JPS61136541A - ハロゲン含有機重合体用安定剤 - Google Patents
ハロゲン含有機重合体用安定剤Info
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- JPS61136541A JPS61136541A JP60260961A JP26096185A JPS61136541A JP S61136541 A JPS61136541 A JP S61136541A JP 60260961 A JP60260961 A JP 60260961A JP 26096185 A JP26096185 A JP 26096185A JP S61136541 A JPS61136541 A JP S61136541A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
- C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は硬質（無可塑）ハロゲン含有有機重合体を熱、
光および屋外暴露の劣化作用に対し安定化できる組成物
に関する。そのような安定剤は有機スズメルカプチドお
よび（または）有機スズスルフィド、並びにエチレン性
不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステルを含む。本発
明はまた前記組成物で安定化されたハロゲン含有有機重
合体に関する。
光および屋外暴露の劣化作用に対し安定化できる組成物
に関する。そのような安定剤は有機スズメルカプチドお
よび（または）有機スズスルフィド、並びにエチレン性
不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステルを含む。本発
明はまた前記組成物で安定化されたハロゲン含有有機重
合体に関する。
ハロゲン含有有機重合体、例えば商業的に重要なポリ塩
化ビニル、は熱および光にさらされると劣化または分解
することが長年知られてきた。これらの重合体をそのよ
うな劣化に対して安定化するため種々の化合物および組
成物が開発された。
化ビニル、は熱および光にさらされると劣化または分解
することが長年知られてきた。これらの重合体をそのよ
うな劣化に対して安定化するため種々の化合物および組
成物が開発された。
大部分はこれらの安定剤は重合体を加工し物品に製作す
る間に遭遇するような熱に対する安定化に向けられた。
る間に遭遇するような熱に対する安定化に向けられた。
これらの熱安定剤の中で若干の最も有効なものは有機ス
ズ化合物であった。ハロゲン含有有機重合体に対する有
効な熱安定剤と認められた有機スズ化合物には広範な化
合物が含まれる。
ズ化合物であった。ハロゲン含有有機重合体に対する有
効な熱安定剤と認められた有機スズ化合物には広範な化
合物が含まれる。
例えばモノ−およびジ−アルキルスズカルボキシレート
並びにモノ−およびジ−アルキルスズメルカプチドが熱
安定剤として良好に使用された。
並びにモノ−およびジ−アルキルスズメルカプチドが熱
安定剤として良好に使用された。
他の有機、非金属化合物もまたハロゲン含有有機重合体
に対する熱安定剤として有用であると認められ、ときに
は有機スズ安定剤と組合せて使用される。例えば米国特
許第３，３７９，６７９号には式、 Ｒ。
に対する熱安定剤として有用であると認められ、ときに
は有機スズ安定剤と組合せて使用される。例えば米国特
許第３，３７９，６７９号には式、 Ｒ。
の有機スズマレエートおよび式、
のマレイン酸エステルを含む安定剤組成物が開示され、
式中、Ｒ，Ｒ，およびＲ２は各１２個までの炭素原子の
アルキルまたはアルケニル、あるいは６〜９個の炭素原
子のアリール、アルカリールまたはアラルキルであり、
Ｒ３は水素、１２個までの炭素原子のアルキルまたはア
ルケニル、あるいは６〜９個の炭素原子のアリール、ア
ルカリールまたはアラルキルであって前記Ｒ３の少くと
も１つは水素以外である。
式中、Ｒ，Ｒ，およびＲ２は各１２個までの炭素原子の
アルキルまたはアルケニル、あるいは６〜９個の炭素原
子のアリール、アルカリールまたはアラルキルであり、
Ｒ３は水素、１２個までの炭素原子のアルキルまたはア
