CS217697B1 - Sposob chlorácie 2-metylpyridínu v plynnej fáze - Google Patents
Sposob chlorácie 2-metylpyridínu v plynnej fáze Download PDFInfo
- Publication number
- CS217697B1 CS217697B1 CS527581A CS527581A CS217697B1 CS 217697 B1 CS217697 B1 CS 217697B1 CS 527581 A CS527581 A CS 527581A CS 527581 A CS527581 A CS 527581A CS 217697 B1 CS217697 B1 CS 217697B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methylpyridine
- chloro
- chlorine
- chlorination
- temperature
- Prior art date
Links
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 title 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 17
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DCUJJWWUNKIJPH-UHFFFAOYSA-N nitrapyrin Chemical compound ClC1=CC=CC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 DCUJJWWUNKIJPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KAQJMEHRXVENSF-UHFFFAOYSA-N 2-(trichloromethyl)pyridine Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC=N1 KAQJMEHRXVENSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHKDPJQJCMVQFZ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-(chloromethyl)pyridine Chemical compound ClCC1=CC=CC(Cl)=N1 VHKDPJQJCMVQFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OBMOIJAXNPCIDU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-(dichloromethyl)pyridine Chemical compound ClC(Cl)C1=CC=CC(Cl)=N1 OBMOIJAXNPCIDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- FOXDMOFYUBDIFD-UHFFFAOYSA-N 2-(dichloromethyl)pyridine Chemical compound ClC(Cl)C1=CC=CC=N1 FOXDMOFYUBDIFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- OENLEHTYJXMVBG-UHFFFAOYSA-N pyridine;hydrate Chemical compound [OH-].C1=CC=[NH+]C=C1 OENLEHTYJXMVBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 2
- -1 2-Dichloromethylpyridine methylpyridine Chemical compound 0.000 description 1
- OMSBSIXAZZRIRW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine;hydrochloride Chemical compound Cl.CC1=CC=CC=N1 OMSBSIXAZZRIRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000001546 nitrifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000014075 nitrogen utilization Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Sposob chlorácie 2-metylpyridínu v plynnej fáze
Description
Vynález sa týká spósobu chlorácie 2-metylpyridínu v plynnej fáze, ktorým sa připravuj ú chlórované pyridiny všeobecného vzorca
kde Z představuje chlór alebo vodík a Y představuje chlórmetyl, dichlórmetyl a trichlórmetyl. Zlúčenina, kde Z je chlór a Y je trichlórmetyl sa využívá ako inhibitor rastu nitrifikačných organizmov v póde (Goring C. A. Soil Science 93 211—218 (1962) Goring C. A. Soil Science 93 431—39 (1962)), kde vel’mi priaznivo pósobí na zvýšenie využitia dusíka z hnojív rastlinami, čím sa zvyšujú výnosy plodin bez zvyšovania nárokov na hnojenie.
Ostatně zlúčeniny, ktoré sú predmetom vynálezu, sa móžu využiť ako prekurzory na syntézu 2-chlór-6-trichlórmetylpyridínu, připadne na syntézu 2-6-disubstituovaných, iným spósobom ťažko dostupných, derivátov pyridinu, ako napr. 6-chlórpyridín-2-karboldehydu.
Doposia! sa tieto zlúčeniny připravovali chloráciou 2-pikolín hydrochlorldu pri vysokej teplote plynným chlórom (Taplín H. W. US pat. 3424754 CA 70 77806 1969). Chloráciou 2-pikolínu v zmesi s inertným rozpúšťadlom (Taplín H. W. US pat. 6420 833 CA 71 3279 1969), připadne chloráciou 2-trichlórmetylpyridínu za katalýzy UV žiarenia (Kosorolov V. I. el. al. Khím. Vysk. Energ. 12 81—3 1978).
Vo vynáleze je popísaný spósob chlorácie 2-metylpyridínu v plynnej fáze, ktorého podstatou je, že v kontinuálnom chlorátore sa vedú páry 2-metylpyridínu, vody a chlóru súprúdne tak, aby molárny poměr chlóru k 2-metylpyridínu bol 6:1 až 19:1, s výhodou 10:1 a molárny poměr vodných pár k 2-metylpyridínu je 20:1, pri teplote 390 až 500 °C, s výhodou 460 až 490 °C.
