CS213022B1 - Směsi ne bázi homopolymerů anebo kopolymerů vinylchloridu se zvýšenou tepelnou stabilitou, odolností proti účinku světla, kyslíku s povětrnostního stárnutí - Google Patents
Směsi ne bázi homopolymerů anebo kopolymerů vinylchloridu se zvýšenou tepelnou stabilitou, odolností proti účinku světla, kyslíku s povětrnostního stárnutí Download PDFInfo
- Publication number
- CS213022B1 CS213022B1 CS586580A CS586580A CS213022B1 CS 213022 B1 CS213022 B1 CS 213022B1 CS 586580 A CS586580 A CS 586580A CS 586580 A CS586580 A CS 586580A CS 213022 B1 CS213022 B1 CS 213022B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- parts
- mixtures
- compound
- formula
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 28
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 title 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 19
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- -1 mercaptocarboxylic acid ester Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- YSCDKUPSJMMGGT-UHFFFAOYSA-L [dibutyl-[2-(6-methylheptylsulfanyl)acetyl]oxystannyl] 2-(6-methylheptylsulfanyl)acetate Chemical compound CC(C)CCCCCSCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CSCCCCCC(C)C YSCDKUPSJMMGGT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- MGFFVSDRCRVHLC-UHFFFAOYSA-N butyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCS MGFFVSDRCRVHLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 2
- CDPYVLUFLWFDRJ-UHFFFAOYSA-N tris[2-(1-phenylethyl)phenyl] phosphite Chemical compound C=1C=CC=C(OP(OC=2C(=CC=CC=2)C(C)C=2C=CC=CC=2)OC=2C(=CC=CC=2)C(C)C=2C=CC=CC=2)C=1C(C)C1=CC=CC=C1 CDPYVLUFLWFDRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000006350 alkyl thio alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 11
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 6
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 5
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 5
- RZBBHEJLECUBJT-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)CS RZBBHEJLECUBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- VUYGWRPNDGLGLN-UHFFFAOYSA-K antimony(3+);2-(sulfanylmethyl)hexanoate Chemical compound [Sb+3].CCCCC(CS)C([O-])=O.CCCCC(CS)C([O-])=O.CCCCC(CS)C([O-])=O VUYGWRPNDGLGLN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- PSTRAAIJGQNXGR-UHFFFAOYSA-N 1-iodo-2,3,4,5-tetramethylbenzene Chemical compound CC1=CC(I)=C(C)C(C)=C1C PSTRAAIJGQNXGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJMGRJLQRLFQQX-HYXAFXHYSA-N 2-isopropylmaleic acid Chemical compound CC(C)C(\C(O)=O)=C\C(O)=O NJMGRJLQRLFQQX-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- OATORLCCIQBWBF-UHFFFAOYSA-K 6-methylheptyl 2-bis[[2-(6-methylheptoxy)-2-oxoethyl]sulfanyl]stibanylsulfanylacetate Chemical compound [Sb+3].CC(C)CCCCCOC(=O)C[S-].CC(C)CCCCCOC(=O)C[S-].CC(C)CCCCCOC(=O)C[S-] OATORLCCIQBWBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ORDRGXFSRBRQQG-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl 2-sulfanylpropanoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C(C)S ORDRGXFSRBRQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- YMMNSLMUQSLTIS-UHFFFAOYSA-N butane;styrene Chemical compound CCCC.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 YMMNSLMUQSLTIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000019646 color tone Nutrition 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- DHQYDHVETSVMKQ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OC1CCCCC1 DHQYDHVETSVMKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- VLQWDCKTDZZUSU-KKUWAICFSA-L dibutyltin(2+);(z)-4-(6-methylheptoxy)-4-oxobut-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)\C=C/C(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)\C=C/C(=O)OCCCCCC(C)C VLQWDCKTDZZUSU-KKUWAICFSA-L 0.000 description 1
- UGOOLTUOBAHKKZ-UHFFFAOYSA-L dimethyltin(2+) 2-dodecylsulfanylacetate Chemical compound C[Sn+2]C.CCCCCCCCCCCCSCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCSCC([O-])=O UGOOLTUOBAHKKZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006253 efflorescence Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229940097413 isopropyl maleate Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N octabenzone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000010819 recyclable waste Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Předmětem vynálezu jsou směsi homopolymerů anebo kopolymerů vinylchloridu, ve kterých je zvýšené tepelné stability proti účinku světle, kyslíku e povětrnostního stárnutí dosahovaného kombinací antimonitých a organociničitých sloučenin.
