CS214166B1 - Způsob přípravy 3,4-xylyl-6-fenylazo-l-D-ribitylaminu - Google Patents
Způsob přípravy 3,4-xylyl-6-fenylazo-l-D-ribitylaminu Download PDFInfo
- Publication number
- CS214166B1 CS214166B1 CS484080A CS484080A CS214166B1 CS 214166 B1 CS214166 B1 CS 214166B1 CS 484080 A CS484080 A CS 484080A CS 484080 A CS484080 A CS 484080A CS 214166 B1 CS214166 B1 CS 214166B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- xylyl
- ribitylamine
- solution
- phenylazo
- coupling
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 12
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 7
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 7
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- AHSWGWIUVXBWEE-UHFFFAOYSA-N (diazonioamino)benzene Chemical class N#[N+]NC1=CC=CC=C1 AHSWGWIUVXBWEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 5
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CLRSZXHOSMKUIB-UHFFFAOYSA-M benzenediazonium chloride Chemical compound [Cl-].N#[N+]C1=CC=CC=C1 CLRSZXHOSMKUIB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- -1 3,4-xylyl Chemical group 0.000 description 1
- AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N Riboflavin Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
3,4-xylyl-6-fenylazo-l-D-ribitylamin
Η Η H I I I
-NH-CH,—C -C-C-CH20H 1 l
OH OH OH
CH3-^ ''N-N-C6K5 je důležitým meziproduktem nro přípravu riboflavinu-vitaminu B2, který vzniká kondenzací téte sloučeniny s kyselinou barbiturovou. 3,4-xylyl-6-fenyl-l-D-ribitylamin se připravuje kopulací diazoniové soli anilinu v prostředí kyseliny solné s 3,4-xylyl-D-ribitylaminem. Kopulační reakce se nrovádí smícháním neízolované diazoniové soli s roztokem nebo suspenzí 3,4-xylylD-ribityl-aminu. ,a postupným zvyšováním pH přidáváním octanu sodného. Optimální pH pro kopulaci se má pohybovat od 3,2 do 4, jinak vznikají vedlejší reakce, a tím se snižuje výtěžek a kvalita žádaného nroduktu (Šnajdman L.O.t Proizvodstvo vitaminov, Izdatelstvo piščevaja promyšlenost, Moskva 1973, strana 120 až 121).
Za dosud užívaných podmínek reakce dochází při. kopulaci k částečnému rozkladu diazoniové soli, nebot optimálního pH je dosaženo až na konci procesu. pH roztoku po přidávání octanu sodného se nostupně zvyšuje, kopulační reakce zpočátku neprobíhá v optimálním rozmezí pH, což vede. ke snižování výtěžků. Při vyšším pH (např. při předévkováni octanu sodného nebo lokálním zvýšení pH při dávkování roztoku octanu sodného) vzniká nežádoucí vedlejší produkt (l-(3,4-xylyl)-l-D-ribityl-3-fenyltriazen).
Noví bylo zjištěno, že konulační reakci lze provádět v plněm rozsahu v optimálním rozmezí pH 3,2 až 4, Princip spočívá v použití solí kyseliny mravenši s výhodou mravenčenu sodného nebo draselného za přitémnosti kyseliny mravenčí. Volná kyselina mravenčí může být přítomna již na začátku reakce, v každém případě však vzniká ze své soli přidáváním diazotačního roztoku s obsahem minerální kyseliny.
K roztoku nebo suspenzi 3,4-xylyl-3-ribitylaminu se přidá mravenčan sodný neb draselný neb jeho roztok a pH se upraví na hodnotu cca 3,8 až 4. Za míchání se přidává roztok diazoniové soli, přičemž okamžitě nastává kopulace. Působením mravenčanu sodného neb draselného probíhá i konec reakce v optimálním rozmezí pH. Kromě potlačení vzniku vedlejších reakcí, a tím zvýšení výtěžků a čistoty produktu, umožňuje nový postup i snížení přeb, ytku diazoniové soli, protože dochází ke kopulaci ihned a nenastává rozklad diazoniové soli. Kromě vodného prostředí je možno provádět proces ve směsi vody s organickým rozpouštědlem.
Příklad 1
K roztoku maravenčanu sodného připraveného smícháním 16,25 g kyseliny mravenčí 85%ní a roztoku 12,0 g hydroxidu sodného ve 300 ml vody se přidá 19,6 g 3,4-xylyl-D-ribitylaminu a po rozmíchání se upraví pH suspenze kyselinou mravenčí na hodnotu 3,8 až 4. Pak se reakční směs vychladí na 15 °0 a přileje se k ní roztok benzendiazoniumchloridu připravený diazotací 9,0 g anilinu 7,0 g dusitanu sodného ve zředěné kyselině chlorovodíkové při 2 až 5 °C. Konulační reakce se provádí při 14 až 16 °C. Pak se reakční směs míchá ještě 3 hodiny při 18 až 20 °c a 2 hodiny se nechá stát při 24 až 26 °C.
