CS214166B1 - Process for the preparation of 3,4-xylyl-6-phenylazo-1-d-ribitylamine - Google Patents
Process for the preparation of 3,4-xylyl-6-phenylazo-1-d-ribitylamine Download PDFInfo
- Publication number
- CS214166B1 CS214166B1 CS484080A CS484080A CS214166B1 CS 214166 B1 CS214166 B1 CS 214166B1 CS 484080 A CS484080 A CS 484080A CS 484080 A CS484080 A CS 484080A CS 214166 B1 CS214166 B1 CS 214166B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- xylyl
- ribitylamine
- solution
- phenylazo
- coupling
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 12
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 7
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 7
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- AHSWGWIUVXBWEE-UHFFFAOYSA-N (diazonioamino)benzene Chemical class N#[N+]NC1=CC=CC=C1 AHSWGWIUVXBWEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 5
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CLRSZXHOSMKUIB-UHFFFAOYSA-M benzenediazonium chloride Chemical compound [Cl-].N#[N+]C1=CC=CC=C1 CLRSZXHOSMKUIB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- -1 3,4-xylyl Chemical group 0.000 description 1
- AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N Riboflavin Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
3,4-xylyl-6-fenylazo-l-D-ribitylamin3,4-xylyl-6-phenylazo-1-D-ribitylamine
Η Η H I I II Η H I I I
-NH-CH,—C -C-C-CH20H 1 l-NH-CH, -C-CH 2 -CO 0H 1 l
OH OH OHOH OH OH
CH3-^ ''N-N-C6K5 je důležitým meziproduktem nro přípravu riboflavinu-vitaminu B2, který vzniká kondenzací téte sloučeniny s kyselinou barbiturovou. 3,4-xylyl-6-fenyl-l-D-ribitylamin se připravuje kopulací diazoniové soli anilinu v prostředí kyseliny solné s 3,4-xylyl-D-ribitylaminem. Kopulační reakce se nrovádí smícháním neízolované diazoniové soli s roztokem nebo suspenzí 3,4-xylylD-ribityl-aminu. ,a postupným zvyšováním pH přidáváním octanu sodného. Optimální pH pro kopulaci se má pohybovat od 3,2 do 4, jinak vznikají vedlejší reakce, a tím se snižuje výtěžek a kvalita žádaného nroduktu (Šnajdman L.O.t Proizvodstvo vitaminov, Izdatelstvo piščevaja promyšlenost, Moskva 1973, strana 120 až 121).CH 3 - ^ '' NNC 6 To 5 is an important intermediate in the preparation of riboflavin-nro vitamin B 2 produced by condensing compound Téte with barbituric acid. 3,4-xylyl-6-phenyl-1D-ribitylamine is prepared by coupling an aniline diazonium salt in hydrochloric acid with 3,4-xylyl-D-ribitylamine. The coupling reaction is performed by mixing the non-isolated diazonium salt with a solution or suspension of 3,4-xylyl-D-ribityl-amine. , and gradually increasing the pH by adding sodium acetate. The optimum pH for the coupling should range from 3.2 to 4, otherwise side reactions occur, thereby reducing the yield and quality of the desired product (Shaydman Lot Proizvodstvo vitamov, Izdatelstvo pishchevaya premyslenost, Moscow 1973, pp. 120-121).
Za dosud užívaných podmínek reakce dochází při. kopulaci k částečnému rozkladu diazoniové soli, nebot optimálního pH je dosaženo až na konci procesu. pH roztoku po přidávání octanu sodného se nostupně zvyšuje, kopulační reakce zpočátku neprobíhá v optimálním rozmezí pH, což vede. ke snižování výtěžků. Při vyšším pH (např. při předévkováni octanu sodného nebo lokálním zvýšení pH při dávkování roztoku octanu sodného) vzniká nežádoucí vedlejší produkt (l-(3,4-xylyl)-l-D-ribityl-3-fenyltriazen).Under the conditions used so far, the reaction occurs at. coupling to a partial decomposition of the diazonium salt, since the optimum pH is only reached at the end of the process. The pH of the solution after the addition of sodium acetate is gradually increased, the coupling reaction does not initially take place within the optimum pH range, resulting. to reduce yields. At higher pH (e.g., sodium acetate pretreatment or local pH increase when dosing sodium acetate solution) an undesirable by-product (1- (3,4-xylyl) -1-D-ribityl-3-phenyltriazene) is formed.