ルケニル、あるいは６〜９個の炭素原子のアリール、ア
ルカリールまたはアラルキルであって前記Ｒ３の少くと
も１つは水素以外である。
長時間の開光および屋外暴露にさらされる硬質物品（例
えば住宅壁板および窓用形材）に対するハロゲン含有有
機重合体の使用が増加するとともに、重−合体を加工お
よび製作中に遭遇する高温に対して保護するだけでなく
、また重合体を光および屋外暴露の長時間の作用に対し
て保護する安定剤の開発がますます重要になった。しか
し、本発明までは、ハロゲン含有有機重合体を熱、光お
よび屋外暴露に対して保護する十分満足な単一安定剤組
成物はなかった。従って、有機スズ化合物、殊に有機ス
ズメルカプチドが良好な熱安定性を与えたけれども、そ
れらは許容できる耐候安定剤ではなかった。同様に米国
特許３，３７９．６７９号に開示された前記有機スズマ
レエートとマレイン酸エステルとの組合せは適当な熱安
定性を与えず、市販重合体配合物中に使用される常用成
分〔通常「ミクロ成分（ｍｉｃｒｏｉｎｇｒｅｄｉｅｎ
ｔ） Ｊといわれる〕、例えばステアリン酸カルシウム
と不相容性であり、有機スズマレエートの存在に起因し
て眼の刺激および不快臭で問題を起すことができる。従
って前記問題のために工業的に有機スズマレエートを光
安定剤として使用することができなかった。それどころ
か眼の刺激および不相容性の問題はミクロ成分で克服さ
れるが、しかし望むより低い暴露および光安定化を与え
る有機スズメルカプチドの使用が選ばれる。
えば住宅壁板および窓用形材）に対するハロゲン含有有
機重合体の使用が増加するとともに、重−合体を加工お
よび製作中に遭遇する高温に対して保護するだけでなく
、また重合体を光および屋外暴露の長時間の作用に対し
て保護する安定剤の開発がますます重要になった。しか
し、本発明までは、ハロゲン含有有機重合体を熱、光お
よび屋外暴露に対して保護する十分満足な単一安定剤組
成物はなかった。従って、有機スズ化合物、殊に有機ス
ズメルカプチドが良好な熱安定性を与えたけれども、そ
れらは許容できる耐候安定剤ではなかった。同様に米国
特許３，３７９．６７９号に開示された前記有機スズマ
レエートとマレイン酸エステルとの組合せは適当な熱安
定性を与えず、市販重合体配合物中に使用される常用成
分〔通常「ミクロ成分（ｍｉｃｒｏｉｎｇｒｅｄｉｅｎ
ｔ） Ｊといわれる〕、例えばステアリン酸カルシウム
と不相容性であり、有機スズマレエートの存在に起因し
て眼の刺激および不快臭で問題を起すことができる。従
って前記問題のために工業的に有機スズマレエートを光
安定剤として使用することができなかった。それどころ
か眼の刺激および不相容性の問題はミクロ成分で克服さ
れるが、しかし望むより低い暴露および光安定化を与え
る有機スズメルカプチドの使用が選ばれる。
今回全く意外にも、有機スズスルフィド、有機スズメル
カプチドおよび（または）有機スズカルボキシレートを
エチレン性不飽和ジカルボン酸のジエステルと組合せて
含む安定剤を使用すると従来技術の安定剤で遭遇した問
題を克服し、やはり熱、光および屋外暴露に対するハロ
ゲン含有有機重合体の優れた安定化を与えることができ
ることが見出された。
カプチドおよび（または）有機スズカルボキシレートを
エチレン性不飽和ジカルボン酸のジエステルと組合せて
含む安定剤を使用すると従来技術の安定剤で遭遇した問
題を克服し、やはり熱、光および屋外暴露に対するハロ
ゲン含有有機重合体の優れた安定化を与えることができ
ることが見出された。
本発明によれば、ハロゲン含有有機重合体を熱、光およ
び屋外暴露の劣化作用に対して安定化できる組成物が提
供され、前記組成物には ａ、有機スズスルフィド、有機スズメルカプチドおよび
それらの混合物からなる群から選ばれる有機スズ化合物
または有機スズ化合物の混合物（以下ときには「有機ス
ズ−硫黄化合物」として示す）、 ｂ、ハロゲン含有有機重合体の安定化の相乗作用に十分
であるがしかし前記重合体の可塑化に不十分な量の、Ｃ
３〜ｃ１゜アルコールとエテニレン基の各炭素原子に１
個のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和ジカルボ
