CS213339B2 - Způsob výroby kapalného, tepelně stabilního prostředku proti stárnutí tvarovaných polykaprone^Mových výrobků - Google Patents
Způsob výroby kapalného, tepelně stabilního prostředku proti stárnutí tvarovaných polykaprone^Mových výrobků Download PDFInfo
- Publication number
- CS213339B2 CS213339B2 CS241178A CS241178A CS213339B2 CS 213339 B2 CS213339 B2 CS 213339B2 CS 241178 A CS241178 A CS 241178A CS 241178 A CS241178 A CS 241178A CS 213339 B2 CS213339 B2 CS 213339B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- glycol
- temperature
- products
- iodine
- copper
- Prior art date
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 230000032683 aging Effects 0.000 title 1
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 36
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 23
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- -1 oxyalkylene glycols Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Cl-].[Cu+2] MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 5
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims description 4
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 claims description 3
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 20
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 6
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 3
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical group C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHMICKWLTGFITH-UHFFFAOYSA-N 2H-isoindole Chemical compound C1=CC=CC2=CNC=C21 VHMICKWLTGFITH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAONSUVSJYUAPC-UHFFFAOYSA-N 3-methanimidoyl-1-benzothiophene-2-thiol Chemical compound Sc1sc2ccccc2c1C=N LAONSUVSJYUAPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- FMAZXBUTOUERME-UHFFFAOYSA-N C=1NC=C2C3=C(C=CC=12)C1=CC=CC=C1C=C3 Chemical group C=1NC=C2C3=C(C=CC=12)C1=CC=CC=C1C=C3 FMAZXBUTOUERME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010063493 Premature ageing Diseases 0.000 description 1
- 208000032038 Premature aging Diseases 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M copper(1+);acetate Chemical compound [Cu+].CC([O-])=O RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FPHREELHOCEQEA-UHFFFAOYSA-M copper(1+);octadecanoate Chemical compound [Cu+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O FPHREELHOCEQEA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- CNUDBTRUORMMPA-UHFFFAOYSA-N formylthiophene Chemical compound O=CC1=CC=CS1 CNUDBTRUORMMPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 description 1
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- MHTSJSRDFXZFHQ-UHFFFAOYSA-N quinoline-8-thiol Chemical class C1=CN=C2C(S)=CC=CC2=C1 MHTSJSRDFXZFHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby kapalného, tepelně stabilního prostředku proti stárnutí, zejména v podobě kapalného roztoku nebo koncentrátu, zvyšujícího odolnost tvarovaných polykapronamidových výrobků vůči dlouhodobému působení vyšších teplot v rozmezí od 120 do 220 °C a vůči dlouhodobému působení ultrafialového záření v přítomnosti atmosférického kyslíku.
Vysokomolekulární poly-s-kapronamid, obsahující přídavek prostředku proti stárnutí vyrobeného způsobem podle vynálezu, je možno tvarovat z taveniny známými postupy k výrobě strojních částí, vláken, fólií, laminátů a technických výrobků nebo jiných tvarovaných předmětů, včetně vyztužených, které se vyznačují zlepšenými užitnými vlastnostmi a prodlouženou životností.
Tvarované polyamidové výrobky, jako jsou vlákna, fólie a technické tvarované výrobky, vyrobené z lineárního vysokomolekulárního poly-e-kapronamidu nebo z jiných alifatických polyamidů, se vyznačují nedostatečnou odolností vůči vyšší teplotě a světlu, tj. nízkou odolností vůči působení chemických destrukčních látek v přítomnosti atmosférického kyslíku za vyšších teplot a za ultrafialového záření, což má za následek jejich předčasné stárnutí a znehodnocení za pracovních podmínek.
Pro zvýšení užitných vlastností a pro prodloužení životnosti tvarovaných průmyslových výrobků z polyamidu se používá různých chemických prostředků proti stárnutí, zejména komplexních sloučenin mědi, obsahujících kationty Cu2+. Prostředky tohoto typu, vhodné pro stabilizování polyamidových výrobků ve hmotě vůči působení tepla a světla, se získají reakcemi hydratovaných sloučenin mědi s organickými sloučeninami, jejichž molekuly nebo ionty obsahují alespoň jeden atom kyslíku a/nebo dusíku a/nebo síry.
