CS217697B1 - Method of chlorination of the 2-methylpyridine in the gaseous phase - Google Patents
Method of chlorination of the 2-methylpyridine in the gaseous phase Download PDFInfo
- Publication number
- CS217697B1 CS217697B1 CS527581A CS527581A CS217697B1 CS 217697 B1 CS217697 B1 CS 217697B1 CS 527581 A CS527581 A CS 527581A CS 527581 A CS527581 A CS 527581A CS 217697 B1 CS217697 B1 CS 217697B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methylpyridine
- chloro
- chlorine
- chlorination
- temperature
- Prior art date
Links
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 title 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 17
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DCUJJWWUNKIJPH-UHFFFAOYSA-N nitrapyrin Chemical compound ClC1=CC=CC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 DCUJJWWUNKIJPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KAQJMEHRXVENSF-UHFFFAOYSA-N 2-(trichloromethyl)pyridine Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC=N1 KAQJMEHRXVENSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHKDPJQJCMVQFZ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-(chloromethyl)pyridine Chemical compound ClCC1=CC=CC(Cl)=N1 VHKDPJQJCMVQFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OBMOIJAXNPCIDU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-(dichloromethyl)pyridine Chemical compound ClC(Cl)C1=CC=CC(Cl)=N1 OBMOIJAXNPCIDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- FOXDMOFYUBDIFD-UHFFFAOYSA-N 2-(dichloromethyl)pyridine Chemical compound ClC(Cl)C1=CC=CC=N1 FOXDMOFYUBDIFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- OENLEHTYJXMVBG-UHFFFAOYSA-N pyridine;hydrate Chemical compound [OH-].C1=CC=[NH+]C=C1 OENLEHTYJXMVBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 2
- -1 2-Dichloromethylpyridine methylpyridine Chemical compound 0.000 description 1
- OMSBSIXAZZRIRW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine;hydrochloride Chemical compound Cl.CC1=CC=CC=N1 OMSBSIXAZZRIRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000001546 nitrifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000014075 nitrogen utilization Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
2
Vynález sa týká spósobu chlorácie 2-metyl-pyridínu v plynnej fáze, ktorým sa připra-vuj ú chlórované pyridiny všeobecného vzor-ca
kde Z představuje chlór alebo vodík a Y před-stavuje chlórmetyl, dichlórmetyl a trichlór-metyl. Zlúčenina, kde Z je chlór a Y je tri-chlórmetyl sa využívá ako inhibitor rastu nit-rifikačných organizmov v pode (Goring C. A.Soil Science 93 211—218 (1962) Goring C. A.Soil Science 93 431—39 (1962)), kde vel’mipriaznivo pósobí na zvýšenie využitia dusíkaz hnojív rastlinami, čím sa zvyšujú výnosyplodin bez zvyšovania nárokov na hnojenie.
Ostatně zlúčeniny, ktoré sú predmetom vy-nálezu, sa móžu využit ako prekurzory nasyntézu 2-chlór-6-trichlórmetylpyridínu, při-padne na syntézu 2-6-disubstituovaných,iným spósobom ťažko dostupných, derivátovpyridinu, ako napr. 6-chlórpyridín-2-karbol-dehydu.
Doposia! sa tieto zlúčeniny připravovalichloráciou 2-pikolín hydrochloridu pri vyso-kej teplote plynným chlórom (Taplín H. W.US pat. 3424754 CA 70 77806 1969). Chlorá-ciou 2-pikolínu v zmesi s inertným rozpúšťad-lom (Taplín H. W. US pat. 6420 833 CA 713279 1969), připadne chloráciou 2-trichlórme-tylpyridínu za katalýzy UV žiarenia (Kosoro-lov V. I. el. al. Khím. Vysk. Energ. 12 81—31978).
