CS216243B2 - Elektrochemický reaktor - Google Patents
Elektrochemický reaktor Download PDFInfo
- Publication number
- CS216243B2 CS216243B2 CS549075A CS549075A CS216243B2 CS 216243 B2 CS216243 B2 CS 216243B2 CS 549075 A CS549075 A CS 549075A CS 549075 A CS549075 A CS 549075A CS 216243 B2 CS216243 B2 CS 216243B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- fibers
- electrode
- working electrode
- electrolyte
- reactor
- Prior art date
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 67
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 46
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 31
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 31
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 13
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 11
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 11
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000013461 design Methods 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000914 Metallic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Description
Vynález se týká elektrochemického reaktoru.
Elektrochemických reaktorů se používá v mnoha rozličných procesech a v důsledku toho je v používání velký pcčet různých konstrukcí. Mezi těmito procesy lze uvést elektrochemlckou syntézu, elektrolýzu, elektrolytickou rafinaci, elektrolytické získávání kovů, elektrometalurgii, elektrolytické vytváření chemických individuí a elektrochemické zpracování odpadu.
Účinnost jakéhokoliv elektrochemického reaktoru je v úzké souvislosti s vlastnostmi pracovní elektrody a zejména s povrchovou plochou této elektrody a s rozložením elektrického potenciálu na povrchu této elektrody.
Jestliže povrchová plocha, která je ve styku s elektrolytem, je maximalisována, bude elektroda schopna vytvořit silný tok pro přenášení hmoty, a jestliže potenciál je na povrchové ploše konstantní, bude lze elektrodu regulovat tak, aby byla vysoce selektivní, a, tím zajistit dosažení žádaných výsledků. Jelikož ekonomická a obchodní použitelnost jakéhokoliv elektrochemického procesu závisí ve velké míře na účinnosti reaktoru, ovlivní jakékoliv zlepšení v práci reaktoru velmi značně náklady na provozování postupu.
Pro optimalisování účinnosti reaktoru by2 lo již navrženo mnoho konstrukcí elektrod, avšak celkově nevedlo zlepšení povrchové plochy ke zlepšení rozložení potenciálu a obráceně. Jedna konstrukce vytváří elektrodu sestávající z částicového lože. Tím se dosáhne značného zvětšení povrchové plochy, avšak rozložení potenciálu je poněkud nespolehlivé v důsledku špatného mechanického kontaktu, který vede k úbytku potenciálu mezi sousedními částicemi. V důsledku toho rozložení potenciálu kolísá a přednosti, vyplývající ze zvětšení povrchové plochy, se tím zmenšují, nebo vůbec odstraňují špatným rozložením potenciálu. Příklad takové konstrukce je popsán v USA pat. spisu č. 3 82!7 964.
Jinou konstrukci představuje elektroda s fluidním ložem. I zde špatné elektrické kontakty mezi částicemi vedou k úbytku potenciálu mezi částicemi a vyvolávají krajní nestejnoměrnost potenciálu na ploše elektrody s fluidním ložem. Proto potenciál nelze dostatečně správně předvídat a tedy nelze elektrodu přesně regulovat, takže výhody zvětšení povrchové plochy jsou opět anulovány špatným rozdělením potenciálu.
Kromě pokusů použít různé tvary zrnitých nebo částioových loží bylo- zkoušeno optimalizovat účinnost elektrochemického reaktoru použitím různých uspořádání listů nebo podobně, za účelem vytvoření mnohadeskových elektrod, kde desky jsou odděleny malými mezerami. Nehledě k tomu, že ve srovnání se zrnitými loži je povrchová plocha nepříznivá, trpí tyto konstrukce jinou závadou záležející v tom, že malé mezery se snadno ucpávají a nesnadno se přizpůsobují pro přiměřené proudění elektrolytu. Většina konstrukcí tohoto typu, který dává rozumnou účinnost, obsahuje zařízení pro promíchávání elektrolytu nebo vůbec pro protlačování elektrolytu elektrodou.
Účelem vynálezu proto je vytvořit zdokonalený elektrochemický reaktor tak, aby měl dobrou účinnost a byl použitelný pro většinu elektrochemických procesů.