V souhlasu s výše uvedeným se v japonských patentových spisech č. 7 697/73, 7 698/73, 7 700/73, 20 017/73, jakož i v britském patentovém spisu č. 1 297 538 popisují postupy, při nichž se chlorid měďný CU2CI2 nebo měďnatý CuCl2 nechá reagovat s aromatickými diaminy, nebo se — podle způsobů popsaných v japonských patentových spisech č. 8 737/73 a 48—7 858/73 — nechají heterocyklické sloučeniny, mající benzi midazolovou, benzothiazolovou, 2-merkaptobenzimidazolovou nebo 2-merkaptobenzthiazolovou strukturu, reagovat s chloridem nebo jodidem měďnatým, popřípadě se směsmi jodidu draselného s jodidem měďným nebo jodidu draselného s chloridem měďnatým za vzniku modrých krystalinlckých práškových produktů (V. R. Koroleva a spol., Chimičeskije volokna, 1976, 3, str. 22).
Podobně se v japonském patentovém spisu č. 28 661/74 popisuje způsob výroby komplexních sloučenin mědi reakcí 8-merkaptochinolinu nebo jeho halogenového derivátu s vodným roztokem octanu měďnatého. V patentových spisech SSSR č. 170 672 a 235 906 a v japonském patentovém spisu č. 9 750/72 se popisují vysokomolekulární tepelné stabilizátory v podobě modrozelených práškových produktů, které se získají reakcí octanu mědnatého s kopolymery s uhlíkatým řetězcem, jež mají volné karboxylové skupiny; tyto kopolymery se získají kopolymerací ethylenu s kyselinou maleinovou a kyseliny akrylové nebo methakrylové s jejich methylestery. Podobně se reakcí octanu nebo chloridu mědnatého s makroheterocyklickými sloučeninami, obsahujícími zbytky isoindolu nebo naftoisoindolu, například s thiadiazolisoindolem, thiadiazolindofenylenem, 2-merkapto-3-iminomethylbenzo(b) thiof enem, Ν,Ν’-bis [ 2-merkapto-3-benzo(b)tenylidem]ethylendiaminem nebo 2-merkapto-3-benzo (b Jthiofenaldehydem, získají komplexní sloučeniny typu ftalokyaninů mědi v podobě hnědočerných práškových produktů (patentové spisy SSSR č. 246 834, 263 136 a 322 349; R. P. Smirnov: Izvěstija vyššich učebných zavedenij SSSR, Chimija i chemičeskaja technologia, 1964, sv. 17, str. 118; 1967, sv. 10, str. 1262; V. F. Borodtkin: Žurnál obščej chimiji, 1960, sv. 30, str. 1547). Nevýhody uvedených způsobů výroby stabilizátorů proti působení vyšších teplot a proti působení světla na bázi komplexních sloučenin mědi je, že se provádějí ve více stupních, že jejich průmyslová realazce je složitá a nutno při ní jako výchozích látek používat nesnadno dostupných a nákladných organických meziproduktů, jakož i speciálních zařízení. Další nevýhodou je poměrně malá opakovatelnost syntézních postupů, což má za následek neuspokojivé výtěžky a neuspokojivou jakost získaných produktů.
Technologické obtíže s používáním specifických inhibitorů pro stabilizování polyamidových výrobků spočívají v tom, že v redukčním prostředí polymerace kaprolaktamu při teplotě 270 °C nebo ve styku s taveninou polyamidu o teplotě v rozmezí 290 až 305 °C podléhají chemickému rozkladu za tvorby mědnaté soli nebo kysličníku mědnatého, jež jsou zdrojem nesnadno odstranitelných shluků, zhoršujících zpracovatelské vlastnosti polyamidu a nežádoucně zbarvujících polymer a výrobky z něho.