ン酸との実質的に非潤滑性のジエステル（以下ときには
単に「ジエステル」として示す）、および場合により Ｃ１有機スズカルボキシラードまたは有機スズカルボキ
シレートの混合物、 を組合せることにより生ずる生成物が含まれる。
び屋外暴露の劣化作用に対して安定化できる組成物が提
供され、前記組成物には ａ、有機スズスルフィド、有機スズメルカプチドおよび
それらの混合物からなる群から選ばれる有機スズ化合物
または有機スズ化合物の混合物（以下ときには「有機ス
ズ−硫黄化合物」として示す）、 ｂ、ハロゲン含有有機重合体の安定化の相乗作用に十分
であるがしかし前記重合体の可塑化に不十分な量の、Ｃ
３〜ｃ１゜アルコールとエテニレン基の各炭素原子に１
個のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和ジカルボ
ン酸との実質的に非潤滑性のジエステル（以下ときには
単に「ジエステル」として示す）、および場合により Ｃ１有機スズカルボキシラードまたは有機スズカルボキ
シレートの混合物、 を組合せることにより生ずる生成物が含まれる。
また本発明によれば、ハロゲン含有有機重合体を熱、光
および屋外暴露の劣化作用に対して安定化できる組成物
が提供され、前記組成物にはａ、有機スズスルフィド、
有機スズメルカプチド、有機スズカルボキシレートおよ
びそれらの混合物からなる群から選ばれる有機スズ化合
物または有機スズ化合物の混合物と、 ｂ、ハロゲン含有有機重合体の安定化の相乗作用に十分
であるがしかし前記重合体の゛可塑化に不十分な量の、
Ｃ，−Ｃ，。アルコールとエチレン性不飽和ジカルボン
酸との実質的に非潤滑性のジエステルであって、式、 〔式中、 Ｒ２００およびＲ２Ｏ３は各１〜１０個の炭素原子を存
し、各独立にアルキル、アルケニル、シクロアルキル、
シクロアルケニル、ｚ′に等しい原子価を有する多価ヒ
ドロカルビル基、２′に等しい原子価を有する多価ヒド
ロキシル置換ヒドロカルビル基、および ％ＲＺ６１ ７．Ｚ°０→］−Ｒ２０４から選ばれ；Ｒ
”’ は各独立にアルキレン、アルケニレン、シクロア
ルキレン、シクロアルケニレン、多価ヒドロカルビル基
および多価ヒドロキシル置換ヒドロカルビル基から選ば
れ； Ｒ，Ｚ ６ Ｚは各独立に水素、アルキルおよびアルキ
レン（すなわちアルキレン基は−Ｃ＝Ｃ−基と環を形成
する）から選ばれ； Ｒ２０４は各独立に水素およびアルキルから選ばれ； Ｚ２００は各独立に一〇−１−〇Ｃ−１選ばれ； ｔ′は０または１〜約２０の整数であり；Ｘ′は０また
は１〜約２０の整数であって、ｘ′＝０またはｔ′＝０
であればＲ”’は（−Ｒ”’−Ｚ”’十下−Ｒ２０４で
あり；Ｘ′は１〜１０の整数であり； ２′は１〜４の整数である〕 を有するジエステル、 との組合せによって生成される生成物が含まれる。
および屋外暴露の劣化作用に対して安定化できる組成物
が提供され、前記組成物にはａ、有機スズスルフィド、
有機スズメルカプチド、有機スズカルボキシレートおよ
びそれらの混合物からなる群から選ばれる有機スズ化合
物または有機スズ化合物の混合物と、 ｂ、ハロゲン含有有機重合体の安定化の相乗作用に十分
であるがしかし前記重合体の゛可塑化に不十分な量の、
Ｃ，−Ｃ，。アルコールとエチレン性不飽和ジカルボン
酸との実質的に非潤滑性のジエステルであって、式、 〔式中、 Ｒ２００およびＲ２Ｏ３は各１〜１０個の炭素原子を存
し、各独立にアルキル、アルケニル、シクロアルキル、
シクロアルケニル、ｚ′に等しい原子価を有する多価ヒ
ドロカルビル基、２′に等しい原子価を有する多価ヒド
ロキシル置換ヒドロカルビル基、および ％ＲＺ６１ ７．Ｚ°０→］−Ｒ２０４から選ばれ；Ｒ
”’ は各独立にアルキレン、アルケニレン、シクロア
ルキレン、シクロアルケニレン、多価ヒドロカルビル基
および多価ヒドロキシル置換ヒドロカルビル基から選ば
れ； Ｒ，Ｚ ６ Ｚは各独立に水素、アルキルおよびアルキ
レン（すなわちアルキレン基は−Ｃ＝Ｃ−基と環を形成
する）から選ばれ； Ｒ２０４は各独立に水素およびアルキルから選ばれ； Ｚ２００は各独立に一〇−１−〇Ｃ−１選ばれ； ｔ′は０または１〜約２０の整数であり；Ｘ′は０また
は１〜約２０の整数であって、ｘ′＝０またはｔ′＝０