Podle vynálezu sestává elektrochemický reaktor z nádržky se vstupem a výstupem, vymezující proudovou dráhu, ve které je umístěna pracovní elektroda, sestávající z vláken, tvořících klikatou dráhu pro elektrolyt, proudící podél proudové dráhy, ve které je proti pracovní elektrodě umístěna protielektroda, přičemž jsou upravena elektrická spojení k pracovní elektrodě a k protielektrodě.
Podle výhodného provedení vynálezu sestávající vlákna pracovní elektrody z uhlíkových vláken.
Podle jiného provedení vynálezu sestávají vlákna pracovní elektrody z kovových vláken.
V této souvislosti se výrazu „uhlíkové“ vlákno“ používá pro označení všech vláken, která jsou připravena různým tepelným zpracováním ze vhodných organických výchozích látek, jako je umělé hedvábí nebo polyiakrylionitrilová vlákna.
Vynález bude popsán na příkladech provedení v souvislosti s výkresy.
Obr. 1 znázorňuje schematicky průřez elektrochemickým reaktorem, ve kterém je upraveno' jedno provedení elektrody podle vynálezu.
Obr. 2 znázorňuje schematicky průřez jiným provedením reaktoru obsahujícím eletrodu podle vynálezu.
Obr. 3 je schematický pohled na další provedení elektrody pro reaktor podle vynálezu.
Obr. 4 znázorňuje v perspektivním pohledu další provedení elektrody pro reaktor podle vynálezu.
Obr. 4a je nárys ještě dalšího provedení elektrody pro reaktor podle vynáleizu.
Obr. 5 je schematický průřez elektrochemickým reaktorem obsahujícím elektrodu podle obr. 4.
Obr. 6 je nárys ještě dalšího provedení elektrody pro elektrochemický reaktor podle vynálezu.
Obr. 7 je průřez elektrochemickým reaktorem, ve kterém je použito elektrody podle obr. 6.
Na obr. 1 je znázorněno jednoduché provedení reaktoru 20 obsahujícího nádržku 22 s elektrolytem, která je nahoře otevřená a v sousedství otevřeného hořejšku je výstup 24 pro elektrolyt. Tento výstup 24 reguluje hladinu elektrolytu v nádržce 22.
Reaktor také obsahuje pracovní elektrodu 26 vyplněnou uhlíkovými vlákny 27 a umístěnou centrálně uvnitř nádržky 22. Elektroda 26 je umístěna uvnitř trubkové protielektrody 28 a má skříň 29, která sestává z obecně válcové hlavní části 30 z osinku nebo pod., opatřené dnem 32, a z horní soupravy 34. Hlavní část 30 obsahuje u dna 32 velký počet malých otvorů 35, aby elektrolyt mohl unikat ze skříně 29. Otvory jsou malé ve srovnání s délkou uhlíkového vlákna 27, takže vlákna mají sklon ležet napříč otvorů a je malá pravděpodobnost, že by vlákno· uniklo ze skříně 29.
Hlavní souprava 34 sestává z prstencového členu 36, který zapadá hladce do horního konce hlavní části 30, se kterou je spojen vhodným lepidlem.
Prstencový člen 36 v horní soupravě 34 je opatřen vnitřním závitem pro zašroubování kompresního členu 38, který je opatřen vnějším závitem a má horní čtvercový úsek 40, takže za pomoci klíče lze kompresním členem 38 otáčet v prstencovém členu 36. Prítužná matice 42 slouží pro udržení elektrického· konektoru 44 na správném místě a k zablokování kompresního členu 38 v žádané poloze uvnitř prstencového členu 36. Konektor 44 je připojen k jednomu konci isolovaného vodiče 46.
Protielektroda 28 má vzhůru vybíhající část 48, která je spojena přípojkou 50 s dalším elektrickým konektorem 52. Tento další konektor 52 drží další isolovaný vodič 54, který, jak je schematicky naznačeno, tvoří část elektrického hnacího· obvodu se zdrojem 55 energie, který je rovněž také připojen k vodiči 46.
