného polyméru je operá-ciou navýše, jej cielom by mali byť významnézměny v kvalitě polyméru. Za takéto možnopovažovat’ polyméry, obsahujúce fixované stabili-zátory, látky biologicky aktivně alebo znižujúcehořlavost, látky pósobiace antistaticky, adhézne,katalyticky, vyfarbovačne a s iným specifickýmúčinkom. Látky možno pútať relativné stálýmivazbami (aminy, alkoholy), alebo s možnosťou ichrozštiepenia a vzápátí uvolnenia fixovanej látkyi v nie příliš agresívnom prostředí (karboxylovékyseliny), pričom sú tu ešte možnosti sieťovaniapolyméru dvojfunkčnými látkami (nielen súčasne,ale i dodatočne cez skupiny vytvořené reakcioualebo vnesené fixovanou látkou). Předpokládá sa, že takto modifikované práškovémateriály by sa přidávali ako koncentrát aktívnejzložky do polyméru před spracovaním. Nepřed-pokládá sa pri tom, že by vytvořené vazby medziepoxidom a fixovanou látkou boli spracovatelský-mi teplotami uvádzaných polymérov narušiteFné.Klučovým významom takejto modifikácie polymé-ru je skutočnosť, že látky fixované na polymérz něho pri spracovaní ani pri použití neprchajú,nemigrujú na povrch a nedajú sa bežne extrahovat.Porovnanie s nízkomolekulovými ingredientmi satu neobmedzuje len na ich možné straty a následky 218602 z toho plynúce pre kvalitu polyméru, ale významfixácie niektorých látok možno vidieť i ž hradiskahygieny a bezpečnosti pri práci a širšieho uplatne-nia polymérov v takých odboroch, ako je zdravot-nictvo alebo potravinářsky priemysel. Pre ekono-miku syntézy takýchto modifikovaných polymérovje závažný fakt, že po oddělení filtráciou tuhej fázyako jediného produktu sa kvapalná zložka systémupo doplnění vyčerpanej zložky móže použiť nadalšiu reakciu. Přitom so zavedením vynálezu niesú spojené vo výrobnom sektore nákladné investí-cie a nevyžaduje sa ani podstatnejšia změnav oblasti výrobných režimov, používaných privýrobě komerčných polymérov.
Spósob chemíckej modifikácie polypropyléno-vých, polyetylénových a polyvinylchloridových fó-lií, vlákien a prášku s naviazaným poly-[2,3-epo-xypropylmetakrylátom] je podFa vynálezu bližšieuvedený v nasledujúcich príkladoch, pričom sa ibana tieto příklady neobmedzuje. Příklad 1
Do reakčnej nádoby sa v inertnej atmosféředávkujú komponenty v poradí: 100 hm. d. práš-kového polypropylénu s obsahom 14,2 hm. % na-viazaného póly- [2,3- epoxypropylmetakrylátu],33 hm. d. 7,15-diazadispiro [5,1,5,3] hexadekánu,4,1 hm. d. benzyldimetylamínu a 350 hm. d. tolué-nu. Po uzavretí sa reakčná nádoba otáča v termo-state.
Modifikácia polyméru prebieha pri 110 °C. Pojej skončení sa reakčná zmes ochladí, preleje dometylalkoholu a na sklenom filtri sa zachytí tuháfáza, obsahujúca modifikovaný polymér, premyjesa a vysuší. Výsledok modifikácie, stanovený váž-kové z prírastku hmotnosti polyméru po reakcii savyjádří ako % zreagovaných epoxidových skupinz jeho póvodného množstva v polyméri, ktoré savyužilo na fixáciu nízkomolekulovej látky. Po6-hodinovej reakcii sa izoluje tuhá fáza, v ktorej87,3 % póvodných epoxidových skupin polymérusa využilo na viazanie 7,15-diazodispiro [5,1,5,3]hexadekán. Příklad 2
Do reakčnej nádoby sa v inertnej atmosféředávkujú komponenty v poradí: 100 hm. d. poly-propylénovej fólie (hrúbka 0,17 mm) s obsahom12,2 % naviazaného poly-[2,3-epoxypropylme-takrylátu], 17 hm. d. kyseliny p-cyklohexylfeny-loctovej, 3,8 hm. d. tributylamínu, 515 hm. d.p-xylénu a 590 hm. d. dimetylformamidu. Pouzavretí je reakčná nádoba staticky umiestnenáv termostate.
