CS214154B1 - Sposob přípravy 1-alkylkyanidov - Google Patents
Sposob přípravy 1-alkylkyanidov Download PDFInfo
- Publication number
- CS214154B1 CS214154B1 CS467880A CS467880A CS214154B1 CS 214154 B1 CS214154 B1 CS 214154B1 CS 467880 A CS467880 A CS 467880A CS 467880 A CS467880 A CS 467880A CS 214154 B1 CS214154 B1 CS 214154B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- bromide
- mol
- preparation
- formula
- ethoxycarbonyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- KHSLHYAUZSPBIU-UHFFFAOYSA-M benzododecinium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KHSLHYAUZSPBIU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- -1 1-bromoctane 1-bromodecane Chemical compound 0.000 claims description 5
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N sodium cyanide Chemical group [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- FXQJFHYFOGHZTB-UHFFFAOYSA-M carbethopendecinium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCC([N+](C)(C)C)C(=O)OCC FXQJFHYFOGHZTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KOFZTCSTGIWCQG-UHFFFAOYSA-N 1-bromotetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCBr KOFZTCSTGIWCQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 claims description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 claims description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims description 2
- 230000016507 interphase Effects 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 2
- PLZZPPHAMDJOSR-UHFFFAOYSA-N nonanenitrile Chemical compound CCCCCCCCC#N PLZZPPHAMDJOSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- WKJHMKQSIBMURP-UHFFFAOYSA-N tridecanenitrile Chemical compound CCCCCCCCCCCCC#N WKJHMKQSIBMURP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MQMMFYVYUYQRKN-UHFFFAOYSA-M (16-ethoxy-16-oxohexadecyl)-trimethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C MQMMFYVYUYQRKN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 1-bromodecane Chemical compound CCCCCCCCCCBr MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDPIEWGNCSWLRC-UHFFFAOYSA-N N#C[Ni]C#N Chemical class N#C[Ni]C#N QDPIEWGNCSWLRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- ATDGTVJJHBUTRL-UHFFFAOYSA-N cyanogen bromide Chemical compound BrC#N ATDGTVJJHBUTRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000515 cyanogenic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine hydrochloride Substances Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCYJQVALWQMJGE-UHFFFAOYSA-M hydroxylammonium chloride Chemical compound [Cl-].O[NH3+] WCYJQVALWQMJGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000004971 nitroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N o-amino-hydroxylamine Chemical class NON SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N trimethylazanium;bromide Chemical compound Br.CN(C)C AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKASOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 )
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 214 154 (11) (Bl)
(61) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášené 01 07 60(21) PV 6678-80 i (51) Int. Cl C 07 C 121/16
ÚPAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zverejnené 15 09 81(45) Vydané 15 02 85 (75)
Autor vynálezu DEVÍNSKY FERDINAND ing., LACKO IVAN ing., KRASNEC ÍUDOVÍT prof. RNDr., BRATISLAVA,KURILLOVÁ RŮŽENA, LIPTOVSKÁ REVÚCA (54) SpíJsob přípravy 1-alkylkyanidov 1
Vynález sa týká snSsobu přípravy 1-alkylkyanidov obecného vzorcaCH3-(CH2)n_CN, ' kde n » 7 až 14, metodou medzifázovej katalýzy. 1-Alkylkyanidy, ktoré slúžia ako dóležité medziprodukty v organickej syntéze, sa dajúpripravií niekolkými metodami, ako je napr. p8sobenie brómu na NaOH na n-alkylamíny, pričomprodukt vzniká v nízkých výíažkoch alebo z 1-halogén-alkánov posobením KCN v prostředí etano-lu vo výíažku ca 80 %, reakčný čas je však neúmerne dlhý (30 h), připadne reakciou 1-halogén-alkánu s kyanidmi niklu a médi. Ďalšie metody sú reakcie alkoholov s trifeny;fosfínom, CCl^a NaCN v dimetylformamide za varu, substitučně reakcie nitrilov s karboxylovými hydroxylamó-niumchloridom za přítomnosti koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovéj, reakcie solí karbůxylo-vých kyselin s BrCN pri teplotách 250 až 300 °C, dehydratačné reakcie, napr. aldoxímov sacetanHydridom, amidov s P^Ojq, POCIj, PCl^, SOC12 apod., alebo redukcie nitroalkánov s NaBH2Sja metody menej běžné.
Vačšina týchto spiSsobov přípravy má nevýhody v tom, že si vyžaduje vysoké teploty, při-padne špeciálne a drahé rozpúštadlá a chemikálie alebo poskytuje nízké výíažky.