Vo vynáleze je popí sáný spósob chlorácie2-metylpyridínu v plynnej fáze, ktorého pod-statou je, že v kontinuálnom chlorátore sa ve-dú páry 2-metylpyridínu, vody a chlóru sú-prúdne tak, aby molárny poměr chlóru k 2--metylpyridínu bol 6:1 až 19:1, s výhodou10:1 a molárny poměr vodných pár k 2-me-tylpyridínu je 20:1, pri teplote 390 až 500 °C,s výhodou 460 až 490 °C. Výhodou postupu podlá vynálezu je mož-nost variáciou teploty a poměru chlóru k 2--pikolínu v širokom rozmedzí měnit zloženiechloračnej zmesi a připravit velmi jednodu-cho v jednom stupni s dobrým výťažkom 6-chlór-2-trichlórmetylpyridín. V ďalšom jepredmet vynálezu objasněný na príkladochbez toho, že by sa na tieto výlučné obmedzo-val. Příklad 1 106 ml 2-metylpyridínu sa zmiešalo s 394ml destilovanej vody, čím sa získal vodný roz-tok 2-metylpyridínu, v ktorom koncentrácia2-metylpyridínu bola 5 % molárnych. Roztok2-metylpyridínu sa čerpal do odparovačarýchlosťou 0,195 Μ. V odparovači, vyhriatomna teplotu 350—400 °C sa vodný roztok skorookamžité odpařoval. Vzniknuté páry vody a2-metylpyridínu sa viedli do zmiešavaciehonástavca, kde sa do prúdu pár zavádzal cen- trálně chlór tak, aby došlo k čo najlepšiemupremiešaniu, chlór sa zavádzal rýchlosťou1,66 M/h. Poměr chlóru k použitému 2-metyl-pyridínu je 8,48:1. Za zmiešavačom bol vlast-ný chloračný reaktor, tvořený vyhrievanoukřemennou trubicou s objemom 62 cm3. Ply-ny po prejdení cez chlorátor sa chladiliv chladiči a nachlorované pyridiny sa získaliextrakciou chloroformom zo zneutralizovanejvodnéj fázy. Chloroformové extrakty sa za-hustili a analyzovali plynným chromatogra-fom na koloně OV 17 za použitia tepelnéhoprogramu. Teplota chloračného reaktora saměnila v rozmedzí 440—490 °C.
Teplota °C 2-chlor-6-chlor- metylpyridín (% hmot) 2-dichlormetylpyridín (% hmot) 2-trichlormetylpyridín (% hmot) 2-chlor-6-dichlor- metylpyridín (°/o hmot) 2-chlor-6-trichlor- metylpyridín (% hmot) Konverzia pyridinu <%) 440 21,4 18,2 27,5 25,9 5,8 48 470 0 3,5 20,9 18,9 54,6 75 490 0 2,2 17,8 1,8 67,0 85 Příklad 2 106 ml 2-metylpyridínu sa zmiešalo s 394ml destilovanej vody, čím sa získal vodnýroztok 2-metylpyridínu s vodou v molárnompomere 1:20, takto připravený roztok sa čer-pal do odparovača rýchlosťou 0,127 M 2-me-tylpyridínu/h, kde sa pri teplote odparovača350—400 °C skoro okamžité odpařoval. Vznik-nuté páry 2-metylpyridínu a vody sa v zmie-šavacom nástavci, umiestnenom tesne předvlastný chlorátor, zmiešavali s chlórom, ktorýsa do reaktora privádzal rýchlosťou 2,045 M//h, takže poměr chlóru k použitému 2-metyl-pyridínu je 16:1. Chlorátor· bol tvořený vy-hrievanou křemennou trubicou. Po prejdenípár cez chlorátor sa tieto v chladiči skonden-zovali a nachlorované pyridiny sa z vodnejfázy získali extrakciou chloroformom. Chlo-roformové extrakty sa zahustili a analyzovaliplynnou chromatografiou na koloně OV-17 zapoužitia tepelného programu. Teplota chlorá-tora sa měnila v rozmedzí 425 až 457 °C.