Modifikácia polyméru prebieha pri 110 °C.Spracovanie reakčnej zmesi sa robí tým istýmspósobom, ako v příklade 1. Po 7-hodinovejreakcii sa izoluje tuhá fáza, v ktorej 95,2 %póvodných epoxidových skupin polyméru sa využi-lo na viazanie p-cyklohexylfenyloctovej kyse-liny. 5 218602 Příklad 3
Do reakcnej nádoby sa v inertnej atmosféředávkujú komponenty v poradí: 100 hm. d. poly-propylénového vlákna (2,5 den/38 mm) s obsa-hom 9,3 % naviazáného poly-[2,3-epoxypropyl-metakrylátu], 14 hm. ď dietanolamínu a 2080 hm.d. dimetylsulfoxidu. Po uzavretí je reakčná nádobastaticky umiestnená v termostate. 1 ’ Modifikácia polyméru prebieha pri 110 °C.Spracovanie reakcnej zmesi sa robí tým istýmspósobom ako v příklade 1. Po 8-hodinovej reakciisa izoluje tuhá fáza, v ktorej 83,7 % póvodnýchepoxidových skupin polyméru sa využilo na viaza-nie dietanolamínu. Příklad 4
Do reakčnej nádoby sa v inertnej atmosféředávkujú komponenty v poradí: 100 hm. d. práško-vého polypropylénu s obsahom 14,2 % naviazané-ho poly-[2,3-epoxypropylmetakrylátu], 30 hm. d.kyseliny 3-brómpropiónovej a 330 hm. d. hexánu.Po uzavretí sa reakčná nádoba otáča v termo-state.
Modifikácia polyméru prebieha pri 100 °C.Spracovanie reakčnej zmesi sa robí tým istýmpostupom, ako v příklade 1. Po 6-hodinovej reakciisa izoluje tuhá fáza, v ktorej 89,7 % póvodnýchepoxidových skupin polyméru sa využilo na viaza-nie kyseliny 3-brómpropiónovej. Příklad 5
Do reakčnej nádoby sa v inertnej atmosféředávkujú komponenty v poradí: 100 hm. d. práško-vého polypropylénu s obsahom 14,2 % naviazané-ho poly-[2,3-epoxypropylmetakrylátu], 55 hm. d.kyseliny 3-(4-hydroxy-3,5-ditercbutyl)-fenylpro-piónovej, 6,4 hm. d. trihexalamínu, 85 hm. d.m-xylénu a 195 hm. d. dimetylformamidu. Pouzavretí sa reakčná nádoba otáča v termostate.
Modifikácia polyméru prebieha pri 110°C.Spracovanie reakčnej zmesi sa robí tým istýmpostupom, ako v příklade 1. Po 6-hodinovej reakciisa izoluje tuhá fáza, v ktorej 91,1 % póvodnýchepoxidových skupin polyméru sa využilo na viaza-nie kyseliny 3 - (4-hydroxy-3,5 -ditercbutyl) -f e -nylpropiónove j. Příklad 6
Do reakčnej nádoby sa v inertnej atmosféředávkujú komponenty v poradí: 100 hm.d. práško-vého polypropylénu s obsahom 14,2 % naviazané-ho poly-[2,3-epoxypropylmetakrylátu], 20 hm. d.N-N-bis-(3-aminopropylpiperazínu a 300 hm. d.dimetylformamidu. Po uzavretí sa reakčná nádobaotáča v termostate.
