CS217660B1 - Sposob odstraňovanía chlórkrezolov z amonných alebo aminových solí kyseliny 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej - Google Patents

Description

2

Vynález sa týká spósobu odstraňovaniachlórkrezolov z amonných alebo aminovýchsolí kyseliny 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej(MCPA).

Amónne a aminové soli sa připravuj ú po-dlá týchto reakcií:

OH •t NaOH -*

/1/ 2C1CH2OOOH + Na2CO3 2ClCH2C00Na + C02 + HgO /2/ •OCH2COONa ONa

GH 3 + CICHgCOONa,

OH 3 + NaCl /3/

/4/ /5/ /6/ kde Rí je vodík, alebo alkyl s 1 až 10 atómamiuhlíka a R2 je alkyl s 1 až 10 atómami uhlíka,alebo aryl s 6 až 10 atómami uhlíka.

Zavádzanie chlóru do vodného roztoku sod-ných, draselných, alebo sodnodraselných solí2-metyl-fenoxyoctovej kyseliny (MPA) přiteplote 0—120 °C a hodnotě pH 3—4 chráníčs. pat. 91160. Nepřetržitá chlorácia chlóromje daná čs. pat. 99892. Roztok alkalickej soliMPA a roztok krezolátu alkalického kovu sakondenzuje v kaskádě reaktorov za vznikualkalickej soli o hodnotě pH 6—7, ktorá sa ne-přetržíte odkrezoluje na kolóne priamou pa-rou a chlóruje za vzniku MCPA, ktorá vo for-mě taveniny sa nepřetržíte neutralizuje na al- kalická sol’ ako udává čs. pat. 107807, chlo-ráciou MPA v parafíne udává švéd. pat.154441, chloráciu vo vodnom roztoku hydro-genuhličitanu sodného chrání V. Británie pat.855504. Druhý spósob výroby MCPA spočíváv tom, že sa najprv chlóruje ortokrezol s chló-rom, sulfurylchloridom, alebo alkalickýmchlórňanom. Chloráciu so sulfurylchloridomv chlórovaných uhfovodíkoch s výhodou tri-chlóretylénu udává rak. pat. 260910, chlorá-ciu za přítomnosti organických zlúčenín dusí-ka chrání rak. pat. 262265. Přípravu 4-chlór-ortokrezolu za přítomnosti bezvodých chlori-dov hlinitého, železitého, ciničitého, zinočna-tého z ortokrezolu udává pat. V. Brit. 926014.

Claims (1)