Teplota °C 2-chlor-6-chlor-metylpyridín(% hmot) Ό £ a "8 i? Sa V-® «5, 2-trichlormetylpyridín(% hmot) 2-chlor-6-dichlor-metylpyridín(% hmot) 2-chlor-6-trichlor-metylpyridín(% hmot) Konverzia pyridinu(%) 425 16,2 37,4 21,7 23 0 35 435 17,6 32,6 22,1 24,7 1,5 38 440 10,7 29,8 24,2 29,2 5,6 40 452 2,9 23,6 16,8 42,7 14,11 52 457 1,2 14,1 9,3 52,7 22,7 70
Claims (1)
- 3 Příklad 3 Roztok 2-metylpyridínu s vodou v molár-nom pomere 1:20 sa dávkoval analogicky akov příklade 1 do odparovača rýchlosťou 0,195M/hod. 2-metylpyridínu a k takto vzniknu-tým parám sa dávkoval chlór rýchlosťou 2,96M/hod. Poměr chlóru k použitému 2-metyl-pyridínu je 15,2:1. Po spracovaní kondenzátoranalogicky ako v příklade 1 a 2 sa získanázmes analyzovala na plynnom chromatografena koloně O V 17 za použitia tepelného prog-ramu. Teplota chloračného reaktora sa měnilav rozmedzí 395 až 445 °C. Teplota °C 2-chlor-6-chlor-metylpyridín(% hmot) 2-dichlormetylpyridín(% hmot) 2-trichlormetylpyridín(% hmot) 2-chlor-6-dichlor-metylpyridín(% hmot) 2-chlor-6-trichlor-metylpyridín(% hmot) Konverzia pyridinu<7o> 395 7,8 20,7 32,8 21,8 11,2 38 412 21,6 28,5 22,0 16,6 6,0 41 434 2,1 18,0 10,1 32,6 34,9 48 445 0,5 12,3 7,4 29,0 45,8 54 Příklad 4 Roztok 2-metylpyridínu s vodou v molár-nom pomere 1:20 sa dávkoval do odparovačarýchlosťou 0,112 M/h 2-metylpyridínu.K vzniknutým parám vody a 2-metylpyridí-nu sa analogicky ako v príkladoch 1 a 2 pri-miešaval chlór rýchlosťou 1,18 M/h. Poměrchlóru k použitému 2-metylpyridínu je 10,5::1. Po spracovaní kondenzátu ako v příklade1 a 2 sa tento analyzoval plynovou chroma-tografiou. Teplota chloračného reaktora saměnila v rozmedzí 465—485 °C. Teplota “C 2-chlor-6-chlor- metylpyridín (°/o hmot) c Ή a 1) o o 3 fi W Λ X5 oi ! 2-trichlormetylpyridín (% hmot) 2-chlor-6-dichlor- metylpyridín (% hmot) 2-chlor-6-trichlor- metylpyridín (% hmot) Konverzia pyridinu (%) 470 — — 6,1 22,7 71,2 41 475 — — — 12,1 82,0 54 480 — — — 7,65 79,6 59 485 — — — 1,25 71,5 63 Příklad 5 Roztok 2-metylpyridínu v destilovanej vo-dě v molárnom pomere 1:20 sa dávkoval doodparovača rýchlosťou 0,112—0,196 M/h ak vzniknutým parám sa přidával chlór rých-losťou 1,18 M/h až 2,17 M/h. Chlorácia prebie-hala analogicky ako v příklade 1 a 2 a zmeschlorovaných pyridínov sa po separácii ana-lyzovala na plynovom chromatografe. Teplo-ta chloračného reaktora sa udržala v rozme-dzí 470-475 °C. c Ό & CM »—<u 2-dichlormetylpyridínmetylpyridín(% hmot) 2-trichlormetylpyridín(% hmot) 2-chlor-6-dichlor-metylpyridín(% hmot) 2-chlor-6-trichlor- metylpyridín (% hmot) Konverzia 2-metylpyridíň (%) 6 :1 7,2 31,6 29,5 29 43 8 :1 10,3 17,0 71,5 49 10,5:1 — 1,0 12,0 82,1 54 17 :l — 2,6 28,6 68,0 26 19 :1 — 6,88 29,3 63,2 31 PREDMET VYNÁLEZU Spósob chlorácie 2-metylpyridínu v plyn-nej fáze vyznačujúci sa tým, že sa v konti-nuálnom chlorátore vedú páry 2-metylpyri-dínu, vody a chlóru suprúdne tak, aby molár- ny poměr chlóru k 2-metylpyridínu bol 6:1až 19 :1, s výhodou 10:1 a molárny poměr vod-ných pár k 2-metylpyridínu 20:1, pri teplote390 až 500 °C, s výhodou 460 až 490 °C. i i