Přívod 56 pro elektrolyt slouží k zavádění elektrolytu přímo zvenčí reaktoru 20 do vnitřku pracovní elektrody 26. Zde se elektrolyt setkává s uhlíkovými vlákny, dříve než projde otvory 35 v hlavní části 30 a pak se pohybuje kolem protielektrody 28 a odtud ven výstupem 24.
Pracovní elektroda 26 je znázorněna jako celek, který se sestavuje následujícím způsobem: nejdříve se uhlíková vlákna umístí v hlavní části 30 a pak se horní souprava 34 nasadí na horní konec hlavní části 30. Je výhodné, aby uhlíková vlákna tvořila velmi těsný svazek a aby jejich délka byla srovnatelná s hlavní délkou hlavní části 30. Jakmile je prstencový člen 36 na svém místě na horní části 30, zašroubuje se kompresní člen 38 do prstencového členu 36 za použití klíče nasazeného na čtvercový úsek 40 kompresního členu 38. To v uhlíkových vláknech vytvoří stlačení, které postačí je udržovat ve vzájemném kompresním záběru, jelikož i když vlákna mají malý průměr, jsou na jejich velikosti poměrně nepoddajná. V důsledku toho budou vlákna při vhodném napěchování do skříně 23 navzájem zabírat, když se na jednom konci skříně 29 vytvoří kompresní zátěž, čímž se zajistí elektrický kontakt mezi vlákny. V důsledku zanedbatelného' elektrického odporu vláken a četných kontaktů mezi jakýmkoliv vláknem a sousedními vlákny existuje efektivně konstantní elektrický potenciál skrz naskrz vláken. Jakmile bylo jednou dosaženo' komprese, uvede se elektrický konektor 44 do záběru s kompresním členem 38 a přítužná matice 43 se nasadí, aby držela jak kompresní člen 38, tak i konektor 44 na jejich místech.
Při provozu se zdroj energie zvolí pcdle prováděného procesu. Mají-li být nashromážděny kationty, pak pracovní elektroda 26 bude katodou. Jestliže obráceně mají být shromážděny anionty, pak pracovní elektroda bude anodou.
Tvar pracovní elektrody 26 může být v rámci vynálezu různě upravován. Délka vláken je s výhodou srovnatelná s délkou hlavní části 30. Avšak tato· délka může být změněna v souladu s vytvořením dostatečných elektrických kontaktů mezi vlákny, aniž by se značněji omezilo proudění elektrolytu mezi vlákny. Je zřejmé, že při zmenšování délky vláken lze se přiblížit velikosti, kde stěsnání vláken bude mít značně nepříznivý vliv na proudění elektrolytu.
Bylo zjištěno, že elektrody z uhlíkových vláken mají pro reaktor mimořádnou účinnost především dík zanedbatelnému elektrickému odporu uvnitř každého vlákna, a také proto, že se použitím těchto vláken v dané velikosti elektrody dosáhne mimořádně velké povrchové plochy. Typická vlákna mají obvykle průměr asi 5 až 15 mikrometrů, i když jsou k dispozici i jiné velikosti. Vlákna jsou prodávána v kabílku, z nichž každý obsahuje pět až deset tisíc vláken. Je tedy příhodné vytvořit elektrodu tím, že se vezme část kabílku a uloží se do schránky, jako· je skříň 29, a pak se na jednom konci působí silou za účelem uvedení vláken do· vzájemného' těsného elektrického kontaktu. Pro danou velikost skříně bude převod hmioty klesat se zvětšováním průřezu vláken, jelikož se tím efektivně snižuje povrchová plocha.
Bylo také zjištěno, že uhlíková vlákna mají vlastnosti, které jsou neobyčejně příznivé pro účinnost elektrochemických procesů vůbec. Vlákna mají nízké absorpční vlastnosti a nemají sklon k tvoření škodlivého' filmu na povrchu uvnitř poměrně širokého potenciálového rozmezí. V důsledku toho lze dosáhnout poměrně velkého převodu hmoty v důsledku těchto vlastností kombinovaných s velkou povrchovou plochou, jak je dáma počtem vláken na objemovou jednotku elektrody.