Výhodou postupu podlá vynálezu je možnosť variáciou teploty a poměru chlóru k 2-pikolínu v širokom rozmedzí meniť zloženie chloračnej zmesi a připravit velmi jednoducho v jednom stupni s dobrým výťažkom 6chlór-2-trichlórmetylpyridín. V ďalšom je predmet vynálezu objasněný na príkladoch bez toho, že by sa na tieto výlučné obmedzoval.
Příklad 1
106 ml 2-metylpyridínu sa zmiešalo s 394 ml destilovanej vody, čím sa získal vodný roztok 2-metylpyridínu, v ktorom koncentrácia 2-metylpyridínu bola 5 % molárnych. Roztok 2-metylpyridínu sa čerpal do odparovača rýchlosťou 0,195 Μ. V odparovači, vyhriatom na teplotu 350—400 °C sa vodný roztok skoro okamžité odpařoval. Vzniknuté páry vody a 2-metylpyridínu sa viedli do zmiešavacieho nástavca, kde sa do prúdu pár zavádzal centrálně chlór tak, aby došlo k čo najlepšiemu premiešaniu, chlór sa zavádzal rýchlosťou 1,66 M/h. Poměr chlóru k použitému 2-metylpyridínu je 8,48:1. Za zmiešavačom bol vlastný chloračný reaktor, tvořený vyhrievanou křemennou trubicou s objemom 62 cm3. Plyny po prejdení cez chlorátor sa chladili v chladiči a nachlorované pyridiny sa získali extrakciou chloroformom zo zneutralizovanej vodnej fázy. Chloroformové extrakty sa zahustili a analyzovali plynným chromatografom na koloně OV 17 za použitia tepelného programu. Teplota chloračného reaktora sa měnila v rozmedzí 440—490 °C.
| Teplota °C | 2-chlor-6-chlor- metylpyridxn (% hmot) | 2-dichlormetylpyridín (% hmot) | 2-trichlormetylpyridín (% hmot) | 2-chlor-6-dichlor- metylpyridín (°/o hmot) | 2-chlor-6-trichlor- metylpyridín (% hmot) | Konverzia pyridinu <%) |
| 440 | 21,4 | 18,2 | 27,5 | 25,9 | 5,8 | 48 |
| 470 | 0 | 3,5 | 20,9 | 18,9 | 54,6 | 75 |
| 490 | 0 | 2,2 | 17,8 | 1,8 | 67,0 | 85 |
Příklad 2
106 ml 2-metylpyridínu sa zmiešalo s 394 ml destilovanej vody, čím sa získal vodný roztok 2-metylpyridínu s vodou v molárnom pomere 1:20, takto připravený roztok sa čerpal do odparovača rýchlosťou 0,127 M 2-metylpyridínu/h, kde sa pri teplote odparovača 350—400 °C skoro okamžité odpařoval. Vzniknuté páry 2-metylpyridínu a vody sa v zmiešavacom nástavci, umiestnenom tesne před vlastný chlorátor, zmiešavali s chlórom, ktorý sa do reaktora privádzal rýchlosťou 2,045 M/ /h, takže poměr chlóru k použitému 2-metylpyridínu je 16:1. Chlorátor· bol tvořený vyhrievanou křemennou trubicou. Po prejdení pár cez chlorátor sa tieto v chladiči skondenzovali a nachlorované pyridiny sa z vodnej fázy získali extrakciou chloroformom. Chloroformové extrakty sa zahustili a analyzovali plynnou chromatografiou na koloně OV-17 za použitia tepelného programu. Teplota chlorátora sa měnila v rozmedzí 425 až 457 °C.