Noví bylo zjištěno, že konulační reakci lze provádět v plněm rozsahu v optimálním rozmezí pH 3,2 až 4, Princip spočívá v použití solí kyseliny mravenši s výhodou mravenčenu sodného nebo draselného za přitémnosti kyseliny mravenčí. Volná kyselina mravenčí může být přítomna již na začátku reakce, v každém případě však vzniká ze své soli přidáváním diazotačního roztoku s obsahem minerální kyseliny.It has now been found that the coupling reaction can be carried out to its full extent within the optimum pH range of 3.2 to 4. The principle consists in using salts of formic acid, preferably sodium or potassium formate, in the presence of formic acid. Free formic acid may be present at the start of the reaction, but in any case it is formed from its salt by the addition of a diazotizing solution containing a mineral acid.
K roztoku nebo suspenzi 3,4-xylyl-3-ribitylaminu se přidá mravenčan sodný neb draselný neb jeho roztok a pH se upraví na hodnotu cca 3,8 až 4. Za míchání se přidává roztok diazoniové soli, přičemž okamžitě nastává kopulace. Působením mravenčanu sodného neb draselného probíhá i konec reakce v optimálním rozmezí pH. Kromě potlačení vzniku vedlejších reakcí, a tím zvýšení výtěžků a čistoty produktu, umožňuje nový postup i snížení přeb, ytku diazoniové soli, protože dochází ke kopulaci ihned a nenastává rozklad diazoniové soli. Kromě vodného prostředí je možno provádět proces ve směsi vody s organickým rozpouštědlem.To the solution or suspension of 3,4-xylyl-3-ribitylamine is added sodium formate or potassium formate or a solution thereof, and the pH is adjusted to about 3.8 to 4. With stirring, a solution of the diazonium salt is added, whereupon coupling occurs immediately. By the action of sodium or potassium formate, the end of the reaction also proceeds in the optimum pH range. In addition to suppressing the formation of side reactions and thereby increasing the yields and purity of the product, the new process also allows the excess of the diazonium salt to be reduced, since the coupling occurs immediately and there is no decomposition of the diazonium salt. In addition to the aqueous medium, the process can be carried out in a mixture of water and an organic solvent.
Příklad 1Example 1
K roztoku maravenčanu sodného připraveného smícháním 16,25 g kyseliny mravenčí 85%ní a roztoku 12,0 g hydroxidu sodného ve 300 ml vody se přidá 19,6 g 3,4-xylyl-D-ribitylaminu a po rozmíchání se upraví pH suspenze kyselinou mravenčí na hodnotu 3,8 až 4. Pak se reakční směs vychladí na 15 °0 a přileje se k ní roztok benzendiazoniumchloridu připravený diazotací 9,0 g anilinu 7,0 g dusitanu sodného ve zředěné kyselině chlorovodíkové při 2 až 5 °C. Konulační reakce se provádí při 14 až 16 °C. Pak se reakční směs míchá ještě 3 hodiny při 18 až 20 °c a 2 hodiny se nechá stát při 24 až 26 °C.19.6 g of 3,4-xylyl-D-ribitylamine are added to a solution of sodium maravanate prepared by mixing 16.25 g of 85% formic acid and a solution of 12.0 g of sodium hydroxide in 300 ml of water and after stirring the pH of the suspension is adjusted with acid. The reaction mixture was cooled to 15 ° C and a solution of benzenediazonium chloride prepared by diazotization of 9.0 g of aniline and 7.0 g of sodium nitrite in dilute hydrochloric acid at 2 to 5 ° C was added. The coupling reaction is carried out at 14-16 ° C. The reaction mixture was then stirred at 18-20 ° C for 3 hours and allowed to stand at 24-26 ° C for 2 hours.
Produkt se odsaje, promyje 150 ml vody a usuší při 50 až 60 °C.The product is filtered off with suction, washed with 150 ml of water and dried at 50-60 ° C.
Získá se 26,8 g surového 3,4-xylyl-6-fenylazo-l-D-ribitylaminu, tj. 97,1 % teorie, který po opracování vodným methanolem poskytne 24,55 g čistého produktu o teplotě tání 175 až 177 °C.26.8 g of crude 3,4-xylyl-6-phenylazo-1-D-ribitylamine, i.e. 97.1% of theory, were obtained, which after treatment with aqueous methanol gave 24.55 g of pure product, m.p. 175-177 ° C.
Příklad 2Example 2
K roztoku mravenčanu draselného připraveného smícháním 16,25 g kyseliny mravenčí 85 %ní a roztoku 16,80 g hydroxidu draselného ve 300 ml vody se přidá 19,6 g 3?4-xylyl-D-ribitylaminu a po rozmíchání se upraví pH suspenze kyselinou mravenčí na hodnotu 3,8 až 4,0. Pak se reakční směs vychladí na 15 °0 a přileje se k ní roztok benzendiazoniumchloridu připravený diazotací 9,0 g anilinu 7,0 g dusitanu sodného ve zředěné kyselině chlorovodíkové při 2 až 5 °C.To a solution of potassium formate prepared by mixing 16.25 g of 85% formic acid and a solution of 16.80 g of potassium hydroxide in 300 ml of water is added 19.6 g of 3,4-xylyl-D-ribitylamine and after stirring the pH of the suspension is adjusted with acid. form to 3.8 to 4.0. The reaction mixture was cooled to 15 ° C and a solution of benzenediazonium chloride prepared by diazotization of 9.0 g of aniline and 7.0 g of sodium nitrite in dilute hydrochloric acid was added thereto at 2-5 ° C.