Organociničité a antimonité sloučeniny jsou považovány' za účinné tepelné stabilizátory a jejich použití při zpracování chlorobsehujících polymerů je dobře známé. Hlavně organociničité sloučeniny, vzhledem na vysoké ochranné působení v polyvinylchloridu, nalezly široké využití v technické praxi.
Patentové literatura, týkající se organociničitých sloučenin jako tepelných stabilizátorů, je velmi rozsáhlá a zahrnuje oblast přípravy a aplikace organociničitých stabilizátorů a stabilizační kompozice organociničitých sloučenin s přísadami nejrůznějšího chemického sležení /US pat. 2 267 777, 2 307 157, 2 731 482, 2 832 750/.
První použití antimonitých merkoptidů ke stabilizaci chlorobsahujících polymerů je zaznamenáno v US pat. 2 680 726 a 2 684 956, vydaných ve Stejném časovém období jako organeciničité merkaptidy. K využití antimonitých stabilizátorů v technické praxi dochází teprve v současnosti. Rozvoj antimonitých stabilizátorů je určován ekonomickou výhodností, vyplývající ze stálé ceny základní suroviny a výborných aplikačních vlastností při zpracování polymerů a kopolymerů vinylchloridu.
Kromě použití samotných organociničitých anebo antimonitých sloučenin ke stabilizaci
213 «32 hoaapolyBorů a kepolyaerů vinylchloridu, jsou známy i směsné stabilizátory na jejich bázi, obsahující přísady různého chemického sližení /US pat. 3 919 165, NSR pat. 2 538 409, NSR pat. 2 704 487, 2 454 986/.
Použití samotných buď antimonitých, nebo orgenociničitých stabilizátorů ve směsích na bázi hoaopolymerů β/nebo kopolymerů vinylchloridu přináší určité nevýhody. Stabilizátory na bázi antimonitých merkaptidů jsou málo účinné v polymerech vinylchloridu v oblasti vyšších koncentrací. V případech, kdy z důvodů dlouhodobého působení vysokých teplot nebo v důsledku zpracování vratného odpadu je vyžadováno vysoké dávkování tepelného stabilizátoru, jsou antimonité sloučeniny prakticky nepoužitelné, nebot jejich účinnost p“’i obsahu vyšším než 2,5 hmotnostních dílů se snižuje a je ekonomicky neefektivní. Antimonité stabilizátory jsou nevhodné do polyvinylchloridu připravovaného emulzní polymerizaci s vysokým ebsahem zbytkového katalytického systému, nebol dochází k žlutému zabarvení směsí. Antimonité merkaptidy jsou méně stálé a jsou vysoce citlivé na působení světelného záření, přístup vzduchu a vlhkosti. Organociničité stabilizátory na rozdíl od antimonitých sloučenin dosahují vysokého ochranného účinku v polymerech vinylchloridu při vyšším dávkování. Při nižších koncentracích do 1,5 hmot. % jsou méně účinné než antimonité stabilizátory a rovněž transparentnost výrobků je nižší.
Vynález řeší nedostatky v působení antimonitých stabilizátorů a rozšiřuje možnost jejich uplatnění i v aplikacích, vyžadujících vyšší dávkování stabilizátorů a zlepšuje aplikační vlastnosti orgenociničitých stabilizátorů.