Další významnou vlastností je příznivé chování při přepětí. Přepětí vodíku a kyslíků jšflů velmi značná (zejména pro neutrální roztoky], takže uhlíkových vláken lze použít jak jako anody, tak také jako katody ve značném napěťovém rozmezí. To umožňuje, aby na elektrodě z uhlíkových vláken nastával velký počet elektrochemických reakcí. I když nebylo v reaktoru znázorněném na obir. 1 použito elektrostatické membrány, je zřejmé, že takové membrány lze použít, kdykoliv určitý proces tohoto použití vyžaduje. Podobně, má-li být elektrochemického reaktoru použito bez spojitého průtoku, pak proud elektrolytu může být přerušen odstraněním přívodu 56 a výstupu 24.
V některých elektrolytických procesech nemusí být reaktor znázorněný na obr. 1 vhodným. Další provedení reaktoru podle vynálezu jsou znázorněny na obr. 2 až 4.
Jak je znázorněno v obr. 2, má pracovní elektroda 58 tvar rohože zhotovené z velkého počtu uhlíkových vláken a uložené do šikmé nádržky 60. Některé z vláken vybíhají navenek nádržky 60 a tvoří koncovky 62 pro připojení ke zdroji 63 energie. Zdroj 63 energie je také připojen k deskové protielektrodě 64.
Elektrolyt, který může být tekutý odpad nebo podobně, přichází do nádrže 60 z přiváděcího proudu 66 a prochází pracovní elektrodou 58, než vystoupí výstupním proudem 68. Doba prodlevy je regulována objemovým průtokem v toku vstupního produktu 66. Avšak průtok nesmí být příliš silný, něhot elektroda z uhlíkových vláken by mohla být rozlámána a vytlačena z nádrže 60.
Jak je patrno v obr. 3, sestává jiné provedení reaktoru 70 pcdle vynálezu z horní poloviny 72 a dolní poloviny 74, které dohromady vymezují dutinu 76, ve které je uloženo, množství uhlíkových vláken, tvořících pracovní elektrodu 78.
Tato· vlákna jsou obecně uspořádána vedle sebe a některá z nich vyčnívají z dutiny 76 za účelem· vytvoření elektrických spojení 80 pro zdroj 81 napětí, jak je naznačeno. Horní polovina 72 má rozvod 82 pro zavádění elektrolytu do velkého počtu malých otvorů 84 (z nichž některé jsou znázorněny], které jsou ve spojení s dutinou 76. Otvory 84 jsou malé, aby byl zajištěn rovnoměrnější tok přes pracovní elektrodu 78, aby se zabránilo tomu, že všechno proudění nastává na jednom konci pracovní elektrody 78.
Po průchodu přes pracovní elektrodu 78 odchází elektrolyt malými otvory 86, vedoucími k rozvedu 88 v dolní polovině 84. Rozvod 88 tvořený otvorem obsahuje protielektrodu 90, která je také elektricky spojena se zdrojem 81 napětí.
Jak bylo shora uvedeno, bylo· seznáno, že účinnost a přesnost regulace pracovní elektrody závisí na úbytku napětí v elektrodě a také na povrchové ploše, která je ve styku s elektrolytem. Elektrolyt však se má pohybovat volně pracovní elektrodou a přicházet do styku s tak velkou částí povrchové plochy elektrody, jak jen je možné. V
21G243 obr. 4 je znázorněn zvláštní tvar pracovní elektrody β uhlíkovým vláknem, který umožňuje takový volný pohyb elektrolytu.
Nyní budou popsány příklady použití pracovní elektrody typu znázorněného· v obr. 3. Všechny potenciály pracovní elektrody níže uvedené byly naměřeny proti nasycené kalomelové elektrodě.
Příklad 1
Temně modrý roztok síranu měďnatého o koncentraci 10 000 ppm byl zaveden do reaktoru. Potenciál pracovní elektrody byl udržován na —1,2 V a vytékající roztok byl bezbarvý, čímž bylo· naznačeno, že měď byla zadržena pracovní elektrodou. Potenciál pracovní elektrody byl pak přepnut na +0,2 V a vytékající roztok byl modrý, což znamenalo·, že měď byla z pracovní elektrody odstraněna.