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS527581A CS217697B1 (en) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | Method of chlorination of the 2-methylpyridine in the gaseous phase |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS527581A CS217697B1 (en) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | Method of chlorination of the 2-methylpyridine in the gaseous phase |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS217697B1 true CS217697B1 (en) | 1983-01-28 |
Family
ID=5397340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS527581A CS217697B1 (en) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | Method of chlorination of the 2-methylpyridine in the gaseous phase |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS217697B1 (cs) |
-
1981
- 1981-07-09 CS CS527581A patent/CS217697B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3186994A (en) | Polychloropyridines | |
| JP2716100B2 (ja) | 水溶性トリアジン類の製造方法及びそれを有効成分とする肥料 | |
| JPS6134414B2 (cs) | ||
| US3251848A (en) | Vapor phase production of 2-chloropyridine and 2, 6-dichloropyridine | |
| US4490534A (en) | Process for producing 3-chloro-5-trifluoromethylpyridines | |
| US4393214A (en) | Preparation of 2-chloro-5-trifluoromethylpyridine and 2-chloro-5-perchlorofluoromethylpyridines | |
| US3370062A (en) | Process for producing pentachloropyridine | |
| CS217697B1 (en) | Method of chlorination of the 2-methylpyridine in the gaseous phase | |
| EP0919548B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nicotinsäure | |
| US5247093A (en) | Chlorination process | |
| US3592817A (en) | Preparation of perchloropyridine and perchlorocyanopyridine compounds by vapor phase chlorination of aliphatic nitriles | |
| US3532701A (en) | Vapor phase production of perchlorinated pyridine and cyanopyridines from cyano-substituted cyclobutanes and cyclobutenes | |
| Coe et al. | Reactions of polyfluoropyridines with bidentate nucleophiles: attempts to prepare deazapurine analogues | |
| JPS61109768A (ja) | フルオルピリジン類の製造 | |
| DE2717075A1 (de) | Verfahren zur herstellung von benzoylcyanid | |
| US2852552A (en) | 1-amino-1-hydroxy-2, 2-dicyanoethylene and its salts | |
| DE3853209T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,3,5,6-tetrachlorpyridin und 2,3,6-trichlorpyridin. | |
| US3923860A (en) | Vapor phase chlorination of acetonitrile in the presence of water | |
| US3575992A (en) | Vapor phase production of dichlorocyanopyridines | |
| US3583988A (en) | Vapor phase production of perchlorinated aromatic heterocyclic nitrogen compounds | |
| SU920054A1 (ru) | Способ получени 2,4-диоксогексагидро-1,3,5-триазина | |
| JPS63238071A (ja) | トリアジン誘導体，その製造方法およびそれを含有する除草剤 | |
| Ghoneim et al. | Synthesis of certain 5‐nitropyridine derivatives structurally related to some chemotherapeutic agents | |
| US3595868A (en) | Perbromocyanopyridines and vapor phase bromination process for preparing the same | |
| DE2258496C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von perchlorierten aromatischen Nitrilen |