Modifikácia prebieha pri teplotách v rozmedzí25 až 90 °C. Spracovanie reakčnej zmesi sa robítým istým postupom, ako v příklade 1. Nasledovnátabuíka udává závislost % využitých póvodnýchepoxidických skupin na viazanie N-N-bis-(3-ami-nopropyl-)piperazínu od teploty reakcie a jejtrvania: Čas reakcie Teplota Zreag. epoxid hodiny °C % 1 90 100,0 10 40 79,9 24 25 76,9 Příklad 7
Do reakčnej nádoby sa v inertnej atmosféředávkujú komponenty v poradí: 100 hm. d. práško-vého polypropylénu s obsahom 14,2 % naviazané-ho poly-[2,3-epoxypropylmetakrylátu], 40 hm. d.tercdodecylmerkaptánu, 3 hm. d. trietylamínua 295 hm.d. dimetylformamidu. Po uzavretí sareakčná nádoba otáča v termostate.
Modifikácia polyméru prebieha pri 110 °C.Spracovanie reakčnej zmesi sa robí tým istýmpostupom, ako v příklade 1. Po 6-hodinovej reakciisa izoluje tuhá fáza, v ktorej 83,4 % póvodnýchepoxidových skupin sa využilo na viazanie tercdo-decylmerkaptánu . Příklad 8
Do reakčnej nádoby sa v inertnej atmosféředávkujú komponenty v poradí: 100 hm. d. práško-vého polypropylénu s obsahom 14,2 % naviazané-ho poly-[2,3-epoxypropylmetakrylátu], 26 hm. d.o-chlórfenolu, 3 hm. d. trietylamínu a 350 hm. d.oxylénu. Po uzavretí sa reakčná nádoba otáčav termostate.
Modifikácia polyméru prebieha pri 110 °C.Spracovanie reakčnej zmesi sa robí tým istýmpostupom, ako v příklade 1. Po 6-hodinovej reakciisa izoluje tuhá fáza, v ktorej 91,0 % póvodnýchepoxidových skupin polyméru sa využilo na viaza-nie ochlórfenolu. Příklad 9
Do reakčnej nádoby sa v inertnej atmosféředávkujú komponenty v poradí: 100 hm. d. práško-vého polypropylénu s obsahom 14,2 % naviazané-ho poly-[2,3-epoxypropylmetakrylátu], 23 hm. d.2,2,6,6-tetrametyl-4-aminopiperidínu a 450 hm.d. dimetylsulfoxidu. Po uzavretí sa reakčná nádobaotáča v termostate.
Modifikácia polyméru prebieha pri 120 °C.Spracovanie reakčnej zmesi sa robí tým istýmpostupom, ako v příklade 1. Po 6-hodinovej reakciisa izoluje tuhá fáza, v ktorej 83,2 % póvodnýchepoxidových skupin polyméru sa využilo na viaza-nie 2,2,6,6-tetrametyl-4-aminopiperidínu. Příklad 10
Do polymerizačnej nádoby sa v inertnej atmo-sféře dávkujú komponenty v poradí: 100 hm. d.polyetylénového prášku s obsahom 12,8 % navia-zaného poly-[2,3-epoxypropylmetakrylátu], 13 hm. d. kyseliny adipovej, 0,4 hm. d. pyridinua 440 hm. d. dimetylformamidu. Po uzavretí sareakčná nádoba otáča v termostate.