1. 3 Tavenina po chlorácii podl’a čs. pat. 99892 ob-sahuje asi 2,5—5 % hmotnostných chlorova-ných krezolov, 80—88 % hmotnostných fen-oxykyselín, ktoré obsahujú 5—15 % hmot-nostných MPA, 55—70 % hmotnostnýchMCPA, 5—10 % hmotnostných 2-metyl-4,6--dichlórfenoxyoctovej kyseliny, 7—15 %hmotnostných 2-metyl-6-chlórfenoxyoctovejkyseliny a určité množstvo nedefinova-ných organických látok. Po neutralizáciitaveniny s vodným roztokom amoniakuobsahuje roztok 50—60 % hmotnostnýchamonných solí fenoxykyselín, obsah amon-ných solí chlórkrezolov 1,5-3,5 % hmot-nostných volného čpavku 0,3—1 % hmotnost-ných a pH o hodnotě 10—12. Po neutralizáciitaveniny s vodným roztokom dimetylamínuobsahuje roztok 45—55 % hmotnostných di-metylamínových solí fenoxykyselín, 1,3— 3,5 % hmotnostných dimetylamínových solíchlórkrezolov, volného dimetylamínu 0,1—1 % hmot. Vyššie uvedené nedostatky sú odstránenéspósobom odstraňovania chlórkrezolovz amonných alebo aminových solí kyseliny 2-mety 1-4-chlórfenoxyoctovéj, podstata ktoréhospočívá v tom, že sa na amónne, alebo ami-nové soli MCPA pósobí vodnou parou. V des-tiláte obsiahnuté chlórkrezoly sa pósobenímHydroxidu alkalického kovu prevedú na alka-lické chlórkrezoláty, ktoré kondenžácious chlóroctanom alkalického kovu vytvoriachlórsubstituované 2-metylfenoxyoctové ky-seliny. Obsah MCPA v chlórsubstituovanýchderivátoch MCPA je 30 až 80 % hmot. Znížením obsahu chlórkrezolov v amon-ných a aminových soliach fenoxyoctových ky-selin sa zvýši kvalita týchto výrobkov.Z chlórkrezolov, ktoré nemajú herbicídnyúčinok sa dajú pripraviť vyššie uvedeným po-stupom fenoxyoctové kyseliny, ktoré majúherbicídny účinok. Příklad 1 Do 500 ml trojhrdlovej banky opatrenejteplomerom, fritou na vháňanie vodnej páry a chladičom sa dalo 250 g 52,3 % roztokuamonných solí fenoxyoctových kyselin, z kto-rých bolo 63,7 % amónnej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny. Obsah chlórkre-zolov bol 3,22 %, koncentrácia vol’ného čpav-ku 0,42 %. Chlórkrezoly vo formě amonnýchsolí sa oddestilovali vodnou parou po dobu1 hodiny. Po skončení oddestilovania vodnouparou bola koncentrácia amonných solí fen-oxyoctových kyselin 51,8 % a obsah chlórkre-zolov 1,94 %, obsah volného amoniaku 0 %.Z destilátu sa po zalkalizovaní hydroxidusodného na hodnotu pH 10 vyhnal zahriatímna teplotu 60 °C amoniak. Vzniknutý alkalic-ký chlórkrezolát sa kondenžáciou s chlórocta-nom sodným previedol na fenoxyoctové ky-seliny, ktoré obsahovali 64,3 % hmotnostnýchMCPA. Příklad 2 Do 500 ml trohrdlovej banky opatrenejchladičom, teplomerom, fritou na vháňanievodnej páry sa dalo 250 g 43,2 % dimetyl-amínovej soli fenoxyoctových kyselin, z kto-rých bol obsah dimetylamínovej soli 2-metyl--4-chlórfenoxyoctovej kyseliny 71,3 %. Obsahchlórkrezolov bol 2,36 %, obsah volného di-metylamínu 0,62 %. Po 1,5 hodinovom oddes-tilovaní chlórkrezolov bola koncentrácia di-metylamínovej soli fenoxyoctových kyselin 41,8 %, obsah chlórkrezolov 0,62 %. V desti-láte sa přidáním hydroxidu sodného upravilahodnota pH na 10. Dimetylamín sa vyhnalzahriatím na 70 °C. Alkalický chlórkrezolátkondenžáciou s chlóroctanom sodným sa pre-viedol na fenoxyoctové kyseliny, ktoré obsa-hovali 57,6 % MCPA. Znížením obsahu chlórkrezolov v amon-ných a aminových soliach MCPA sa zvýši ichkvalita, pretože obsah chlórkrezolov je jedenz kvalitatívnych ukazovatelov. Najlepšie sadá nepřetržíte prevádzať na kolóne vodnouparou. PREDMET VYNÁLEZU Spósob odstraňovania chlórkrezolovz amonných alebo aminových solí kyseliny2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej, vyznačujúci satým, že sa na amónne alebo aminové soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny pósobívodnou parou, chlórkrezoly obsiahnuté v des-tiláte sa pósobením hydroxidu alkalického ko- vu prevedú na alkalické chlórkrezoláty, naktoré sa pósobí alkalickým chlóroctanomza vzniku chlórsubstituovanej 2-metylfenoxy-octovej kyseliny s obsahom 2-metyl-4-chlór-fenoxyoctovej kyseliny 30 až 80 % hmotnost-ných.