であればＲ”’は（−Ｒ”’−Ｚ”’十下−Ｒ２０４で
あり；Ｘ′は１〜１０の整数であり； ２′は１〜４の整数である〕 を有するジエステル、 との組合せによって生成される生成物が含まれる。
また本発明によりハロゲン含有有機重合体と、前記重合
体を熱、光および屋外暴露の劣化作用に対して安定化す
る十分な量の、 ａ、ｉ機スズスルフィド、有機スズメルカプチドおよび
それらの混合物からなる群から選ばれる有機スズ化合物
またはを機スズ化合物の混合物、ｂ、ハロゲン含有有機
重合体の安定化の相乗作用に十分であるがしかし前記重
合体の可塑化に不十分な量の、Ｃ９〜Ｃ１゜アルコール
とエテニレン基の各炭素原子上に１個のカルボキシル基
を有するエチレン性不飽和ジカルボン酸との実質的に非
潤滑性のジエステルおよび場合によりＣ９有機スズカル
ボキシラードまたは有機スズカルボキシラードの混合物
、 の組４合せにより生ずる生成物が含む安定剤組成物とを
含む組成物が提供される。
体を熱、光および屋外暴露の劣化作用に対して安定化す
る十分な量の、 ａ、ｉ機スズスルフィド、有機スズメルカプチドおよび
それらの混合物からなる群から選ばれる有機スズ化合物
またはを機スズ化合物の混合物、ｂ、ハロゲン含有有機
重合体の安定化の相乗作用に十分であるがしかし前記重
合体の可塑化に不十分な量の、Ｃ９〜Ｃ１゜アルコール
とエテニレン基の各炭素原子上に１個のカルボキシル基
を有するエチレン性不飽和ジカルボン酸との実質的に非
潤滑性のジエステルおよび場合によりＣ９有機スズカル
ボキシラードまたは有機スズカルボキシラードの混合物
、 の組４合せにより生ずる生成物が含む安定剤組成物とを
含む組成物が提供される。
さらに本発明によれば、ハロゲン含有有機重合体と、前
記重合体を熱、光および屋外暴露作用に対して安定化す
る十分な量の安定剤組成物であって、 ａ、有機スズスルフィド、ｌｒ機スズメルカプチド、有
機スズカルボキシレートおよびそれらの混合物からなる
群から選ばれるを機スズ化合物または有機スズ化合物の
混合物と、 ｂ、ハロゲン含有有機重合体の安定化の相乗作用に十分
であるがしかし前記重合体の可塑化に不十分な量の、０
１〜Ｃ１゜アルコールとエチレン性不飽和ジカルボン酸
との、実質的に非潤滑性のジエステルであって、式、 〔式中、 Ｒ２００およびＲ２Ｏ３は各１〜１０個の炭素原子を有
し、各独立にアルキル、アルケニル、シクロアルキル、
シクロアルケニル、２′に等しい原子価を有する多価ヒ
ドロカルビル基、Ｚ′に等しい原子価を有する多価ヒド
ロキシル置換ヒドロカルビル基、および （−ＲＺ ０１ ２ Ｚ ＋ＩＱ ＨＲＺ Ｏ４から選
ばれ；Ｒ２０１は各独立にフルキレン、アルケニレン、
シクロアルキレン、シクロアルケニレン、多価ヒドロカ
ルビル基および多価ヒドロキシル置換ヒドロカルビル基
から選ばれ； Ｒ２０２は各独立に水素、アルキルおよびアルキレン（
すなわち、アルキレン基は一〇＝Ｃ−基と環を形成する
）から選ばれ； Ｒ２０４は各独立に水素およびアルキルから選ばれ； Ｚ２°０は各独立に一〇−１−ＯＣ−１ＯＯＯ ＩＩ ＩＩ １ｌ−Ｃ−１−Ｓ−
１−Ｓ−１および−８−から選ばれ； ｔ′は０または１〜約２０の整数であり；Ｘ′はＯまた
は１〜約２０の整数であって、ｘ′＝０またはｔ’＝Ｑ
であればＲ２００ば＋Ｒ２０１−ｚ ｚｏξ←ｉＲ”’
であり；−ｙ’は１〜１０の整数であり； ２′は１〜４の整数である〕 を有するジエステルと、 の組合せによって生ずる生成物を含む安定剤組成物とを
含む組成物が提供される。
記重合体を熱、光および屋外暴露作用に対して安定化す
る十分な量の安定剤組成物であって、 ａ、有機スズスルフィド、ｌｒ機スズメルカプチド、有
機スズカルボキシレートおよびそれらの混合物からなる
群から選ばれるを機スズ化合物または有機スズ化合物の
混合物と、 ｂ、ハロゲン含有有機重合体の安定化の相乗作用に十分
であるがしかし前記重合体の可塑化に不十分な量の、０
１〜Ｃ１゜アルコールとエチレン性不飽和ジカルボン酸
との、実質的に非潤滑性のジエステルであって、式、 〔式中、 Ｒ２００およびＲ２Ｏ３は各１〜１０個の炭素原子を有
し、各独立にアルキル、アルケニル、シクロアルキル、
シクロアルケニル、２′に等しい原子価を有する多価ヒ