Pokus byl opět opakován zaváděním roztoku síranu měďnatého· o koncentraci 10 000 ppm do reaktoru a opět vytékající kapalina byla bezbarvá. Pak byla zavedena voda obsahující některé elektrolyty a vystupující roztok byl opět bezbarvý. Při stálém zavádění vody byl potenciál pracovní elektrody přepnut na +0,2 V a výstupní roztok byl modrý, což znamenalo, že měď je odstraňována z pracovní elektrody.
Každá z přeměn proběhla v době prodlevy asi dvanáct sekund. Okolnost, že vytékající kapalina byla v obou případech bezbarvá, naznačuje redukci 10 000 ppm mědi na méně než 400 ppm. Doba prodlevy bude se měnit, jelikož do určité míry závisí na upěchování uhlíkových vláken.
Příklad 2 i
Byl připraven roztok obsahující 250 ppm olova a zaveden do reaktoru. Odtékající kapalina byla shromážďována a analyzována absorpčním spektrofotometrem. Tato analýza byla provedena za použití atomického absorpčního spektrofotometru podle Perkin Elmera, který byl vybaven rozprašovačem Mossmanovým. Byly získány následující výsledky:
Pracovní elektroda byla udržována na —1,2 V. Vystupující roztok měl koncentraci 0,2 ppm olova.
Celková přeměna v době prodlevy asi 12 sekund byla proto 99,9 % při jediném průchodu.
Příklad 3
Příklad 2 byl opakován pro měď. Pracovní elektroda měla potenciál —1,2 V a vstupní roztok byl síran měďnatý. Vstupující roztok měl koncentraci 250 ppm mědi a. vystupující roztok měl koncentraci 4 ppm mědi. Nastala zde přeměna 98,4 % v době prodlevy asi 12 sekund v jediném průchodu reaktorem.
Příklad 4
Příklad 2 byl opakován pro nikl. Bylo užito· chloridu nikelnatého při pracovním potenciálu —1,6 V. Vstupující roztok měl koncentraci 250· ppm niklu a vystupující roztok měl koncentraci 20 ppm niklu. Tak bylo dosaženo přeměny 92,0 % v době prodlevy asi 12 sekund v jediném průchodu.
Předběžná studia naznačovala, že elektrochemická redukce niklu na elektrodách z uhlíkových vláken není podobná redukci ostatních kovů použitých v předcházejících příkladech. Kinetické vlastnosti reakce jsou pomalejší. To by vysvětlovalo nižší činitel přeměny, totiž 92 % ve 12 sekundách. Delší doba prodlevy by pravděpodobně umožnila vyšší přeměny při jediném průchodu, ačkoliv činitel přeměny je vysoce uspokojivý, uvážíme-li krátkou dobu prodlevy v reaktoru.
Příklad 5
Do· reaktoru byly zaváděny roztoky obsahující 500· ppm a 100 ppm kadmia a vycházející roztok byl monitorován samočinným voltmetrem. Bylo dosaženo přeměn 99 °/o, když pracovní elektroda byla na potenciálu —4 V.
•Jak je patrno, ukazují výsledky shora uvedených příkladů, že lze dosáhnout účinností řádu 99 % při době prodlevy 12 sekund. To je dosaženo jednak tím, že zanedbatelný odpor uhlíkových vláken umožňuje přesně regulovat potenciál na elektrodě a jednak tím, že je dán vysoký poměr povrchové plochy k objemu elektrody. Je tedy patrno, že u elektrody podle vynálezu jsou splněny oba hlavní požadavky kladené na elektrodu sloužící pro odstraňování kovů v roztoku, totiž velmi vysoká povrchová plocha kombinovaná s rovnoměrným elektrickým potenciálem na této ploše.
Jak je vidět na obr. 4, sestává pracovní elektroda 92 z kabílku 94 uchyceného ve spojce 96 na jednom úseku horního konce kabílku 94. Tato· spojka také je opatřena vztyčenou elektrickou koncovkou 98 pro připojení pracovní elektrody 92 na zdroj elektrické energie.