Nevýhody stabilizačního působení samotných orgenociničitých nebo antimonitých sloučenin se odstraní a současně se dosáhne zvýšení tepelné stability, odolnosti proti účinku světla, kyslíku a povětrnostního stárnutí tím, že ke 100 hmotnostním dílům homopolymeru nebo kopolymeru vinylchloridu se přidá 0,1 až 5 hmotnostních dílů síru obsahující organické antimonité sloučeniny obecného vzorce /1/ / S R1 COOR2/, v x
Sb ' „ \ / 8 RVX /1/ a 0,1 až 5 hmotnostních dílů organociničité sloučeniny obecného vzorce II
V” /x/4-n /11/ ve kterých znamená X zbytek esteru merkaptokarboxylové kyseliny -SR1C00R2, thiolu - SR2, karbox.vlové kyseliny -OCOK1, esteru maleinové kyseliny -0C0CH=CH0C0R2, zbytek ciničité soli dokarboxylové kyseliny nebo jejich směsí, R alkyl s 1 až 8 atomy uhlíku, R1alkylén s 1 až 6 atomy uhlíku, R2alkyl s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkyl s 5 ež 7 stopy uhlíku, alkoxyalkyl nebo .elkylthioelkyl s 3 sž 20 atomy uhlíku, R^alkyl s 4 až 18 atomy uhlíku, x 0 až 3, η 1 až 3, a zpravidla ae přidá 0,02 ež 2 hmotnostní díly směsného tris/l-fenyletyl-fenyl/ fosfitu obecného vzorce /111/
/111/,
213 022 ve kterém R1, R2, R^ 1-fenyletyl, případně jeden nebo dva z R1 sř R3 jsou 1-fenyletyl a zbývající jsou vodík.
Typickým příkladem entimonitých stabilizátorů jsou sloučeniny antimon-tris/izooktylmerksptoacetát/, antimon-tris-/dodecylmerkaptid/, antimon-tris/butyl-3-merkaptopropionát/, antimon-tria/cyklohexylmerkaptoacetát/, dodecylmerkaptosntimon-bis/2-etylhexylmerk8ptoacetát/ a směsi uvedených sloučenin.
Organeciničité stabilizátory představují například sloučeniny di-butyl-cín-bis/izeoktylmerkaptoacetát/, di-oktyl-cín-bis/izooktylmerkaptoacetát/, mono-butyl-cín-tris/izooktylmer apteacetát/, di-butyl-cín-bis/dodecylmerkaptid/, di-metyl-cín-bis/izooktyl-3-merkeptepropienát/, di-metyl-cín-bis/dodecylmerkaptoacetát/, di-butyl-cín-bis/izooktylmaleinát/, di-butyl-cín-bis/izopropylmaleinát/, di-metyl-cín-bis/izooktylmeleinát/, póly-? měrní dibutylciničitý maleinát, di-butyl-cín-izopropyl-cyklohexylmaleinát, di-butyl-cín-di-leurát apod. a směsi uvedených sloučenin.
Směsi na bázi homopolymerů e/nebo kopolymerů vinylchloridu, obsahující navrhovanou kombinaci antimonitých a organociničitých sloučenin se vyznačují vyš^í tepelnou stabilitou než s doposud běžně používanými kovovými stabilizátory, což zaručuje bezpečné zpracováni při vysokých teplotách nebo při dlouhodobém působení mírně zvýšených teplot.
Zlepšeni tepelné stability, odolnosti proti účinku světle, kyslíku a povětrnostního stárnutí se vztahuje jak na polymery, tak i na kopolymery vinylchloridu s vinylchloridem a a vinylovými estery karboxylových kyselin, např. s vinylacetátem, vinylpropionátem, s estery nenasycených karboxylových kyselin, např. metakrylátem, metylmetykrylátem, se styrenem, prepylenem, butadienem, akrylonitrilem, s estery maleinové kyseliny. Používají se i vinylchloridem roubované polymery a kopolymery, jako například vinylchloridem roubovaný kopolymer etylén-vinylacetát.