ドロカルビル基、Ｚ′に等しい原子価を有する多価ヒド
ロキシル置換ヒドロカルビル基、および （−ＲＺ ０１ ２ Ｚ ＋ＩＱ ＨＲＺ Ｏ４から選
ばれ；Ｒ２０１は各独立にフルキレン、アルケニレン、
シクロアルキレン、シクロアルケニレン、多価ヒドロカ
ルビル基および多価ヒドロキシル置換ヒドロカルビル基
から選ばれ； Ｒ２０２は各独立に水素、アルキルおよびアルキレン（
すなわち、アルキレン基は一〇＝Ｃ−基と環を形成する
）から選ばれ； Ｒ２０４は各独立に水素およびアルキルから選ばれ； Ｚ２°０は各独立に一〇−１−ＯＣ−１ＯＯＯ ＩＩ ＩＩ １ｌ−Ｃ−１−Ｓ−
１−Ｓ−１および−８−から選ばれ； ｔ′は０または１〜約２０の整数であり；Ｘ′はＯまた
は１〜約２０の整数であって、ｘ′＝０またはｔ’＝Ｑ
であればＲ２００ば＋Ｒ２０１−ｚ ｚｏξ←ｉＲ”’
であり；−ｙ’は１〜１０の整数であり； ２′は１〜４の整数である〕 を有するジエステルと、 の組合せによって生ずる生成物を含む安定剤組成物とを
含む組成物が提供される。
本発明の安定剤組成物により安定化され、本発明の重合
体組成物に有用なハロゲン含有有機重合体には、例えば
ハロゲン化ポリオレフィンホモポリマー、ハロゲン化ポ
リオレフィン共重合体、ハロゲン化ポリオレフィンホモ
ポリマーまたは共重合体を含むポリマーブレンド、ハロ
ゲン化ビニルホモポリマー、ハロゲン化ビニル共重合体
、およびハロゲン化ビニルホモポリマーまたは共重合体
を含むポリマーブレンドが含まれる。本発明の実施に使
用できるハロゲン化ビニルホモポリマー、ハロゲン化ビ
ニル共重合体、およびハロゲン化ビニルホモポリマーま
たはハロゲン化ビニル共重合体を含むポリマーブレンド
は例えば、（１）ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニ
リデン、（２）塩化ビニルと、共重合性エチレン性不飽
和単量体例えば塩化ビニリデン、酢酸ビニル、酪酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジ
エチル、他のフマル酸およびマレイン酸のアルキルエス
テル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸エチルおよび他のアクリル酸アルキル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ヒドロキシエチルおよび他のメタクリル酸ア
ルキル、α−クロロアクリル酸メチル、スチレン、ビニ
ルエーテル例えばビニルエチルエーテル、ビニルクロロ
エチルエーテル、ビニルフェニルエーテル；ビニルケト
ン例えばビニルメチルケトン、ビニルフェニルケトン、
■−フルオロー１−クロロエチレン、アクリロニトリル
、クロロアクリロニトリル、二酢酸アリリデン、二酢酸
クロロアリリデン、エチレンおよびプロピレン、との共
重合体、並びに（３）ポリマーブレンド例えば塩化ビニ
ルとポリエチレン、ポリ塩化ビニルと塩素化ポリエチレ
ン、ポリ塩化ビニルとポリメタクリル酸メチル、ポリ塩
化ビニルとポリメタクリル酸ブチル、ポリ塩化ビニルと
ポリスチレン、ポリ塩化ビニルとアクリロニトリル−ブ
タジェン−スチレン共重合体、およびポリ塩化ビニルと
ポリエチレンとポリメタクリル酸メチル、であることが
できる。本発明に使用できる典型的なハロゲン化ビニル
共重合体には塩化ビニル−酢酸ビニル（８７：１３）、
塩化ビニル−塩化ビニリデン（９５；５）、塩化ビニル
−フマル酸ジエチル（９５：５）、塩化ビニル−トリク
ロロエチレン（９５： ５）および塩化ビニルーアクリ
ル酸２−エチルヘキシル（８０：２０）が含まれる。本
発明の実施に使用できるポリマーブレンドには少（とも
２種の異なる重合体種の、ハロゲン化ビニルホモポリマ
ーを２５〜９５重量％含む物理的ブレンドが含まれる。
体組成物に有用なハロゲン含有有機重合体には、例えば
ハロゲン化ポリオレフィンホモポリマー、ハロゲン化ポ
リオレフィン共重合体、ハロゲン化ポリオレフィンホモ
ポリマーまたは共重合体を含むポリマーブレンド、ハロ
ゲン化ビニルホモポリマー、ハロゲン化ビニル共重合体
、およびハロゲン化ビニルホモポリマーまたは共重合体