Produkt se odsaje, promyje 150 ml vody a usuší při 50 až 60 °C.
Získá se 26,8 g surového 3,4-xylyl-6-fenylazo-l-D-ribitylaminu, tj. 97,1 % teorie, který po opracování vodným methanolem poskytne 24,55 g čistého produktu o teplotě tání 175 až 177 °C.
Příklad 2
K roztoku mravenčanu draselného připraveného smícháním 16,25 g kyseliny mravenčí 85 %ní a roztoku 16,80 g hydroxidu draselného ve 300 ml vody se přidá 19,6 g 3?4-xylyl-D-ribitylaminu a po rozmíchání se upraví pH suspenze kyselinou mravenčí na hodnotu 3,8 až 4,0. Pak se reakční směs vychladí na 15 °0 a přileje se k ní roztok benzendiazoniumchloridu připravený diazotací 9,0 g anilinu 7,0 g dusitanu sodného ve zředěné kyselině chlorovodíkové při 2 až 5 °C.
Kopulační reakce se provádí při 14 až 16 °C. Pak se reakční směs míchá ještě 3 hodiny při 18 až 20 °C a 2 hodiny se nechá stát při 24 až 26 °C.
Produkt se odsaje, promyje 150 ml vody a usuší při 50 až 60 °C.
Získá se 26,50 g surového 3,4-xylyl-6-fenylazo-l-D-ribitylaminu tj. 96,0 % teorie, který po opracování vodným methanolem poskytne 24,20 g produktu o teplotě tání 175 až 177 °C.
Claims (1)
- Způsob přípravy 3,4-xylyl-6-fenylazo-l-D-ribitylaminu kopulací diazoniové soli anilinu s 3?4-xylyl-D-ribitylaminem ve vodném prostředí neb v prostředí vody za přítomnosti organických rozpouštědel, vyznačený tím, že kopulace provádí za přítomnosti soli kyseliny mravenčí a kyseliny mravenčí v rozmezí pH 3,2 až 4.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS484080A CS214166B1 (cs) | 1980-07-07 | 1980-07-07 | Způsob přípravy 3,4-xylyl-6-fenylazo-l-D-ribitylaminu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS484080A CS214166B1 (cs) | 1980-07-07 | 1980-07-07 | Způsob přípravy 3,4-xylyl-6-fenylazo-l-D-ribitylaminu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS214166B1 true CS214166B1 (cs) | 1982-04-09 |
Family
ID=5392053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS484080A CS214166B1 (cs) | 1980-07-07 | 1980-07-07 | Způsob přípravy 3,4-xylyl-6-fenylazo-l-D-ribitylaminu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS214166B1 (cs) |
-
1980
- 1980-07-07 CS CS484080A patent/CS214166B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2820375C2 (cs) | ||
| US4978768A (en) | Process for the preparation of alkyl esters of tetrachloro-2-cyano-benzoic acid | |
| CS214166B1 (cs) | Způsob přípravy 3,4-xylyl-6-fenylazo-l-D-ribitylaminu | |
| US4472307A (en) | Preparation of anilino azo carbazole dyestuffs prepared by diazotization by nitrosylsulphuric acid in acetic acid | |
| EP0297397A2 (de) | Herstellung von Diazo-und Azoverbindungen | |
| EP0415595A1 (en) | Fluorobenzene derivatives | |
| DE2555515C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von einheitlichen 4-Aminobenzoldiazoniumsalzen | |
| US5300675A (en) | Process for synthesizing substituted cinnamic acid derivatives | |
| EP0375617B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinderivaten | |
| US4468349A (en) | Process for the preparation of solutions of cationic azo dyestuffs | |
| Patel et al. | 872. Heterocyclic diazo-compounds. Part III. 4-diazopyrazoles prepared by the direct introduction of the diazonium group into the pyrazole nucleus | |
| DE3035056C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3,4-Thiadiazolazofarbstoffen | |
| EP0574799B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Formazanfarbstoffen sowie Aminophenole | |
| CH652389A5 (en) | Process for the preparation of o,o'-disubstituted phenylhydrazines | |
| US2888451A (en) | 3-arylazo derivatives of piperid-2-one-3-carboxylic acid esters and process for producing the same | |
| US4225708A (en) | 2-Sulfamoyl-5-sulfamido-1-naphthols | |
| CS201558B1 (en) | Method of preparing 1-/5-oxohexyl/-3,7-dimethylxanthine | |
| EP0008323A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridinaldehyden, Derivaten davon und nach dem Verfahren hergestellte Verbindungen | |
| US5861526A (en) | Process for reducing dithiocarbazinate buildup in the preparation of methyl dithiocarbazinate | |
| EP0402318B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Formazanverbindungen | |
| US2712005A (en) | Diazoamino compound | |
| US2572916A (en) | Diazoamino compounds | |
| DE3241886A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines 2-aequivalent-purpurrotkupplers | |
| JPH0717859B2 (ja) | ジスアゾ化合物の製法 | |
| EP0213485B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylamino-nitro-phenyl-oxethylsulfonen |