Kabílek 94 sestává z četných uhlíkových vláken 100, z nichž mají všechna s výhodou v podstatě stejnou délku a leží obecně vedle sebe. Příslušné konce vláken 100 tvoří jeden společný konec pracovní elektrody 92 na horním konci kroužku 102, který je částí spojky 96. Tento kroužek 102 je deformován směrem dovnitř do· pevného záběru s kabílkem 94, takže jednotlivá vlákna uvnitř kroužku 102 jsou navzájem v elektrickém kontaktu. Jelikož kroužek 102 je vodivý, je následkem toho· potenciál připojený na koncovce 98 převáděn kroužkem 102 k jednotlivým uhlíkovým vláknům 1ÍÍ0, takže potenciál na každém z vláken bude v pod218243 statě stejný, jako na všech ostatních vláknech. Jelikož úbytek potenciálu ve vláknech je zanedbatelný, bude dále potenciál v kterémkoli bodu vláken v podstatě stejný jako· potenciál připojený na kabílek.
Bylo zjištěno, že elektrody uhlíkových vláken, typu znázorněného v obr. 4, jsou mimořádně účinné v důsledku shora uvedených vlastností uhlíkových vláken a také v důsledku toho, že neobvykle velká povrchová plocha je v trvalém kontaktu s elektrolytem. Kromě toho· při pohybu elektrolytu mají vlákna sklon se uložit podle proudokřivek, čímž se zajistí maximální doba kontaktu, když elektrolyt proudí kolem vláken.
Spojka 96 může mít jakýkoli vhodný tvar vhodný k tomu, aby udržoval vlákna v jejich relativních polohách na určitém úseku délky kabílku 94 a dovoloval také, aby potenciál byl k vláknům přiváděn trvale. V jednoduchých případech použití stačí kabílek 94 ovinout a vlákna, která tvoří část kabílku 94 nad ovinutím nebo svázáním, se použije pro elektrická připojení. Proto· jako spojka 96 může být označeno každé uspořádání, které stanoví vzájemnou, polohu vláken vůči sobě. I když spojka 96 je opatřena na elektrickou přípojku 98, lze užít mnoha jiných uspořádání, jako již shora uvedeného jednoduchého· svázání.
Jak je vidět v obr. 4a, může být spojka 96 podle obr. 4 nahrazena jednoduše ovázáním 96a, které může, ale nemusí být elektricky vodivé, přičemž alespoň některá z uhlíkových vláken toto ovázání přesahují a je jich užito pro· vytvoření elektrického připojení 98a.
Typické použití elektrody 92 znázorněné v obr. 4 je znázorněno v obr. 5, kde je elektrody užito v elektrochemickém reaktoru pro elektrolytické získávání kovů. Elektrolyt 104 je přiváděn vstupem. 106, takže elektrolyt nejdříve vstoupí do vedení 108, umístěného kolem pracovní elektrody 110, jež má podlouhlý tvar jako pracovní elektroda 92 znázorněná v obr. 4. Vedení 108 je na spodní straně otevřeno, takže elektrolyt může procházet směrem dolů uhlíkovými vlákny a pak vzhůru kolem protielektrody 112, která je také umístěna uvnitř nádržky 114 elektrochemického reaktoru. Výstup 116 pro elektrolyt je upraven u horní části nádržky 114 a zdroj 117 energie je spojen s pracovní elektrodou 110 a s protielektrodou 112.
Při používání se jednotlivá vlákna mohou, volně pohybovat v proudu elektrolytu, když tento elektrolyt sestupuje dolů vedením 168. Vlákna mají tedy sklon se v elektrolytu pokládat individuálně v důsledku proudových účinků kolem vláken. Kabílek tvořící pracovní elektrodu 118 pak zaujme polohu přibližně, jak je naznačeno· čerchovanou čarou v obr. 5. V důsledku tohoto pohybu v kabílku je výhodné, aby vedení 108 bylo nevodivé, jelikož musí být dostatečně těsně u kabílku, aby se zajistilo, že proud elektrolytu zasahuje kabílek. Jelikož dále je kov ukládán na vláknech v důsledku elektrochemického procesu, bude mít tento· proud sklon udržovat oddělení mezi vlákny v rozmezí průtočné rychlosti a váhy vlákna.