Známými metodami prípravv sú reakcie za použitia medzifázových katalyzátorov, či už ami-nov, amóniových solí alebo fosfóniových solí, cyklických éterov, makrocyklických aminoéterovanod., ktoré poskytujú za miernych reakčných podmienok takmer kyantl^tlyne konverzie napr. 214156
Claims (3)
- 214154 2 halogénalkánov na příslušné kyanidy. Netóda, ktorá ,je predmetom vynálezu noužíva na přípravu 1-alkylkyanidov ako medzifázovékatalyzátory amóniové soli typu benzyldodecyldimetylamóniumbromidu (Ajatín), N-/( 1-etoxykarbo-nyl) úentadecyl7 trimetylamóniumbromid (Septonex) a N,N'-bis(dodecyldemetyl)-l,6-hexandia-móniumdobromid. Ako substrát sa používá 1-halogénalkán a činidlom je NaCN. Použitie týohtokatalyzátorov v organickej syntéze na uvedený účel je nové, doteraz neznáme, pričom Ajatín aSeptonex sú tuzemské zlúčeniny produkované ako dezinficienciá. V príkladočh sú uvedené typické metódv přípravy 1-alkylkyanidov, nričom příklady v nija-kom případe neobmedzujú rozsah použitia tejto metody. Příklad 1 0,12 mol NaCN a 0,01 mol benzyldodecyldimetylamóniumbromidu sa rozpustí v 80 ml vody za tep-loty miestnosti a přidá sa 0,12 mol 1-brómkatánu. P.eakčná zmes sa intenzívně mieša a zahrievana vodnom kúpeli počas, 4 hodin na teplotu 80 až 90 °C, Po ochladení sa organická vrstva odde-a vodná vrstva sa vyextrahuje 3x50 ml chloroformu, vysuší sa bezvodým NajSC/, a P° oddestilo-vání rozpúštadla sa produkt predestiluje. Získá sa 1-oktylkyanid vo výtažku 96 % teorie.Příklad
- 2 Pracovný postup ako i navážky sú rovnaké ako v příklade 1, namiesto 1-brómoktánu sa do reak-cie použil 1-brómdekán a ako katalyzátor sa použil N-/Il-etoxykarbonyl)pentadečyl7trimetyl-amóniumbromid. Produkt 1-dodecylkyanid sa získal vo výtažku 94 % teorie. Příklad
- 3 Pracovný postup ako i navážky sú rovnaké ako v příklade 1, namiesto 1-brómoktánu sa použil1-brómtetradekán a ako katalyzátor sa použil N,N'-bis(dc,decyldemetyl)-l,6-hexándiomóniumdi-bromid v množstve 0,002 mol. Produkt 1-te-"adecylkyanid vznikal vo výtažku 96 % teorie. Všetky produkty sa identifikovali příslušnými fyzikálnymi konstantami a IČ-spektroskópi-ou. U všetkých bol v IČ-spektrách pozorovatelný charakteristický pás prislúchajúci valenčnýmvibráciam \?CN) Pri 2 240 cm“·'·. Fyzikálně konštanty produktov bolí v zhode s údajmi literatú-ry. PREDMFT VYNÁLEZU SpSsob přípravy 1-alkylkyanidov obecného vzorcaCH3-(CH2)n-CN, kde n = 7 až 14, z odpovedaj'cich 1-halogénalkánov a kyanidu sodného za přítomnosti medzifázo-vých katalyzátorov tynu organických amóniových solí, vyznačený tým, že sa ako katalyzátorupoužívá benzyldodecyldemetylamóniumbromidu vzorcaN-/(l-etoxykarbonyl)pentadecyl/trimetylamóniumbromidu vzorca 3 214154 ch3 - (ch2)12 - CH - C00C2Hg Br®, CH, _ pl® - CH, 3 I 3 CH? alebo N,N'-bis(dodecyldinietyl)-l,6-hexándianióniumdibroinidu vzorca CH, CH, C12H25 - - <CH2 >6 ~ - C12H25 2Βιθ · CH3 CH,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS467880A CS214154B1 (cs) | 1980-07-01 | 1980-07-01 | Sposob přípravy 1-alkylkyanidov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS467880A CS214154B1 (cs) | 1980-07-01 | 1980-07-01 | Sposob přípravy 1-alkylkyanidov |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS214154B1 true CS214154B1 (cs) | 1982-04-09 |
Family
ID=5390085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS467880A CS214154B1 (cs) | 1980-07-01 | 1980-07-01 | Sposob přípravy 1-alkylkyanidov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS214154B1 (cs) |
-
1980
- 1980-07-01 CS CS467880A patent/CS214154B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mowry | The preparation of nitriles. | |
| Heine et al. | Aziridine. XV. Synthesis and reactions of 1, 3-diazabicyclo [3.1. 0] hex-3-enes | |
| JPS5982351A (ja) | 無触媒ケト形合成 | |
| US3366639A (en) | Synthesis of amides from nitriles | |
| Benkeser et al. | New electrochemical method for the selective reduction of aliphatic amides to aldehydes or alcohols | |
| DE3874700T2 (de) | Verfahren zur herstellung von aminoxid. | |
| CS214154B1 (cs) | Sposob přípravy 1-alkylkyanidov | |
| Needles et al. | Free-Radical Chemistry of Peptide Bonds. I. Dealkylation of Substituted Amides1 | |
| US4042621A (en) | Oxidation of N-substituted methylamines to N-substituted formamides | |
| Zil'berman | Some reactions of nitriles with the formation of a new nitrogen–carbon bond | |
| US2749358A (en) | Preparation of oximes | |
| DE2023000C2 (de) | Neue 5-Cycloalkyl-1-indancarbonsäuren, 6-Cycloalkyltetralin-1-carbonsäuren, Derivate davon und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US3931243A (en) | Production of phthalic anhydride | |
| Heintzelman et al. | Sulfoximines. 2. New method for the preparation of N-arylsulfoximines | |
| DE2624891A1 (de) | Verfahren zur herstellung von benzoylcyanid | |
| DE60007148T2 (de) | Verfahren zur umsetzung von aldehyden zu nitrilen durch reaktion mit ammoniak and wasserstoff-peroxid | |
| US2490385A (en) | Production of aminoacetal | |
| US3389134A (en) | Preparation of omega-laurinolactam | |
| US3852287A (en) | Preparation of thionamides | |
| US3883590A (en) | Preparation of n-alkylarylcarboxamides | |
| US3849469A (en) | Preparation of alpha-oximinonitriles | |
| US2468593A (en) | Trihaloalkylideneamines and a method for their preparation | |
| Troyanskii et al. | Reaction of amidyl radicals in sodium peroxydisulfate-metal chloride oxidation systems | |
| US4132728A (en) | Preparation of nitriles | |
| DE942023C (de) | Verfahren zur Chlorwasserstoffabspaltung aus Polychlorcyclohexanen |