Stabilizační systém na bázi antimonitých a organociničitých sloučenin je účinný i ve směsích, kde chlorobsahující polymery jsou modifikovány přídavkem makromolekulám!eh látek, které jsou mechanicky zamíchány do základní polymerní báze. Jako modifikátory slouží např. chlorovaný polyetylén, kopolymér etylen-vinylacetát, terpolymer akrylonitril-butadien-styren, butančien-styrenový kaučuk, akrylátové a metekrylátové polymery a podobně.
Směsi obsahující homopolymery a/nebo kopolymery vinylchloridu podle vynálezu mohou obsehovat další přísady, jako jsou zmekčovadla, maziva, plnidla, pigmenty, antistatické přísady, nadouvadla, modifikátory houževnatosti, modifikátory tokových vlastností β další pomocné přísady, zlepšující zpracovatelnost a finální vlastnosti výrobků.
Dalšího zvýšení odolnosti materiálů, stabilizovaných uvedeným systémem, proti účinku sYě£la, kyslíku a povětrnostního stárnutí je možno dosáhnout přídavkem 0,01 až 1,0 hmotnostního dílu světelných stabilizátorů, jako jsou například deriváty 2-hydraxy-běnzofenonu, 2-/2-hydroxyfenyl/benzotriazolu, substituované deriváty kyseliny akrylové, stériEky bráněné aminy a jiné typy světelných stabilizátorů.
Typickým příkladem světelných stabilizátorů jsou 2-hydroxy-4-métoxy-oenzofenon, 2-hydroxy»4-oktoxy-benzofenon, 2-/2-hydroxy-5-metylfenyl/benzotriazol, oC-kyan-<3,Zj'-di-fenyl-akrylát etylnatý, l,2,2,6,6-pentametyl-piperidinyl-4-stesrát a jiné deriváty.
213 022
Jek· světelný stabilizátor mohou být použity organické fosfity nebo organické komplexní sloučeniny ne bázi niklu.
Materiály ne bázi homopolymorů e/neb· kopolymerů viňylchloridu, stabilizované podle vynálezu r cbsehující delší běžné přísady, se vyznačují tepelnou stabilitou, zaručující bezpečné zpracování při náročných zpracovatelských technologiích a dobrou kvalitu finálních výrobků. Zpracovatelské směsi jsou bez plate-out efektu β vyznačují se mimořádnou stálostí barvy. Při praktickém použití nedochází u výrobků k výkvětu přísad, ani ke zhoršení kvality povrchu e výrobky si v průběhu dlouhodobého použití zachovávají vysoký lesk.
I když stabilizační systém je možno použít do nejrůznějších aplikací měkčeného, tvrdého- i houževnatého PVC, je zvláště výhodný ke stabilizaci jrůhledných výrobků, nebal v průběhu zpracování e ve finálních výrobcích nedochází ani ke vzniku zákalu a ani k migraci složek stabilizačního systému na povrch výrobku, takže ;růhledné výrobky si zachovávají původní vynikající transparentnost.
Stabilizační systém ne bázi antimonitých t orgenociničitých sloučenin se vyznačuje dobrou snášenlivostí s dalšími složkami směsi, jako jsou změkčovadla, maziva, modifikační přísady, antistatika, plniva, pigmenty, světelné stabilizátory atd.
V pigmentovaných směsích se použitím stabilizótorů na bázi antimonitých a organociničitých sloučenin dosahuje jasného barevného tónu.
Kombinace stábilizátorů je ekonomicky výhodná a přináší úspory na stabilizačních nákladech. Jelikož jednotlivé složky jsou obtížně extrahovatelné, hydrolyticky a tepelně stálé, nedochází v průběhu použití výrobků z plastů k výrazným uDytkůa účinné látky ve hmotě.
Způsob realizace vynálezu a výhody vyplývající z použití'jsou popsány v následujících příkladech praktického .provedení.