I když reaktor znázorněný v obr. 5 ukazuje použití vláken při elektrolytickém získávání kovů, je zřejmé, že tohoto reaktoru může být použito pro zpracování a regulaci vystupujícího· roztoku, jakož i pro elektroorganické syntézy při případných úpravách reaktoru, například při použití elektrochemické membrány a třetí čili referenční elektrody. Například vedení 168 pro elektrolyt může být provedeno jako elektrochemická membrána, v kterémžto případě bude dno tohoto vedení 108 uzavřeno· a bude použito výpusti 119 naznačené čerchovaně. Podobně lze do vstupu 121, znázorněného rovněž čerchovaně, zavádět elektrochemicky kompatibilní kapalinu, která bude odcházet výpustí 116.
Na obr. 6 je znázorněno další přivedení pracovní elektrody 118. Tato elektroda 118 sestává z kabílku 120, obsahujícího četná uhlíková vlákna 122, která jsou sevřena v pěti oddělených místech podél vláken spojkami 124. Ke každé ze spojek 124 se přivádí tentýž potenciál, takže nejdelší elektrická dráha je od jednotlivé spojky 124 ke středovému bodu. uhlíkového vlákna mezi touto spojkou 124 a sousední spojkou 124.
Elektrody znázorněné v cbr. 6 se s výhodou použije v provedení reaktoru 126 znázorněném v obr. 7. Do tohoto reaktoru 126 proudí elektrolyt 128 a je veden přepážkami 133 směrem na pracovní elektrodu 132, která má tvar znázorněný v obr. 6. Tato pracovní elektroda 132 leží napříč směru postupu a kabílek 120 je poněkud volný mezi spojkami 124, aby umožnil určité příčné oscilační pohyby vláken, když elektrolyt proudí napříč vláken. Potom se elektrolyt pohybuje směrem dolů, opouští pracovní elektrodu 132 a míjí protielektrodu 134 pod větší svislou přepážkou 136, která zajišťuje, že se elektrolyt nejdříve pohybuje dolů směrem k protielektrodě 137 a zpět vzhůru do· proudu 138 elektrolytu. Jak je znázorněno, je upraven vhodný zdroj 139 energie.
Hlavního použití docházejí elektrochemické reaktory v plynulých procesech, kde se elektrolyt plynule vyměňuje, jak bylo popsáno v souvislosti s obr. 5 a 7. Avšak v reaktoru, ve kterém se pracovní elektroda nemění, nebude zapotřebí používat vedení jako je vedeno 108 pro· elektrolyt v obr. 5. U takového provedení musí být pracovní elektroda 118 vzdálena dostatečně od protielektrody 112, aby se zabránilo zkratování. Jinak bude konstrukce podobná konstrukci znázorněné v obr. 5, až na to, že odpadá vedení 108 pro elektrolyt. V procesu podle obr. 7 bude také možné použít lázně, ve které jsou umístěny elektrody a po· naplnění lázně se proudění přeruší a elektroche216 mický proces se spustí. Potom se elektrolyt z lázně odstraní a do lázně se zavede další náplň elektrolytu. U takové soustavy lze vypustit přepážky 130 a hlavní přepážku 136, i když ovšem může být také pozměněno uspořádání elektrod, jelikož příčina pro jejich umístění v obr. 4 již neexistuje.
I když shora byla popsána řada provedení elektrod podle vynálezu, mohou i jiná provedení reaktoru být rovnocenná s použitím uhlíkových vláken. Všechna tato provedení jsou zahrnuta v rámci vynálezu.
Shora byly protielektrody a nádržka s elektrolytem provedeny jako oddělené členy. Takové uspořádání spadá pod ekvivalentní konstrukci nádržky, která imůže současně fungovat jako elektroda, nebo která obsahuje takovou elektrodu uvnitř své konstrukce.
Do rámce vynálezu, spadá také použití kovových nebo pokovených vláken pro pracovní elektrody. Pro účely tohoto popisu se pod pojmem „kovová vlákna“ rozumí jakákoliv vlákna zhotovená z jednoho kovu, vlákna, která jsou povlečena kovem a vlákna kovová, která jsou povlečena jiným kovem. Tento výraz zahrnuje také uhlíková vlákna, která jsou povlečena kovem, jakož i slitiny, které jsou potaženy kovem.