Rovněž četné organické deriváty mědi a jejich směsi s jinými látkami, například se sloučeninami jodu, mají negativní, nekontrolovatelný vliv na kinetiku postupu hydrolytické polymerace kaprolaktamu, což činí získání vláknotvorného poly-e-kapronamidu s předpokládanou molekulovou hmotností obtížným. Při extrakci nízkomolekulárních sloučenin ze surového polyamidového granulátu horkou vodou dochází k částečnému vyluhování stabilizátorů na bázi mědi, což má za následek ztrátu stabilizátoru a snížení účinku proti stárnutí u polyamidových výrobků.
K odstranění výše uvedených nedostatků byly vyvinuty stabilizátory polyamidů proti působení tepla, popsané ve francouzském patentovém spisu č. 2 300 782, které jsou vícesložkovými soustavami, zahrnujícími
a) halogenid alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, zejména jodid draselný,
b) organickou nebo anorganickou sůl mědi, zejména stearát nebo jodid měďnatý, cj dvojmocný alkohol s rozvětveným řetězcem o 3 až 20 atomech uhlíku obecného vzorce CnH2n+2O2i u něhož jsou hydroxylové skupiny vždy vázány v poloze α—γ na atomech uhlíku tvořících uhlovodíkový řetězec, zejména 2,2-dimethylpropylen-l,3-glykol nebo 2-ethylhexamethylen-l,3-glykol.
Soustavy tohoto typu proti stárnutí se získají například tavením 2,2-dimethylpropylen-l,3-glykolu stearátem měďnatým při teplotě 150 °C, načež se do vzniklé taveniny za míchání přidá během 15 minut jodid draselný. Jako produkt se získá sloučenina, která ochlazením ztuhne, načež se popřípadě rozmělní na vločky nebo prášek.
Nevýhodou při použití posledně uvedených soustav proti stárnutí je, že přeměna polyamidového granulátu na prášek nebo míšení polyamidové taveniny s tuhým nebo roztaveným stabilizátorem vyžadují použití zvláštního mezilehlého mísícího zařízení, jako jsou například šnekové vytlačovací stroje, hnětači stroje nebo vytlačovací lisy, což značně komplikuje výrobu a zvyšuje výrobní náklady na tepelně stabilizované tvarované polyamidové výrobky a v zásadě vylučuje možnost, použít tohoto postupu pro výrobu polyamidových vláken.
Vynález řeší problém získání účinných stabilizátorů polyamidů proti působení tepla a světla na bázi sloučenin mědi, které se kromě toho vyznačují vyšší tepelnou a chemickou stálostí při styku s taveninou poly-ε-kapronamidu v teplotním rozmezí od 270 do 305 °C, takže jsou použitelné v podobě roztoků nebo koncentrátů pro povlékání polyamidového granulátu, pro míšení s taveninou nebo vstřikování do polyamidové taveniny. Nový prostředek proti stárnutí synthetických lineárních polyamidů, zejména výrobků vyrobených tvarováním vysokomolekulárního poly-s-kapronamidu, tvoří soustava obsahující základní aktivní látku, neutrální kapalný nosič a další aktivní látky se synergickým nebo inhibičním účinkem vůči základní aktivní látce.
