CS218508B1

CS218508B1 - Způsob výroby D,L-threo-2-acetamido-l-(4-nitrofenyl}-l,3-propandiolu

Info

Publication number: CS218508B1
Application number: CS615581A
Authority: CS
Inventors: Jiri Jary; Jan Kostkan; Petr Durdil; Svatopluk Gleich; Jan Kraus; Miloslava Potacova
Original assignee: Jiri Jary; Jan Kostkan; Petr Durdil; Svatopluk Gleich; Jan Kraus; Miloslava Potacova
Priority date: 1981-08-17
Filing date: 1981-08-17
Publication date: 1983-02-25

Abstract

Způsob výroby D,L-threo-2-,acetámid'O-l-(4- -nitrofenyl)-l,3-pro,pandiolu II redukcí 2- -acetami>do-3-hydroxy-l-(4-nitrofenyl)-1- -propanonu I účinkem 2-propanolátu nebo směsi 2-propanolátu a chloro-bls-2-propanolátu hlinitého. Způsob podle vynálezu spočívá v tom, že redukce se provádí směsí 2-propanolátu a chlorO“bis-2-propanolátu hlinitého obohacenou zinkem nebo železem, popř. jejich solemi s anorganickými nebo organickými kyselinami v množsitví 1,2.10-4 až 0,5 mol. % vztaženo na 1 mol použitého hliníku, při teplotě 30 až 85 CC, přičemž výchozí keton I se k redukčnímu činidlu přidává po dávkách po dobu 0,1 .až 5 hodin a vznikající aceton se z reakční směsi z 20 až 80 % s výhodou oddestiluje.

Description

Vynález se 'týká způsobu 'výroby D,L-threo-2-acetamido-l-(4-nitrofenyl)-l,3-pnopandiolu (II) redukcí 2-acetamido-3-hydroxy-l-(4-nitr ofenyl)-l-propanonu (I) účinkem 2-propanolátu nebo směsi 2-propanolátu a chloiro-bi3-2-propanolátu hlinitého, tzv. Meerweinovou, Ponndorfovou a Verleyovou redukcí.

Redukce 2-acetamido-3-hydiroxy-l- (4-nitrofenyl)-l-propanonu (I) na diol II je jedním ze stupňů při výrobě antibiotika chloramfenikolu. Podle známého postupu se připraví směs 2-propanolátu a chloro-bls-2-propanolátu hlinitého, jehož působením se dosáhne 75 — 83 °/o konverze ketonu I na diol II.

Nevýhodou tohoto postupu je přeměna nezireagovanébo ketonu I na látky, kiteré znečišťují a výrazně snižují výtěžek produktu redukce.

Tyto nevýhody odstraňuje postup podle předkládaného vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že redukce ketonu 2-aceitamido-3-hydroxy-l-( 4-nitr ofenyl )-l-propanonu na D,L-threo-2-acetamido-l-(4-nitrofenyl )-1,3-propandiol se provádí směsí 2-propanolátu a chloiro-bis-2-propanolátu hlinitého' obohacenou zinkem nebo železem, popř. jejich solemi s anorganickými nebo organickými kyselinami v množství 1,2.10^-4 až 0,5 mol. % Vztaženo na 1 mol použitého hliníku, při teplotě 30 až 85 °C, přičemž výchozí keton se k redukčnímu činidlu přidává po dávkách po dobu 0,1 až 5 hodin, a vznikající aceton se z reakční směsi z 20 až 80 °/o s výhodou oddestiluje.

Účinkem zinku a železa a jejich solí se dosáhne rychlejší, vedlejšími reakcemi méně rušené redukce ketonu I o konverzi 92 až 98 % diolu II.

O^-^y-CO-CH-CH^OH nhcoch₃

Látka I

Příklady provedení

Příklad 1

Ke 4,0 g hliníkových hoblin a 0,4 g práškového zinku bylo přilito 50 ml 2-propandlu a 2,5 ml tetrachlormetanu. Po přidání 0,01 g sublimátu byla reakční směs zahřívána na 75 °C. Po rozpuštění hliníku byla do vzniklé směsi přidávána suspenze 20,0 g ketonu I ve 30 ml 2-propanolu. Po oddestilování cca poloviny vzniklého acetonu byla reakční směs rozložena 54 ml 5% vodného· roztoku 2-propanolu. Vzniklá sraženina hlinitého komplexu a diolu II byla odfiltrována a oddělený komplex byl rozpuštěn ve 200 ml 10procenitního vodného roztoku etanolu. Po zalkalizování na pH 7,5 byl vyloučený hydroxid odfiltrován. Odpařením filtrátu bylo získáno· 19,6 g (98 °/o) diolu II.

pří

Látka II

P ř í k 1 a d 2

Ke směsi 0,2 g práškového železa a 4,0 g hliníkových hoblin bylo přilito 50 ml 2-propanolu a 2,5 ml tetrachlormetanu. Po přidání 0,01 g sublimátu byla reakční směs zahřívána na 75 °C. Po rozpuštění veškerého hliníku byla provedena redukce ketonu I a izolace diolu II způsobem popsaným v příkladu 1. Bylo získáno 18,5 g (93 %) diolu II. P ř í k 1 a d 3

Ke směsi 4,0 g hliníkových hoblin a 0,1 g chloridu zinečnatého bylo přilito 50 ml 2-propanolu a 2,5 ml tetrachlormethanu. Po přidání 0,01 g sublimátu byla reakční směs zahřívána na 75 °C. Po rozpuštění veškerého hliníku byla do vzniklé směsi přidávána suspenze 20,0 g ketonu I ve 30 ml 2-propanolu. Dále bylo postupováno způsobem popsaným v příkladě 1. Výtěžek činil 94 % diolu II.

Claims

Způsob výroby D,L-threo-2-acetamidⁱo-l-(4-nitrofenyl )-l,3-propandiolu redukcí 2-acetamido-3-hydroxy-l- (4-nitr ofenyl) -1-propanonu účinkem 2-propanolátu nebo směsí 2-propanolátu a chlo'ro-bis-2-prnpanolátu hlinitého vyznačující se tím, že redukce se provádí směsí 2-propanolátu a chloro-bis-2-propanoláitu hlinitého obohacenou zinkem nebo železem, popřípadě jejich solemi vynalezu s anorganickými nebo organickými kyselinami v množství 1,2.10^-4 až 0,5 molu %, Vztaženo na 1 mol použitého¹ hliníku, při teplotě 30 až 85 °C, přičemž výchozí keton se k redukčnímu činidlu přidává po dávkách po dobu 0,1 až 5 hodin a vznikající aceton se z reakční směsi z 20 až 80 % s výhodou oddestiluje.