CS215163B1

CS215163B1 - Spdsob přípravy <Χ,ω -Ν,Ν'-dimetylalkándiamínov

Info

Publication number: CS215163B1
Application number: CS423379A
Authority: CS
Inventors: Ferdinand Devinsky; Ivan Lacko; Ludovit Krasnec
Original assignee: Ferdinand Devinsky; Ivan Lacko; Ludovit Krasnec
Priority date: 1979-06-20
Filing date: 1979-06-20
Publication date: 1982-07-30

Description

Vynález sa týká spdsobu přípravy cC,úJ-N,N'-dimetylalkándiamínu obecného vzorce CH₃-NH-(CH₂)_n-NH-CH₃ , kde n značí 7 až 12. Zlúčeniny tohoto typu majú široké využitie v priemysle, predovšetkým ako raonoméry pri polymerizáciách, ale aj ako východiskové suroviny pri přípravě dalších derivátov, ktoré majú medzi iný® aj biologické vlastnosti /antimikrobiélne, kancerostatické, kurareformné a pod./.

V súčasnosti je známých niekolko metdd přípravy takýchto zlúčenín. Tak napr. je možné ich připravit hydrolýzou N.N'-di-p-toluénsulfonyl-Ν,Ν'-dimetyl-l,5-alkéndiamínu, případ ne působením kvapalného metylamlnu na 1,5-dibrúmalkán. Doteraz známe metddy majú však tú* nevýhodu, že bud dávajú nízké výtažky, alebo sa jedná o viacstupňové syntézy spojené s nie kofkonásobnou izoláciou medziproduktov.

Uvedené nevýhody odstraňuje spdsob přípravy οί,ω-Ν,Ν'-dimetylalkándiamínov horeuvedeného obecného vzorca podíavynálezu, ktorého podstatou je, že sa nechá zreagovať c<,ω-alkándiamín s benzaldehydom a následnou alkyláciou vzniknutá amdniová sol sa hydrolyzuje vodou za přítomnosti koncentrovanéj kyseliny sírovéj. Produkty vznikajú vo výtažku 85 až 90 %.

Na ilustráciu spdsobu přípravy sú uvedené následovně příklady.

Příklad 1

0,5 mol 1,8-oktándiamínu sa rozpustí v 200 ml benzénu a pomaly sa prileje 1,2 mol benzaldehydu. Potom sa zmes zahřeje k varu a nechá sa reagovat 30 min. Prchavé zložky sa oddestilujú za vákua a k ochladenej zmesi sa přidá 1,2 mol dimetylsulfátu rozpuštěného v 200 ml benzénu. Po odzneni exotermickej reakcie sa> zmes zahrieva za miešania a varu 1 hodinu. Po tomto čase sa za vákua oddestiluje benzén a nezreagovaný dlmetyIsulfát a k reakčnému zvyšku sa přidá 400 ml vody a 1 mol koncentrovanej kyseliny sírovej /98 %/.

Po povarení 1 hodinu ea reakčná zmes podrobí destilécii s vodnou parou. K zvyšku po tejto destilácii sa za chladenia přidává až do nasýtenia pevný hydroxid sodný. Po oddělení amínovej vrstvy sa vodná vrstva extrahuje éterem alebo chloroformem, spojené extrakty a amin sa vysušia a po oddestílovani rozpúátadla sa produkt předestiluje. N,N'-dimetyl-1,8-oktándiamín vzniká vo výtažku 85 % tedrie /počítané na východiskový amin/; t.v, 122 °C/1,8 kPa; t.t. 26 až 29 °C; Rp (silikagél, acetdn/1 N HC1 (1:1), detekcia Dragendorfovým činidlom Muniěrova modifíkácia) = 0,66; IČ-spektrálne charakteristiky: 9(N-H) 3280 cm^-1, Í(N-H)

74S cm“¹,Ý(N-CH₃) 2683 cm¹.

Příklad 2

Pracovaý postup je taký istý ako v příklade 1, do reakcie sa však použil 1,10-dekán· diamín, ktorý poskytoval N,N'-dlmetyl-Í,10-dekándiamin vo výtažku 90 %; t.v. 151 °C/1,6 kPa; t.t. 35 až 37 °C; Rp ³ 0,63; IČ-spektrálne charakteristiky: ÝÍN-H) 3280 cm¹. SíN-H) 749 cm^-1. -?(N-CH₃) 2693 cm^1.

Claims

1. Spósob přípravy ο<,ω -N,N '-dimetylalkándlamínov obecného vzorca I

CH₃-NH-(CH₂)_n-NH-CHg (I ), kde n značí 7 až 12, vyznačujúci sa tým, že sa nechá zreagovať cC,íů -alkéndiamín obecného vzorca II

NH₂-(CH₂)_n-NH₂ (II).

kde n značí to isté ako vyššie, s benzaldehydom a následnou alkyláeiou dimetylsulfátom vzniknutá améniová sol sa hydrolyzuje vodou za přítomnosti koncentrovanej kyseliny sirovej.