Způsob podle vynálezu k výrobě kapalného, tepelně stabilního prostředku proti stárnutí, zejména v podobě kapalného roztoku nebo koncentrátu, zvyšujícího odolnost po213339 lykapronamidových výrobků vůči dlouhodobému působení vyšších teplot v rozmezí od 180 do 220 °C a vůči dlouhodobému působení ultrafialového záření v přítomnosti atmosférického kyslíku a obsahujícího měďnatou sůl, halogenid alkalického kovu a/nebo halogenid kovu alkalických zemin a dvojmocný alkohol alespoň s 3 atomy uhlíku spočívá v tom, že se v prvním stupni získá základní aktivní látka prostředku proti stárnutí reakcí 1 molu dihydrátu chloridu měďnatého CuCl2.2 H2O se tří až pětinásobným počtem molů oxyalkylenglykolu obecného vzorce I,
(i) kde znamená
R atom vodíku a/nebo methylovou skupinu a n celé číslo od 1 do 15, zejména s diethylenglykolem nebo triethylenglykolem nebo dipropylenglykolem nebo polyethylenglykolem o polymeračním stupni n v rozmezí od 3 do 15 nebo polypropylenglykolem o polymeračním stupni n v rozmezí od 3 do 15, kterážto reakce se provádí zahříváním reakčních složek po dobu 0,5 až 5 hodin, s výhodou 2 hodin, při teplotě od 80 do 150 °C, s výhodou 120 °C, za intenzivního míchání a současného odstraňování těkavých vedlejších produktů z reakční směsi, přičemž se na povrch reakční směsi výhodně uvádí proud dusíku, zbaveného kyslíku, a/nebo se tento proud nechá probublávat reakčním prostředím, až se získá kapalný produkt o viskozitě 0,7 až 0,95 Pa.s, s výhodou 0,8 až 0,9 Pa.s, měřeno při teplotě 20 °C, aniž se vzniklá základní aktivní látka, tj. oxyalkylenglykolát měďnatý, isoluje od nadbytku nezreagovaného oxyalkylenglykolu obecného vzorce I, načež se v druhém stupni tento roztok základní aktivní látky ochladí na teplotu v rozmezí od 80 do 85 °C a přidá se k němu elementární jód a/nebo jodid alkalického kovu, s výhodou jodid draselný, v množství ekvivalentním 3 až 5 gramatomům jódu, s výhodou 4 gramatomům, popřípadě se k roztoku základní aktivní látky v oxyalkylenglykolu obecného vzorce I, získanému v prvním reakčním stupni a zahřátém na teplotu výhodně 120 °C, přidá ještě chlorid hořecnatý a/nebo chlorid jiného kovu druhé skupiny periodické sousavy prvků v množství 0,05 až 0,5 molu, s výhodou 0,15 molu, a reakční směs se zahřívá až 1 hodinu při teplotě 120 °C, pak se ochladí na teplotu v rozmezí od 95 do 100 stupňů Celsia, přidá se jodid draselný nebo elementární jód nebo jodid alkalického kovu v množství ekvivalentním 0,8 až 1,1 gramatomu jódu, načež se reakce nechá probíhat za stálého míchání při teplotě 110 stupňů Celsia po 2 hodiny a vzniklý dokonale homogenní produkt se ochladí na teplotu místnosti.
Prostředek proti stárnutí vyrobený způsobem podle vynálezu poskytuje z praktického hlediska řadu neočekávaných výhod. Především se při způsobu podle vynálezu ušetří veškeré pracné operace nutné při syntéze známých tuhých prostředků proti stárnutí na bázi komplexních sloučenin mědi; rovněž není při něm třeba používat nákladných chemických surovin a složitých zařízení. Vzhledem ke své kapalné podobě se prostředek proti stárnutí, vyrobený způsobem podle vynálezu snadno aplikuje stříkáním na povrch polyamidového granulátu k vytvoření tenké vrstvy, například v konečné fázi sušení granulátu, například v rotačním sušiči, a z takto povlečeného granulátu se známým způsobem vyrábějí tvarované produkty vytlačováním.
Prostředek proti stárnutí vyrobený způsobem podle vynálezu je možno rovněž zavádět přímo do taveniny polyamidu vstřikováním do komory vytlačovacího stroje, což značně zjednodušuje technologii jeho použití.
Vytvarované výrobky z polyamidu, zejména z vysokomolekulárního poly-s-kapronamidu, stabilizované přidáním prostředku proti stárnutí vyrobeného způsobem podle vynálezu, v hmotnostním množství 0,05 až 0,5 %, jsou prakticky bezbarvé a vyznačují se vysokou odolností při dlouhodobém vystavení podmínkám zahrnujícím působení oxidačních činidel a mechanické namáhání při teplotě v rozmezí 180 až 200 °C, jakož i ultrafialové záření.
Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady, na které však není nikterak omezen.
Příklad 1
Do skleněného reaktoru o objemu 30 1, opatřeného plnicím otvorem, mechanicky poháněným vrtulovým míchadlem, zpětným chladičem, teploměrem a přívodem dusíku, kterýžto reaktor je přes chladič spojen s pračkou plynu, se vnese 17,340 g triethylenglykolu. Glykol se pak zahřeje na teplotu 80 °C za současného míchání a nepřetržitého přivádění proudu dusíku, zbaveného kyslíku, na povrch kapaliny. Pak se přidá 6500 g dihydrátu chloridu měďnatého CuCl2.
. 2 H2O a za nepřetržitého míchání se obě reakční složky zahřejí na teplotu 120 °C. Unikající plynné produkty a dusík se odvdáějí z reaktoru přes promývačku plynů, naplněnou 0,1 N vodným roztokem hydroxidu sodného pro absorpci chlorovodíku.
Jak již uvedeno, reakční složky se zahře213339 jí na teplotu 120 °C za stálého míchání a uvádění proudu dusíku na povrch reakční směsi. Při této teplotě se reakční směs udržuje po 2 hodiny, až kapalný homogenní produkt dosáhne viskozity 0,8 Pa.s při teplotě 20 °C, načež se obsah reaktoru ochladí na teplotu okolí.
Získaný reakční produkt má podobu čiré kapaliny zbarvené tmavězeleně a vyznačuje se těmito parametry:
Hustota při 20 °C 1,330 g/cm3
Viskozita při 20 °C 0,8 Pa.s
Obsah iontu mědi 10,5 hmotnostního %, vztaženo na celkové množství produktu.
Příklad 2
Do reaktoru popsaného v příkladu 1 se vnese 11,560 g triethylenglykolu a zahřeje na teplotu 80 °C, přičemž se na povrch kapaliny přivádí stálý proud dusíku, zbaveného kyslíku. Pak se přidá 3,250 g dihydrátu chloridu měďnatého CuCl2. 2 H2O a za nepřetržitého míchání se reakční složky zahřejí na teplotu 120 °C. Unikající plyny se odvádějí a absorbují v promývačce, obsahující 0,1 N vodný roztok hydroxidu sodného. Reakce se nechá probíhat při teplotě 120 °C po 2 hodiny, přičemž se na povrch reakční směsi stále přivádí proud dusíku a reakční směs se nepřetržitě míchá, jakmile vznikne homogenní kapalný produkt o viskozite 0,8 Pa.s při teplotě 20 °C, ochladí se získaný kapalný produkt na teplotu 95 stupňů Celsia a přidá se k němu 12,00 g krystalického jodidu draselného. Reakční složky se pak míchají při teplotě 110 °C, dokud se jodid draselný dokonale nerozpustí, načež se obsah reaktoru ochladí na teplotu 20 °C.
Získaný reakční produkt má podobu zelenohnědé kapaliny o hustotě 1,71 g/cm3 a o viskozitě 0,9 Pa.s, měřené při teplotě 20 stupňů Celsia. Obsahuje 4,6 hmotnostního proč. měďnatého iontu a 35 hmotnostních proč. jodidového iontu, vztaženo na celkový produkt.
Příklad 3
Do skleněného reaktoru, jak je popsán v příkladu 1, se vnese 11,560 g triethylenglykolu a zahřeje se na teplotu 80 °C, přičemž se nepřetržitě míchá a nna povrch kapaliny se přivádí proud dusíku, zbaveného kyslíku. Pak se přidá 3,250 g dihydrátu chloridu měďnatého CuCl2.2 H2O a reakční směs se za stálého míchání zahřeje na teplotu 120 °C.