| Teplota °C | 2-chlor-6-chlormetylpyridín (% hmot) | Ό £ a 8 o .o «5, | 2-trichlormetylpyridín (% hmot) | 2-chlor-6-dichlormetylpyridín (% hmot) | 2-chlor-6-trichlormetylpyridín (% hmot) | Konverzia pyridinu (%) |
| 425 | 16,2 | 37,4 | 21,7 | 23 | 0 | 35 |
| 435 | 17,6 | 32,6 | 22,1 | 24,7 | 1,5 | 38 |
| 440 | 10,7 | 29,8 | 24,2 | 29,2 | 5,6 | 40 |
| 452 | 2,9 | 23,6 | 16,8 | 42,7 | 14,11 | 52 |
| 457 | 1,2 | 14,1 | 9,3 | 52,7 | 22,7 | 70 |
Příklad 3
Roztok 2-metylpyridínu s vodou v molárnom pomere 1:20 sa dávkoval analogicky ako v příklade 1 do odparovača rýchlosťou 0,195 M/hod. 2-metylpyridínu a k takto vzniknutým parám sa dávkoval chlór rýchlosťou 2,96 M/hod. Poměr chlóru k použitému 2-metylpyridínu je 15,2:1. Po spracovaní kondenzátor analogicky ako v příklade 1 a 2 sa získaná zmes analyzovala na plynnom chromatografe na koloně O V 17 za použitia tepelného programu. Teplota chloračného reaktora sa měnila v rozmedzí 395 až 445 °C.
| Teplota °C | 2-chlor-6-chlormetylpyridín (% hmot) | 2-dichlormetylpyridín (% hmot) | 2-trichlormetylpyridín (% hmot) | 2-chlor-6-dichlormetylpyridín (% hmot) | 2-chlor-6-trichlormetylpyridín (% hmot) | Konverzia pyridinu <7o> |
| 395 | 7,8 | 20,7 | 32,8 | 21,8 | 11,2 | 38 |
| 412 | 21,6 | 28,5 | 22,0 | 16,6 | 6,0 | 41 |
| 434 | 2,1 | 18,0 | 10,1 | 32,6 | 34,9 | 48 |
| 445 | 0,5 | 12,3 | 7,4 | 29,0 | 45,8 | 54 |
Příklad 4
Roztok 2-metylpyridínu s vodou v molárnom pomere 1:20 sa dávkoval do odparovača rýchlosťou 0,112 M/h 2-metylpyridínu. K vzniknutým parám vody a 2-metylpyridínu sa analogicky ako v príkladoch 1 a 2 primiešaval chlór rýchlosťou 1,18 M/h. Poměr chlóru k použitému 2-metylpyridínu je 10,5: :1. Po spracovaní kondenzátu ako v příklade 1 a 2 sa tento analyzoval plynovou chromatografiou. Teplota chloračného reaktora sa měnila v rozmedzí 465—485 °C.
| Teplota “C | 2-chlor-6-chlor- metylpyridín (°/o hmot) | c 'rt ř-t a 1) o o 3 fi W Λ X5 o i | ! 2-trichlormetylpyridín (% hmot) | 2-chlor-6-dichlor- metylpyridín (% hmot) | 2-chlor-6-trichlor- metylpyridín (0/o hmot) | Konverzia pyridinu (%) |
| 470 | — | — | 6,1 | 22,7 | 71,2 | 41 |
| 475 | — | — | — | 12,1 | 82,0 | 54 |
| 480 | — | — | — | 7,65 | 79,6 | 59 |
| 485 | — | — | — | 1,25 | 71,5 | 63 |
Příklad 5
Roztok 2-metylpyridínu v destilovanej vodě v molárnom pomere 1:20 sa dávkoval do odparovača rýchlosťou 0,112—0,196 M/h a k vzniknutým parám sa přidával chlór rýchlosťou 1,18 M/h až 2,17 M/h. Chlorácia prebiehala analogicky ako v příklade 1 a 2 a zmes chlorovaných pyridínov sa po separácii analyzovala na plynovom chromatografe. Teplota chloračného reaktora sa udržala v rozmedzí 470-475 °C.