を含むポリマーブレンドが含まれる。本発明の実施に使
用できるハロゲン化ビニルホモポリマー、ハロゲン化ビ
ニル共重合体、およびハロゲン化ビニルホモポリマーま
たはハロゲン化ビニル共重合体を含むポリマーブレンド
は例えば、（１）ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニ
リデン、（２）塩化ビニルと、共重合性エチレン性不飽
和単量体例えば塩化ビニリデン、酢酸ビニル、酪酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジ
エチル、他のフマル酸およびマレイン酸のアルキルエス
テル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸エチルおよび他のアクリル酸アルキル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ヒドロキシエチルおよび他のメタクリル酸ア
ルキル、α−クロロアクリル酸メチル、スチレン、ビニ
ルエーテル例えばビニルエチルエーテル、ビニルクロロ
エチルエーテル、ビニルフェニルエーテル；ビニルケト
ン例えばビニルメチルケトン、ビニルフェニルケトン、
■−フルオロー１−クロロエチレン、アクリロニトリル
、クロロアクリロニトリル、二酢酸アリリデン、二酢酸
クロロアリリデン、エチレンおよびプロピレン、との共
重合体、並びに（３）ポリマーブレンド例えば塩化ビニ
ルとポリエチレン、ポリ塩化ビニルと塩素化ポリエチレ
ン、ポリ塩化ビニルとポリメタクリル酸メチル、ポリ塩
化ビニルとポリメタクリル酸ブチル、ポリ塩化ビニルと
ポリスチレン、ポリ塩化ビニルとアクリロニトリル−ブ
タジェン−スチレン共重合体、およびポリ塩化ビニルと
ポリエチレンとポリメタクリル酸メチル、であることが
できる。本発明に使用できる典型的なハロゲン化ビニル
共重合体には塩化ビニル−酢酸ビニル（８７：１３）、
塩化ビニル−塩化ビニリデン（９５；５）、塩化ビニル
−フマル酸ジエチル（９５：５）、塩化ビニル−トリク
ロロエチレン（９５： ５）および塩化ビニルーアクリ
ル酸２−エチルヘキシル（８０：２０）が含まれる。本
発明の実施に使用できるポリマーブレンドには少（とも
２種の異なる重合体種の、ハロゲン化ビニルホモポリマ
ーを２５〜９５重量％含む物理的ブレンドが含まれる。
本発明の実施に有用なハロゲン化ビニル共重合体はハロ
ゲン化ビニル単位を２５〜９５モル％含む共重合体であ
る。これらの重合体中ハロゲン化ビニルホモポリマーが
好ましい。
ゲン化ビニル単位を２５〜９５モル％含む共重合体であ
る。これらの重合体中ハロゲン化ビニルホモポリマーが
好ましい。
本発明の実施に有用な有機スズ−硫黄化合物はを機スズ
スルフィド、有機スズメルカプチドおよびそれらの混合
物である。有機スズスルフィドは各少くとも１個の直接
のスズ対炭素結合を有し、残りのスズ原子上の原子価が
硫黄原子により占められた１個またはより多くの四価ス
ズ原子を有する化合物である。これらの有機スズスルフ
ィドはさらに次の一般式、 （Ｉ） （Ｒ−３ｎ）ｚＳ （また（Ｒ−Ｓｎ ５
１．５）４と記載される〕 （Ｉｆ） ＲｚＳｎ＝Ｓ （また（ＲｚＳｎＳ）３と
記載される〕 （式中、Ｒは後に規定するとおりである）により表わす
ことができる。
スルフィド、有機スズメルカプチドおよびそれらの混合
物である。有機スズスルフィドは各少くとも１個の直接
のスズ対炭素結合を有し、残りのスズ原子上の原子価が
硫黄原子により占められた１個またはより多くの四価ス
ズ原子を有する化合物である。これらの有機スズスルフ
ィドはさらに次の一般式、 （Ｉ） （Ｒ−３ｎ）ｚＳ （また（Ｒ−Ｓｎ ５
１．５）４と記載される〕 （Ｉｆ） ＲｚＳｎ＝Ｓ （また（ＲｚＳｎＳ）３と
記載される〕 （式中、Ｒは後に規定するとおりである）により表わす
ことができる。
本発明の実施に有用なを機スズスルフィドの例には次の
ものが含まれるがこれらに限定されない：（Ｃ４Ｈ９５
ｎ）ｚｓ （Ｃ８ＨＩ７ ５ｎ）ｚＳ （Ｃ４Ｈｑ ） ２ Ｓ ｎ ＝ ５ （ＣａＨ＋ｔ）ｚＳｎ＝Ｓ 本発明に有用な有機スズメルカプチドは１個または２個
の直接のスズ対炭素結合および少くとも１個のスズ対硫