Unikající plyny se odvádějí z reaktoru a pohlcují v promývačce, obsahující 0,1 N vodný roztok hydroxidu sodného. Reakce se nechá probíhat po 2 hodiny při teplotě 120 stupňů Celsia, přičemž se reakční směs nepřetržitě míchá a na její povrch se přivádí proud dusíku. Jakmile vznikne homogenní kapalný produkt o viskozitě 0,8 Pa.s při teplotě 20 °C, přidá se do reaktoru 1,305 g monohydrátu chloridu hořečnatého MgCl2. . H2O. Reakce se nechá probíhat při teplotě 120 C'C po 1 hodinu, přičemž se reakční směs nepřetržitě míchá a na povrch kapaliny se přivádí proud dusíku, až se chlorid horečnatý dokonale rozpustí. Pak se obsah reaktoru ochladí na teplotu 95 °C a přidá se k němu 3,195 g jodidu draselného. Reakční směs se pak míchá při teplotě 110 °C, až se jodid draselný dokonale rozpustí; posléze se obsah reaktoru ochladí na teplotu 20 °C.
Vzniklý produkt má podobu hnědé kapaliny, jež se vyznačuje hustotou 1,550 g/ /cm3 při 20 °C, viskozitou 0,87 Pa.s při teplotě 20 °C, obsahem měďnatého iontu 6,7 až
6,8 hmotnostního %, obsahem hořečnatého iontu 0,41 hmotnostního % a obsahem jodového iontu 13,5 až 13,6 hmotnostního %.
Claims (1)
- Způsob výroby kapalného, tepelně stabilního prostředku proti stárnutí, zejména v podobě kapalného roztoku nebo koncentrátu, zvyšujícího odolnost tvarovaných polykapronamidových výrobků vůči dlouhodobému působení vyšších teplot v rozmezí od 180 do 220 °C a vůči dlouhodobému působení ultrafialového záření v přítomnosti atmosférického kyslíku a obsahujícího měďnatou sůl, halogenid alkalického kovu a/nebo halogenid kovu alkalických zemin a dvojmocný alkohol alespoň o 3 atomech uhlíku, vyznačující se tím, že se 1 mol dihydrátu chloridu měďnatého CuCl2.2 H2O nechá reagovat s tří až pětinásobným počtem molů oxyalkylenglykolu obecného vzorce I,HO~Ct (I) kde znamenáR atom vodíku a/nebo methylovou skupinu a n celé číslo od 1 do 15, zejména s die213339 thylenglykolem nebo triethylenglykolem nebo dipropylenglykolem nebo polyethylenglykolem o polymeračním stupni n v rozmezí od 3 do 15 nebo polypropylenglykolem o polymeračním stupni n v rozmezí od 3 do 15, kterážto reakce se provádí v prvém stupni zahříváním reakčních složek po dobu 0,5 až 5 hodin, s výhodou 2 hodin, při teplotě od 80 do 150 °C, s výhodou 120 °C, za intenzivního míchání a současného odstraňování těkavých vedlejších produktů z reakční směsi, přičemž se na povrch reakční směsi výhodně uvádí proud dusíku, zbaveného kyslíku, a/nebo se tento proud nechá probublávat reakčním prostředím, až se získá kapalný produkt o viskozitě 0,7 až 0,95 Pa.s, s výhodou 0,8 až 0,9 Pa.s, aniž se vzniklá základní aktivní látka, tj. oxyalkylenglykolát měďnatý, isoluje od nadbytku nezreagovaného oxyalkylenglykolu obecného vzorce I, načež se v druhém stupni tento roztok základní aktivní látky ochladí na teplotu v rozmezí od 80 do 85 °C a přidá se k němu elementární jód a/nebo jodid alkalického kovu, s výhodou jodid draselný, v množství ekvivalentním 3 až 5 gramatomů jódu, s výhodou 4 gramatomů, popřípadě se k roztoku základní aktivní látky v oxyalkylenglykolu obecného vzorce I, získanému v prvním reakčními stupni a zahřátému na teplotu výhodně 120 °C, přidá ještě chlorid horečnatý a/nebo chlorid jiného kovu druhé skupiny periodické soustavy prvků v množství 0,05 až 0,5 molu, s výhodou 0,15 molu, a reakční směs se zahřívá až 1 hodinu při teplotě 120 °C, pak se ochladí na teplotu v rozmezí od 95 do 100 °C, přidá se jodid draselný nebo elementární jód nebo jodid alkalického kovu v množství ekvivalentním 0,8 až 1,2 gramatomů jódu s výhodou 1 gramatomů jódu, načež se reakce nechá probíhat za stálého míchání při teplotě 110 °C po 2 hodiny, a vzniklý dokonale homogenní produkt se ochladí na teplotu místnosti.