Příklad 1
Z měkčené směsi o obsahu 100 hmotnostních dílů suspenzního PVC, 70 hmotnostních dílů změkčovadel esterového typu, 4 hmotnostních dílů epcxidických změkčovadel, 0,5 hmotnostního dílu maziva, 0,4 hmotnostního dílu organického fosfitu, 5 hmotnostních dílů pigmentů a berviv a 0,6 hmotnostního dílu cntimon-tris/izooktylaerkaptoacetátu/ a dibutyl-cín-bis/ izooktylmerkeptoacetátu/ v poměru 1:1, byl připraven granulát pro vstřikované podešve. Výrobky se vyznačovaly kvalitním povrchem a dobrými fyzikálně mechanickými a zpracovatelskými vlastnostmi.
Příklad 2 oyly připraveny pigmentované směsi, obsahující 100 hmotnostních dílů houževnatého PVC, modifikovaného kopolymerem vinylchlorid/etylen/vinylacetát, 2 hmotnostní díly maziv, 0,3 hmotnostního dílu 'JV-ebsorbéru benzofenonového typu, 3 hmotnostní díly jemně mletého uhličitanu vápenatého, 2,5 hmotnostních dílů kysličníku titaničitého a 0,6 hmotnostního· dílu &ntiraon-tris/butyl-3-merkaptopropionátu/ a 0,6 hmotnostního dílu dibutylciničitého ksrboxylátu. Ze směsi po zemícháni na fluidní míchačce byl připraven granulát pro vytlačování p; ofilů pro venkovní aplikace ve stavebnictví.’
Při zpracovaní směsí nedocházelo k výkvětu přísad a ani k plate-out efektu. Hotové výrobky byly vystaveny dlouhodobému působeni povětrnostních faktorů. Výrobky se vyznačovaly
213 022 vynikající odolností vůči světlu a povětrnostnímu stárnutí a výbornou stálostí barvy. Při praktickém použití ««dochází ke zhoršení kvality povrchu a výrobky si zachovávají vysoký lesk.
Příklad 3
Z neměkčené směsi obsahující 100 hmotnostních dílů polyvinylchloridu, 2 hmotnostní díly pomocného zpracovatelského činidla, 1 hmotnostní díl maziv a 0,7 hmotnostního dílu antimon-tris/izooktylmerkaptoscetétu/, 0,6 hmotnostního dílu dibutyl-cín-bis/izooktylinerkaptoacetátu/ a 0,2 Hmotnostního dílu směsného tris/l-fenyletyl-fenyl/fosfitu byla válcovaná folie pro technické použití. Přídavkem tónovacích činidel do uvedené směai byly získány vysoce průhledné barevné fólie.
Příklad 4
Ze směsi obsahující 100 hmotnostních dílů polyvinylchloridu, 3 hmotnostní díly uhličitanu vápenatého, 1 hmotnostní díl kysličníku titaničitého, 0,8 hmotnostního dílu stearenu vápenatého, 1 hmotnostní díl parafinového vosku, 0,2 hmotnostního dílu polyetylénového vosku a 0,4 hmotnostního dílu antim®n-tris/eyklohexyl-3-merkaptopropionótu/ o 0,4 hmotnostního dílu dibutyl-cín-bis/izooktylmerkaptopropionátu/ byly připraveny vytlačováním trubky pro technické použití.
Výrobek se vyznačoval dobrou kvalitou povrchu, výbornými fyzikálně mechanickými vlastnostmi a odolností k extrakci kapalných médii.
Příklad 5
Měkčená směs o obsahu 100 hmotnostních dílů vinylchloridem roubovaného kopolymerů etylen-vinylacetát, 50 hmotnostních dílů zmekčovadel esterového typu, 5 hmotnostních dílů epoxidické sloučeainy, 0,2 hmotnostního dílu UV-ebsorbétu, 0,5 hmotnostního dílu organického fosfitu a 0,4 hmotnostního dílu antimon-tris/butyl-3-merkaptopropionátu/ a 0,2 hmotnostního dílu dibutyl-cín-bis/izooktylmaleinétu/ byla po zamíchání válcovaná na průsvitnou fólii, která byla použita k pokrývání zemědělských konstrukcí. Vyznačovala se vysokou transparentností a světelnou stabilitou.