黄対炭素（Ｓｎ−３−Ｃ）結合を有する四価スズ原子を
少くとも１個有する化合物である。これらの有機有機ス
ズメルカプチドはさらに次の一般式： ％式％ により表わすことができる。式中、 Ｘは各独立に一３Ｒ”、−０−Ｃ−Ｒ”、ばれるが、し
かしく１）式■および■中の少くとも１個のＸが一３Ｒ
”であり、（２）弐■中の少くとも１個のＸが−ＳＲ”
であるかまたは少くとも１個のＹが−Ｓ −Ｒ’−Ｗ−
１−３−Ｒ’−Ｃ−０−１〜５−Ｒ３，ｏ−Ｃ−Ｒ４−
５−５または１１’１ｌ −５−Ｒ”−０Ｃ−Ｒ６−Ｃ−０−Ｒ’−３−であり； Ｙは各独立に −（Ｓ）−、、−３−Ｒ”−Ｗ−、−３−Ｒ’−Ｃ−０
−１ｌ −３−Ｒ３−０−Ｃ−Ｒ’−３−１ −Ｓ −Ｒ３−０−Ｃ−Ｒｈ−Ｃ−０−Ｒ３−Ｓ −１
＋１ ＩＩ −〇−Ｃ−Ｒ６−Ｃ−０−１ ｏ ｏ ｏ 。
ものが含まれるがこれらに限定されない：（Ｃ４Ｈ９５
ｎ）ｚｓ （Ｃ８ＨＩ７ ５ｎ）ｚＳ （Ｃ４Ｈｑ ） ２ Ｓ ｎ ＝ ５ （ＣａＨ＋ｔ）ｚＳｎ＝Ｓ 本発明に有用な有機スズメルカプチドは１個または２個
の直接のスズ対炭素結合および少くとも１個のスズ対硫
黄対炭素（Ｓｎ−３−Ｃ）結合を有する四価スズ原子を
少くとも１個有する化合物である。これらの有機有機ス
ズメルカプチドはさらに次の一般式： ％式％ により表わすことができる。式中、 Ｘは各独立に一３Ｒ”、−０−Ｃ−Ｒ”、ばれるが、し
かしく１）式■および■中の少くとも１個のＸが一３Ｒ
”であり、（２）弐■中の少くとも１個のＸが−ＳＲ”
であるかまたは少くとも１個のＹが−Ｓ −Ｒ’−Ｗ−
１−３−Ｒ’−Ｃ−０−１〜５−Ｒ３，ｏ−Ｃ−Ｒ４−
５−５または１１’１ｌ −５−Ｒ”−０Ｃ−Ｒ６−Ｃ−０−Ｒ’−３−であり； Ｙは各独立に −（Ｓ）−、、−３−Ｒ”−Ｗ−、−３−Ｒ’−Ｃ−０
−１ｌ −３−Ｒ３−０−Ｃ−Ｒ’−３−１ −Ｓ −Ｒ３−０−Ｃ−Ｒｈ−Ｃ−０−Ｒ３−Ｓ −１
＋１ ＩＩ −〇−Ｃ−Ｒ６−Ｃ−０−１ ｏ ｏ ｏ 。
ＩＩ ＩＩ ＩＩ
ＩＩ−０−Ｃ−Ｒ’−Ｃ−０−Ｒ３−０−Ｃ−Ｒｈ−Ｃ
−Ｃ）−から選ばれ； Ｗは各独立に酸素または硫黄から選ばれ；Ｒは各独立に
アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、 −Ｒ”−Ｃ−Ｒ’ 、−Ｒ９−Ｃ−０−Ｒｌｇ、０＝Ｃ ｌ４ ｐＱ Ｏ、Ｒｌｇ、−Ｒ９−ＣＮ から選ばれ、 Ｒ２は各独立にアルキル、アルケニル、シクロアルキル
、シクロアルケニル、 Ｑ Ｏ −Ｒ’−Ｃ−０−Ｒ’−０−Ｃ−Ｒ”、−Ｒ３−３−Ｒ
’２．または−Ｒエニー−Ｒ？から選ばれ； Ｒ３は各独立に少くとも２個の炭素原子のアルキレン、
少くとも２個の炭素原子のアルケニレン、シクロアルキ
レン、またはシクロアルケニレンから選ばれ； Ｒ４は各独立にアルキレン、アルケニレン、シクロアル
キレン、またはシクロアルケニレンから選ばれ； Ｒｈは各独立に炭素−炭素結合またはＲ４から選ばれ； Ｒ７は各独立に−ＨまたはＲ８から選ばれ；Ｒ８は各独
立にアルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはシク
ロアルケニルから選ばれ；Ｒ９は各独立に０１〜Ｃ４ア
ルキレンから選ばれ； Ｒ”は各独立に−Ｈまたは一価のＣ１〜Ｃ２゜炭化水素
基から選ばれ； Ｒ′３およびＲＩ４は各独立にＣ３〜Ｃ２゜アルキルま
たは０１〜Ｃ２゜アルコキシから選ばれ；各独立にｎ＝
１または２でｐ＝４−ｎであり；各独立にｎ＝１または
２、ｂ＝２−ａ、ｃ＝１または２、ｄ＝３−ｃ、および
ｑ＝Ｏまたは１〜４の整数であり； ■は各独立に１〜８の整数から選ばれる。
ＩＩ−０−Ｃ−Ｒ’−Ｃ−０−Ｒ３−０−Ｃ−Ｒｈ−Ｃ
−Ｃ）−から選ばれ； Ｗは各独立に酸素または硫黄から選ばれ；Ｒは各独立に
アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、 −Ｒ”−Ｃ−Ｒ’ 、−Ｒ９−Ｃ−０−Ｒｌｇ、０＝Ｃ ｌ４ ｐＱ Ｏ、Ｒｌｇ、−Ｒ９−ＣＮ から選ばれ、 Ｒ２は各独立にアルキル、アルケニル、シクロアルキル
、シクロアルケニル、 Ｑ Ｏ −Ｒ’−Ｃ−０−Ｒ’−０−Ｃ−Ｒ”、−Ｒ３−３−Ｒ