Modifikácia polyméru prebieha pri 90 °C. Spra- covanie reakčnej zmesi sa robí tým istým postu- pom, ako v příklade 1. Po 6-hodinovej reakcii sa
Claims (1)
- 6 izoluje tuhá fáza, v ktorej 98,3 % póvodnýchepoxidových skupin polymeru sa využilo na viaza-nie kyseliny adipovej. Příklad 11 Do polymerizačnej nádoby sa v inertnej atmo-sféře dávkujú komponenty v poradí: 100 hm. d.polyetylénovej fólie (hrúbka 0,05 mm) s obsahom10,6 % naviazaného póly- [2,3 -epoxypropylme-takrylátu], 20 hm. d. kyseliny 3-fenyltiopropióno-vej, 2,3 hm. d. trietylamínu a 540 hm. d. dimetyl-formamidu. Po uzavretí je reakčná nádoba statickyumiestnená v termostate. Modifikácia prebieha pri 110 °C. Spracovaniereakčnej zmesi sa robí tým istým postupom, akov příklade 1. Po 8-hodinovej reakcii sa izoluje tuháfáza, v ktorej 85,7 % póvodných epoxidovýchskupin polyméru sa využilo na viazanie kyseliny3-fenyltiopropiónovej. Příklad 12 Do polymerizačnej nádoby sa v inertnej atmo-sféře dávkujú komponenty v poradí: 100 hm. d.polyvinylchloridového prášku s obsahom 13,5 %naviazaného poly-[2,3-epoxypropylmetakrylátu], PREDMET Spósob fixácie nízkomolekulových látok na po-lyméry polypropylénových, polyetylénových a po-lyvinylchloridových fólií, vlákien a prášku s obsa-hom 9,3 až 14,2 hmotnostných % naviazanéhopoly-[2,3-epoxypropylmetakrylátu] pomocou zlú-čenín obsahujúcich 1 až 4 reaktivně vodíkovéatomy viazané na kyslíku, primárnom a sekundár-nom dusíku alebo sire, ktoré sa nachádzajú v alifa-tickom alebo alicyklickom reťazci alebo na aroma-tickom jadre s počtom uhlíkových atómov v mole-kule 2 až 14 vyznačený tým, že 100 hmotnostnýchdielov polypropylénu, polyetylénu alebo polyvi-nylchloridu s obsahom 9,5 až 14,2 hmotnostných% naviazaného poly-[2,3-epoxypropylmetakrylá-tu] sa modifikuje pomocou 12 až 55 hmotnostnýchdielov zlúčeniny s reaktívnym vodíkom zo skupinyzahrňujúcej kyseliny dichlóroctovú, 3-brómpro- 218602 15 hm. d. morfolínu, 380 hm. d. hexánu a 70 hm.d. dimetylformamidu. Po uzavretí sa reakčnánádoba otáča v termostate. Modifikácia polyméru prebieha pri 60 °C. Spra-covanie reakčnej zmesi sa robí tým istým postu-pom, ako v příklade 1. Po 6-hodinovej reakcii saizoluje tuhá fáza, y ktorej 96,3 % póvodnýchepoxidových skupin polyméru sa využilo na viaza-nie morfolínu. Příklad 13 Do polymerizačnej nádoby sa v inertnej atmo-sféře dávkujú komponenty v poradí: 100 hm. d.polyvinylchloridovej fólie (hrúbka 0,04 mm) s ob-sahom 10,9 % naviazaného poly-[2,3-epoxypro-pylmetakrylátu], 12 hm. d. kyseliny dichlóroctoveja 570 hm. d. heptanu. Po uzavretí je reakčnánádoba staticky umiestnená v termostate. Modifikácia prebieha pri 60 °C. Spracovaniereakčnej zmesi sa robí tým istým postupom, akov příklade 1. Po 7-hodinovej reakcii sa izoluje tuháfáza, v ktorej 87,0 % póvodných epoxidovýchskupin polyméru sa využilo na viazanie kyselinydichlóroctovej. piónovú, adipovú, 3-fenyltiopropiónovú, 3-(4-hydroxy-3,5-ditercbutyl-)fenyl-propiónovú, p--cyklohexylfenyloctovú, dalej o-chlórfenol, 7,5--diazadispiro [5,1,5,3] hexadekán, N-N-bis-(3-aminopropyl-) piperazín, 2,2,6,6-tetrametyl-4-aminopiperazín, morfolín, dietanolamín a terč.dodecylmerkaptán za přítomnosti 70 až 2080hmotnostných dielov organických rozpúšťadiel akosú heptán, hexán, toluén, o-xylén, m-xylén, dime-tylformamid, dimetylsulfoxid alebo ich zmesi, pri-čom reakcia móže byť uskutočnená bez katalyzáto-ra alebo s 0,4 až 6,4 hmotnostných dielov katalyzá-tora, ktorým móže byť trietylamín, tributylamín,trihexylamín, benzyldimetylamín alebo pyridina vzniknutý produkt sa ďalej izoluje odfiltro-váním.