U dalšího· provedení vynálezu tedy vynález vytváří elektrochemický reaktor s pracovní elektrodou, která obsahuje velké množství kovových vláken sestávajících z uhlíkových vláken povlečených kovetai, přlčelmž každé z kovových vláken je v elektrickém kontaktu s alespoň několika ostatními kovovými vlákny za účelem přenášení elektrického potenciálu v podstatě skrze elektrodu, když je elektrody používáno v reaktoru.
Elektrody znázorněné v obr. 2, 3, 4, 4a a 6 mohou všechny sestávat z kovových vláken. Je však zvlášť výhodné a spadá do rámce vynálezu, aby tato vlákna byla provedena jako povlečená uhlíková vlákna ve všech se shora popsaných provedení, nebo jako kovová vlákna obecně v provedení znázorněných v obr. 4, 4a a 6.
Claims (3)
- PŘEDMĚT1. Elektrochemický reaktor, vyznačující se tím, že sestává z nádržky (70) se vstupem (82) a výstupem (88), výmezu jící proudovou dráhu, ve které je umístěna pracovní elektroda (78), sestávající z vláken, tvořících klikatou dráhu pro elektrolyt, proudící podél proudové dráhy, ve které je proti pracovní elektrodě (78) umístěna protielektroda (90), přičemž jsou upravena elektricVYNÁLEZU ká spojení (80) k pracovní elektrodě (78) a k protielektrodě (90).
- 2. Elektrochemický reaktor podle hodu 1, vyznačující se tím, že vlákna pracovní elektrody (78) sestávají z uhlíkových vláken.
- 3. Elektrochemický reaktor podle bodu 1, vyznačující se tím, že vlákna pracovní elektrody (78) sestávají z kovových vláken.2 listy výkresů
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB4953374 | 1974-11-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS216243B2 true CS216243B2 (cs) | 1982-10-29 |
Family
ID=10452659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS549075A CS216243B2 (cs) | 1974-11-15 | 1975-08-07 | Elektrochemický reaktor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS216243B2 (cs) |
-
1975
- 1975-08-07 CS CS549075A patent/CS216243B2/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4046663A (en) | Carbon fiber electrode | |
| US4108757A (en) | Carbon fiber electrode | |
| US4680100A (en) | Electrochemical cells and electrodes therefor | |
| US8282812B2 (en) | Apparatus for producing hydrogen from salt water by electrolysis | |
| US4326938A (en) | Planar carbon fiber electrode structure | |
| US4040938A (en) | Electrode arrangement for electrochemical cells | |
| US4224129A (en) | Novel oxygen electrode | |
| DE2438831C3 (de) | Elektrochemische Zelle mit Fließbettelektrode und deren Verwendung zur elektrochemischen Gewinnung von Metallen | |
| US20100224497A1 (en) | Device and method for the extraction of metals from liquids | |
| CA1156183A (en) | Electrolytic cell | |
| CA3045718C (en) | Method and apparatus for producing hydrogen having reversible electrodes | |
| US4097346A (en) | Electrochemical oxidation of diacetone-L-sorbose to diacetone-L-ketogulonic acid | |
| FI77271C (fi) | Elektrod, elektrokemisk cell, bipolar cell och foerfarande foer framstaellning av en elektrod. | |
| GB1582561A (en) | Electrolytic cells | |
| CS216243B2 (cs) | Elektrochemický reaktor | |
| AU608380B2 (en) | Metal/air battery with pulsed gas bubbling | |
| DE19740673C2 (de) | Elektrolyseapparat | |
| DE1671867B2 (de) | Gasdepolarisiertes galvanisches element mit feinem anodenmaterial | |
| DE2737086C3 (de) | Elektrolysierverfahren und bipolare Elektrolysiervorrichtung | |
| DE69116561T2 (de) | Chemischer reaktor mit gasabscheider und darin zu benutzender tragrahmen | |
| DE1421523A1 (de) | Mit Wasser depolarisierte Hochleistungs-Primaerbatterie | |
| KR101681196B1 (ko) | 유가금속 회수장치 | |
| DE2158259C3 (de) | Elektrolysezelle zur Herstellung von Chloraten | |
| DE3927582A1 (de) | Elektrolytische zelle | |
| GB1587166A (en) | Electrochemical generators with sedimentation bed |