Příklad 6
Zamícháním směsi o obsahu 100 hmotnostních dílů pastotvorněho PVC, 100 hmotnostních dílů zmekčovadel esterového typu, 4 hmotnostních dílů pigmentů a plniv, 0,5 hmotnostního dílu ontimon-tris/izooktylmerknptoacetátu/ a 0,5 hmotnostního dílu dibutyl-cín-bis/izooktylmerkaptoacetátu/ byla získána pasta PVC, která byla použita k nánosování na textilní podložku. Připravený výrobek se vyznačoval vysokou barevnou stálostí.
Příklad 7
Měkčení směsi s antistatickou úpravou s obsahem 100 hmotnostních dílů suspenzníhe PVC, 80 hmotnostních dílů směsného trierylfosfátu, 10 hmotnostních dílů antistatické přísady a 0,6 hmotnostního dílu antimon-tris/izooktylmerkaptoacetátu/ a 0,6 hmotnostního dílu dibutyl-cín-bis/izooktylmerkaptoacetátu/, byly připraveny homogenizací na dvouválci při 150 °C.
Takto připravené směsi dosahují 50 minut tepelné stability při 180 °C statického tepelného namáhání. Použitá kombinace zaručuje bezpečné zpracování i při vysokém obsahu antistatických přísad, které všeobecně snižují tepelnou stabilitu směsí PVC.
213 022
Stabilizační systém se vyznačuje dobrou snášenlivostí s antistatikem i dalšími přísadami a finální výrobek mé velmi dobré fyzikálně mechanické a antistatické vlastnosti.
Claims (3)
- předmět vynález.u1.Směsi ne bázi hemepolymerů anebo kopolymerů vinylchloridu se zvýšenou tepelnou stabilitou, odolností proti účinku světla, kyslíku a povětrnostního stárnutí, obsahující delší běžné přísady, vyznačené tím, že na 100 hmotnostních dílů hemepolymerů anebo kopolymerů vinylchloridu obsahují 0,1 až 5 Hmotnostních dílů organické antimonické sloučeniny obecného vzorce 1Já R1C OOR2/, v Sb o J“x \ Zs r2/x /1/ a 0,1 až > hmotnostních dílů orgenociničité sloučeniny obecného vzorce/II/ R Sn / X /.4-n /11/,12 2 ve kterých zn&mená X zbytek esteru merkaptokarboxylové kyseliny -SR COOH , thiolu -SR ,1 2 karboxylové kyseliny -OCOR , esteru maleinové kyseliny -OCOCH=CHOCOR , zbytek ciničité soli ňikarboxylové kyseliny nebo jejich sm_si, R alkyl s 1 až S atomy uhlíku, R1 alkylén o s 1 až 6 atomy uhlíku, R alkyl s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkyl s 5 sž 7 atomy uhlíku, alkoxyalkyl nebo alkyltnioslkyl s 3 až 20 atomy uhlíku, R^ alkyl s 4 až 18 atomy uhlíku, x 0 až 3, η 1 až 3, a popřípadě dále obsahují 0,02 až 2 hmotnostní díly směsného tris/l-fenyletyl-fenyl/fosfitu obecněno vzorce /111/R5- /m;0 J ~p /3 να kterém znamená R2, R2, R^ 1-fenyletyl, případně jeden nebo dva z R2 až R^ jsou 1-fenyletyl a zbývající jsou vodík.
- 2. Směsi podle bodu 1, vyznačené tím, že jako sloučenina vzorce I se použije antimon-tris/ izooktylmerkeptoacetát/ a jako sloučenina obecného vzorce II se použije dibutyl-cín-bis/ izooktylmerkaptoacetát/.