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19741177A PL108178B1 (pl) | 1977-04-13 | 1977-04-13 | Ciekly,termostabilny srodek przeciwstarzeniowy i sliquid,thermostable,anti-ageing agent and method oposob wytwarzania cieklego termostabilnego srodka f making the same przeciwstarzeniowego |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS213339B2 true CS213339B2 (cs) | 1982-04-09 |
Family
ID=19981963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS241178A CS213339B2 (cs) | 1977-04-13 | 1978-04-13 | Způsob výroby kapalného, tepelně stabilního prostředku proti stárnutí tvarovaných polykaprone^Mových výrobků |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS213339B2 (cs) |
| PL (1) | PL108178B1 (cs) |
-
1977
- 1977-04-13 PL PL19741177A patent/PL108178B1/pl unknown
-
1978
- 1978-04-13 CS CS241178A patent/CS213339B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL108178B1 (pl) | 1980-03-31 |
| PL197411A1 (pl) | 1978-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4440915A (en) | Stabilized polyphenylene sulfide and method for producing same | |
| CN104558610B (zh) | 聚亚芳基硫醚及其制备方法 | |
| EP2532699B1 (en) | Method for preparing polyarylene sulfide having a lower content of iodine | |
| JPS63270669A (ja) | 光の作用に対し安定な重合体及び新規なイミダゾール−２−カルボン酸アニリド | |
| EP2909253B1 (en) | Cross-linked organic polymer compositions | |
| JPS6245654A (ja) | 迅速に結晶化するポリフエニレンスルフイド組成物 | |
| JPS62109850A (ja) | ポリアリ−レンチオエ−テルの溶融成形機器の腐蝕防止法 | |
| EP0142024A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen, gegebenenfalls verzweigten Polyarylensulfiden | |
| JPS63130638A (ja) | 結晶化温度の低いポリアリーレンサルフアイドの製造方法 | |
| US4771120A (en) | Polyarylene sulphide capped with monophenol compound | |
| CS213339B2 (cs) | Způsob výroby kapalného, tepelně stabilního prostředku proti stárnutí tvarovaných polykaprone^Mových výrobků | |
| JPS5951942A (ja) | ポリエチレンテレフタレ−トの核発生方法 | |
| JPH0466262B2 (cs) | ||
| JP5502060B2 (ja) | 帯電防止剤の製造方法 | |
| US4908428A (en) | Quick-crystallizing polyester composition | |
| JPS6137823A (ja) | 織維強化又は充填剤入りポリフエニレンスルフイド | |
| EP0258636B1 (en) | Quickly crystallizing polyester compositions | |
| US4325860A (en) | Polymers characterized by 1,3-imidazolidine-1,3-diyl rings plasticized with aromatic sulfones or aromatic sulfoxides | |
| CA1038525A (en) | Method for producing bis-(bromomethyl)-tetrachlorobenzenes and the use thereof as a fireproofing agent | |
| US4340711A (en) | Process for the preparation of granular silarylenesiloxane copolymers polymerized under conditions of shear | |
| US4892929A (en) | Melt stabilization of poly arylene sulfide ketone | |
| EP0279217B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyarylensulfiden mit regelbaren Schmelzviskositäten | |
| US3074989A (en) | Trimeric isothiocyano polyfluoroalkoxy phosphorus nitriles | |
| JPH02286645A (ja) | 高融点ジブロモプロピルエーテル化合物の製造方法 | |
| US4567210A (en) | Process for foaming thermoplastic aromatic polycarbonates |