Kopulační reakce se provádí při 14 až 16 °C. Pak se reakční směs míchá ještě 3 hodiny při 18 až 20 °C a 2 hodiny se nechá stát při 24 až 26 °C.The coupling reaction is carried out at 14-16 ° C. The reaction mixture was then stirred at 18-20 ° C for 3 hours and allowed to stand at 24-26 ° C for 2 hours.
Produkt se odsaje, promyje 150 ml vody a usuší při 50 až 60 °C.The product is filtered off with suction, washed with 150 ml of water and dried at 50-60 ° C.
Získá se 26,50 g surového 3,4-xylyl-6-fenylazo-l-D-ribitylaminu tj. 96,0 % teorie, který po opracování vodným methanolem poskytne 24,20 g produktu o teplotě tání 175 až 177 °C.26.50 g of crude 3,4-xylyl-6-phenylazo-1-D-ribitylamine, i.e. 96.0% of theory, were obtained, which after treatment with aqueous methanol gave 24.20 g of product, m.p. 175-177 ° C.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS484080A CS214166B1 (en) | 1980-07-07 | 1980-07-07 | Process for the preparation of 3,4-xylyl-6-phenylazo-1-d-ribitylamine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS484080A CS214166B1 (en) | 1980-07-07 | 1980-07-07 | Process for the preparation of 3,4-xylyl-6-phenylazo-1-d-ribitylamine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS214166B1 true CS214166B1 (en) | 1982-04-09 |
Family
ID=5392053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS484080A CS214166B1 (en) | 1980-07-07 | 1980-07-07 | Process for the preparation of 3,4-xylyl-6-phenylazo-1-d-ribitylamine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS214166B1 (en) |
-
1980
- 1980-07-07 CS CS484080A patent/CS214166B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69123336T2 (en) | New synthesis for pyrazole dyes | |
| DE2820375C2 (en) | ||
| US4978768A (en) | Process for the preparation of alkyl esters of tetrachloro-2-cyano-benzoic acid | |
| CS214166B1 (en) | Process for the preparation of 3,4-xylyl-6-phenylazo-1-d-ribitylamine | |
| US4472307A (en) | Preparation of anilino azo carbazole dyestuffs prepared by diazotization by nitrosylsulphuric acid in acetic acid | |
| EP0297397A2 (en) | Preparation of diazo and azo compounds | |
| EP0415595A1 (en) | Fluorobenzene derivatives | |
| DE2555515C2 (en) | Process for the preparation of uniform 4-aminobenzene diazonium salts | |
| US5300675A (en) | Process for synthesizing substituted cinnamic acid derivatives | |
| EP0375617B1 (en) | Process for the preparation of pyrimidine derivatives | |
| US4468349A (en) | Process for the preparation of solutions of cationic azo dyestuffs | |
| Patel et al. | 872. Heterocyclic diazo-compounds. Part III. 4-diazopyrazoles prepared by the direct introduction of the diazonium group into the pyrazole nucleus | |
| DE3035056C2 (en) | Process for the preparation of 1,3,4-thiadiazole azo dyes | |
| EP0574799B1 (en) | Method for the preparation of fibre-reactive formazana dyes as well as aminophenols | |
| CH652389A5 (en) | Process for the preparation of o,o'-disubstituted phenylhydrazines | |
| US2888451A (en) | 3-arylazo derivatives of piperid-2-one-3-carboxylic acid esters and process for producing the same | |
| US4225708A (en) | 2-Sulfamoyl-5-sulfamido-1-naphthols | |
| CS201558B1 (en) | Method of preparing 1-/5-oxohexyl/-3,7-dimethylxanthine | |
| US5861526A (en) | Process for reducing dithiocarbazinate buildup in the preparation of methyl dithiocarbazinate | |
| EP0402318B1 (en) | Method of preparing fibre reactive formazane compounds | |
| US2712005A (en) | Diazoamino compound | |
| US2572916A (en) | Diazoamino compounds | |
| DE3241886A1 (en) | Process for the preparation of a 2-equivalent purple-red coupler | |
| JPH0717859B2 (en) | Manufacturing method of disazo compound | |
| EP0213485B1 (en) | Process for the production of arylamino-nitro-phenyl-hydroxyethyl sulphones |