| fi Ό & CM »rt u | 2-dichlormetylpyridín metylpyridín (% hmot) | 2-trichlormetylpyridín (% hmot) | 2-chlor-6-dichlormetylpyridín (% hmot) | 2-chlor-6-trichlor- metylpyridín (O/o hmot) | Konverzia 2-metylpyridíň (%) |
| 6 :1 | 7,2 | 31,6 | 29,5 | 29 | 43 |
| 8 :1 | 10,3 | 17,0 | 71,5 | 49 | |
| 10,5:1 | — | 1,0 | 12,0 | 82,1 | 54 |
| 17 :l | — | 2,6 | 28,6 | 68,0 | 26 |
| 19 :1 | — | 6,88 | 29,3 | 63,2 | 31 |
PREDMET VYNÁLEZU
Claims (1)
- PREDMET VYNÁLEZUSpósob chlorácie 2-metylpyridínu v plynnej fáze vyznačujúci sa tým, že sa v kontinuálnom chlorátore vedú páry 2-metylpyridínu, vody a chlóru suprúdne tak, aby molárny poměr chlóru k 2-metylpyridínu bol 6:1 až 19 :1, s výhodou 10:1 a molárny poměr vodných pár k 2-metylpyridínu 20:1, pri teplote 390 až 500 °C, s výhodou 460 až 490 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS527581A CS217697B1 (sk) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | Sposob chlorácie 2-metylpyridínu v plynnej fáze |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS527581A CS217697B1 (sk) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | Sposob chlorácie 2-metylpyridínu v plynnej fáze |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS217697B1 true CS217697B1 (sk) | 1983-01-28 |
Family
ID=5397340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS527581A CS217697B1 (sk) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | Sposob chlorácie 2-metylpyridínu v plynnej fáze |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS217697B1 (sk) |
-
1981
- 1981-07-09 CS CS527581A patent/CS217697B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3186994A (en) | Polychloropyridines | |
| JP2716100B2 (ja) | 水溶性トリアジン類の製造方法及びそれを有効成分とする肥料 | |
| JPS6134414B2 (sk) | ||
| US3251848A (en) | Vapor phase production of 2-chloropyridine and 2, 6-dichloropyridine | |
| US4490534A (en) | Process for producing 3-chloro-5-trifluoromethylpyridines | |
| US4393214A (en) | Preparation of 2-chloro-5-trifluoromethylpyridine and 2-chloro-5-perchlorofluoromethylpyridines | |
| US3370062A (en) | Process for producing pentachloropyridine | |
| CS217697B1 (sk) | Sposob chlorácie 2-metylpyridínu v plynnej fáze | |
| EP0919548B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nicotinsäure | |
| US5247093A (en) | Chlorination process | |
| US3592817A (en) | Preparation of perchloropyridine and perchlorocyanopyridine compounds by vapor phase chlorination of aliphatic nitriles | |
| US3532701A (en) | Vapor phase production of perchlorinated pyridine and cyanopyridines from cyano-substituted cyclobutanes and cyclobutenes | |
| Coe et al. | Reactions of polyfluoropyridines with bidentate nucleophiles: attempts to prepare deazapurine analogues | |
| JPS61109768A (ja) | フルオルピリジン類の製造 | |
| DE2717075A1 (de) | Verfahren zur herstellung von benzoylcyanid | |
| US2852552A (en) | 1-amino-1-hydroxy-2, 2-dicyanoethylene and its salts | |
| DE3853209T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,3,5,6-tetrachlorpyridin und 2,3,6-trichlorpyridin. | |
| US3923860A (en) | Vapor phase chlorination of acetonitrile in the presence of water | |
| US3575992A (en) | Vapor phase production of dichlorocyanopyridines | |
| US3583988A (en) | Vapor phase production of perchlorinated aromatic heterocyclic nitrogen compounds | |
| SU920054A1 (ru) | Способ получени 2,4-диоксогексагидро-1,3,5-триазина | |
| JPS63238071A (ja) | トリアジン誘導体，その製造方法およびそれを含有する除草剤 | |
| Ghoneim et al. | Synthesis of certain 5‐nitropyridine derivatives structurally related to some chemotherapeutic agents | |
| US3595868A (en) | Perbromocyanopyridines and vapor phase bromination process for preparing the same | |
| DE2258496C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von perchlorierten aromatischen Nitrilen |