- 3. oměsi podle bodu 1, vyznačené tím, že jako sloučenina obecného vzorce I se použije sntimon-tris/butyl-3-merk&ptopropionét/ a jako sloučenina ebecného-vzorce II se použije di-butyl-cín-bis/butyl-3-merkaptopropionát/.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS586580A CS213022B1 (cs) | 1980-08-28 | 1980-08-28 | Směsi ne bázi homopolymerů anebo kopolymerů vinylchloridu se zvýšenou tepelnou stabilitou, odolností proti účinku světla, kyslíku s povětrnostního stárnutí |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS586580A CS213022B1 (cs) | 1980-08-28 | 1980-08-28 | Směsi ne bázi homopolymerů anebo kopolymerů vinylchloridu se zvýšenou tepelnou stabilitou, odolností proti účinku světla, kyslíku s povětrnostního stárnutí |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS213022B1 true CS213022B1 (cs) | 1982-03-26 |
Family
ID=5404397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS586580A CS213022B1 (cs) | 1980-08-28 | 1980-08-28 | Směsi ne bázi homopolymerů anebo kopolymerů vinylchloridu se zvýšenou tepelnou stabilitou, odolností proti účinku světla, kyslíku s povětrnostního stárnutí |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS213022B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2920242A1 (en) * | 2012-11-13 | 2015-09-23 | Resilia S.r.l. | Use of pvc for manufacturing sterilisable containers |
-
1980
- 1980-08-28 CS CS586580A patent/CS213022B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2920242A1 (en) * | 2012-11-13 | 2015-09-23 | Resilia S.r.l. | Use of pvc for manufacturing sterilisable containers |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61136541A (ja) | ハロゲン含有機重合体用安定剤 | |
| US4515916A (en) | Stabilizers for halogen containing polymers comprising zinc mercaptoesters, basic inorganic alkali or alkaline earth metal compounds and, substituted dihydropyridines | |
| US4611012A (en) | Mixtures of organo-tin compounds | |
| TW200427750A (en) | Thermal stabilizer compositions for halogen-containing vinyl polymers | |
| US4711920A (en) | Stabilizers for halogen-containing polymers comprising the product of a diorganotin oxide, an ethylenically unsaturated dicarboxylic acid ester and a mercaptan | |
| CS213022B1 (cs) | Směsi ne bázi homopolymerů anebo kopolymerů vinylchloridu se zvýšenou tepelnou stabilitou, odolností proti účinku světla, kyslíku s povětrnostního stárnutí | |
| DE69913909T2 (de) | Ein wohlriechendes Verfahren zum Stabilisieren von Halogen-enthaltenden Polymeren | |
| JPH0327593B2 (cs) | ||
| US5518662A (en) | Organotin stabilizer composition for polymers | |
| US3769263A (en) | Vinyl halide polymers stabilized with two organotin compounds | |
| CA1333957C (en) | Compositions for stabilizing halogen-containing organic polymers | |
| US4358555A (en) | Stabilizers for halogen containing polymers comprising alkyltin compounds, zinc mercaptoesters and basic alkali or alkaline earth metal compounds | |
| US4385147A (en) | Stabilization of chlorine-containing thermoplastics with m-aminophenol derivatives | |
| US4593059A (en) | Stabilizers for halogen-containing organic polymers comprising an organotin mercaptide and a dialkyl ester of an unsaturated dicarboxylic acid | |
| US5444111A (en) | Ammonium chloride as a PVC co-stabilizer | |
| US20030008959A1 (en) | Vinyl chloride polymer/acrylic polymer capstocks | |
| US4394325A (en) | Elemental sulfur-stablized organic antimony compound composition | |
| CA1173230A (en) | Stabilizer compositions and polymers containing same | |
| US5532303A (en) | Ammonium chloride as a PVC co-stabilizer | |
| JPS58206652A (ja) | 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム | |
| EP0059615B1 (en) | Polymer stabilising compositions, polymers stabilised therewith, shaped articles formed from such polymers and a process for polymer stabilisation | |
| JPS58125737A (ja) | 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム | |
| JPH01221447A (ja) | 改良された後塩素化塩化ビニル樹脂組成物 | |
| JP2001031819A (ja) | 塩素含有樹脂組成物 | |
| US3905933A (en) | Stabilization of rigid polyvinyl chloride resin composition |