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS780580A CS218602B1 (en) | 1980-11-18 | 1980-11-18 | Method of fixation of the low-molecule substances to the polymeres |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS780580A CS218602B1 (en) | 1980-11-18 | 1980-11-18 | Method of fixation of the low-molecule substances to the polymeres |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS218602B1 true CS218602B1 (en) | 1983-02-25 |
Family
ID=5427837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS780580A CS218602B1 (en) | 1980-11-18 | 1980-11-18 | Method of fixation of the low-molecule substances to the polymeres |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS218602B1 (cs) |
-
1980
- 1980-11-18 CS CS780580A patent/CS218602B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3676440A (en) | Isocyanurate-containing polythiols | |
| GB9317618D0 (en) | Polymer modifications | |
| DE3875774D1 (de) | Alditoldiacetale von grosser reinheit und frei von organischen loesungsmittelspuren sowie verfahren zu ihrer herstellung. | |
| JPS58103527A (ja) | 予め触媒を添加したエポキシ樹脂組成物 | |
| US4795791A (en) | Method for increasing the functionality of an epoxy resin | |
| JPS57185350A (en) | Curable resin composition | |
| CS218602B1 (en) | Method of fixation of the low-molecule substances to the polymeres | |
| US4654435A (en) | Process for addition reaction of unsaturated organic compounds | |
| KR970001405A (ko) | 변형된 에폭시 수지 | |
| JP2002128889A (ja) | メルカプト脂肪酸とポリオキシアルキレン化合物とのエステルおよびその製造方法 | |
| US6124483A (en) | Process for preparing unsaturated esters containing cyclic epoxy group | |
| US4054596A (en) | Carboxy and carbohydrocarbyloxy-substituted 1,1-bis(perfluoroalkylsulfonyl)propanes | |
| JPS6067446A (ja) | カプロラクトンポリエステル不飽和単量体の製造方法 | |
| JPH0713057B2 (ja) | 新規なスルホニウム塩 | |
| US4053519A (en) | 1,1,3,3-tetrakis(perfluoroalkylsulfonyl)propanes | |
| US3915991A (en) | 1-Aryl cyclic sulfonium compounds | |
| JPH03240780A (ja) | ジシクロペンタジエン誘導体のエポキシ化物の製造方法 | |
| JPH02142823A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| US4125671A (en) | Acrylated dithiocarbamyl esters | |
| Heilmann et al. | Chemistry of alkenyl azlactones. VII. Preparation and properties of multiazlactones derived from mercaptan‐functional compounds and oligomers | |
| CS211043B1 (sk) | Spósob chemickej modifikácie polypropylénových, polyetylénových a polyvinylchloridových fólií, vlákien a prášku | |
| US5068396A (en) | Arylcyclobutene carboxylate esters | |
| US5206411A (en) | Cured arylcyclobutene carboxylate ester compositions | |
| JPH0196177A (ja) | エポキシ化（メタ）アクリレート化合物の製造方法 | |
| JP2002514664A (ja) | 遮断（ｂｌｏｃｋｅｄ）ポリヒドロキシスチレン樹脂の精製溶液を製造する方法 |