’２．または−Ｒエニー−Ｒ？から選ばれ； Ｒ３は各独立に少くとも２個の炭素原子のアルキレン、
少くとも２個の炭素原子のアルケニレン、シクロアルキ
レン、またはシクロアルケニレンから選ばれ； Ｒ４は各独立にアルキレン、アルケニレン、シクロアル
キレン、またはシクロアルケニレンから選ばれ； Ｒｈは各独立に炭素−炭素結合またはＲ４から選ばれ； Ｒ７は各独立に−ＨまたはＲ８から選ばれ；Ｒ８は各独
立にアルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはシク
ロアルケニルから選ばれ；Ｒ９は各独立に０１〜Ｃ４ア
ルキレンから選ばれ； Ｒ”は各独立に−Ｈまたは一価のＣ１〜Ｃ２゜炭化水素
基から選ばれ； Ｒ′３およびＲＩ４は各独立にＣ３〜Ｃ２゜アルキルま
たは０１〜Ｃ２゜アルコキシから選ばれ；各独立にｎ＝
１または２でｐ＝４−ｎであり；各独立にｎ＝１または
２、ｂ＝２−ａ、ｃ＝１または２、ｄ＝３−ｃ、および
ｑ＝Ｏまたは１〜４の整数であり； ■は各独立に１〜８の整数から選ばれる。
上記式において、式■には環式である、すなわち式■が
、 と記載される有機スズメルカプチドが含まれると理解さ
れる。
、 と記載される有機スズメルカプチドが含まれると理解さ
れる。
本発明の実施に有用な有機スズメルカプチドの例には次
のものが含まれるが、しかしそれらには限定されない： （１）アルキルスズ アルキルチオアルカノエート。
のものが含まれるが、しかしそれらには限定されない： （１）アルキルスズ アルキルチオアルカノエート。
、モノアルキルスズトリス（アルキルチオアルカノエー
ト）およびアルキルスズビス（アルキルチオアルカノエ
ート）を含む、例えば、ＣＩ＋５ｎ（ＳＣＨｚＣＯＣｓ
Ｈ＋ ｔ） ３モノメチルスズトリス（イソオクチルチ
オグリコレート） （ＣｓＨ＋？）ｚＳｎ（ＳＣＨｇＣＯＣＪ＋ｔ）ｚジオ
クチルスズビス（イソオクチルチオグリコレート） ＣＪｑＳｎ（ＳＣＨｚＣＯＣＨｓＨ＋７）３モノブチル
スズビス（イソオクチルチオグリコレート） （ＣｔＨ，）ｚＳｎ（ＳＣＨｚＣＯＣｓＨ＋ｙ）ｚジブ
チルスズビス（イソオクチルチオグリコレート） （２） アルキルスズメルカプトアルキルアルカノエ
ート。モノアルキルスズトリス（メルカプトアルキルア
ルカノエート）およびジアルキルスズ・ビス（メルカプ
トアルキルアルカノエート）を含む、例えば、 ＣＨｓＳｎ（ＳＣ）ＩｚＣ）ｌｚＯｃ（ＣＨｚ） ｅｃ
Ｈ＝ｃＨ（ＣＨｚ） ｔｃＨ３） ３モノメチルスズト
リス（メルカプトエチルオレエート） （ＣＨ３） ｚｓｎ（ＳＧＨｚ（ｊｌｚＯｃ（ＣＨｚ）
ａｃＨ＝ｃＨ（ＣＨｚ） ｔｃＨ：＋） ｔジメチル
スズビス（メルカプトエチルオレエート） モノ （β−カルボブトキシエチル）スズトリス（メル
カブトエチルペラルゴネート） （Ｃ，、Ｌ） ｚＳｎ（ＳＣＨｔＣＨｚＯＣ（ＣＨｚ）
ｔｃＨ３） ｓジブチルスズビス（メルカブトエチル
ペラルゴネート） （３） ビス（アルキルスズアルキルチオアルカノエ
ート）スルフィド。ビス〔モノアルキルスズジ（アルキ
ルチオアルカノエート）〕スルフィドおよびビス〔ジア
ルキルスズモノ （アルキルチオアルカノエート）〕ス
ルフィドを含む、例えば ＣＨ，Ｃ１２ ビス〔モノメチルスズジ（イソオクチルチオグリコレー
ト）〕スルフィド ビス〔ジメチルスズモノ （イソオクチルチオグリコレ
ート）〕スルフィド ビス〔モノプチルスズジ（イソオクチルチオグリコレー
ト）〕スルフィド ビス〔ジブチルスズモノ （イソオクチルチオグリコレ
ート）〕スルフィド （４） ビス（アルキルスズメルカプトアルキルアル
カノエート）スルフィド。ビス〔モノアルキルスズジ（
メルカプトアルキルアルカノエート）〕スルフィドおよ
びビス〔ジアルキルスズモノ（メルカプトアルキルアル
カノエート）〕スルフィドを含む、例えば、 （ＳＣＨｚＣＨｚＯＣ（ＣＨｚ） ａｃＨ瓢Ｃ１（ＣＨ
ｚ） ｔｃＨ３） ｚビス〔モノメ、チルスズジ（メル
カプトエチルオレエート）〕スルフィド ＣＨ＋（ＣＨｚ）ｔｃＨ−ＣＨ（ＣＨｚ）ｓｃＯｃＨｚ
ｃＨｚｓ −５ｎ−５−Ｓｎ−ｌ ５ＧＨｚｃ）ｌ ｚＯｃ （ＣＩ り ５ｃＨ＝ｃＨ（
ＣＨＺ） ？ＣＨ３ビス〔ジメチルスズモノ （メルカ
プトエチルオレエート）〕スルフィド ＣＨ３ＣＨ。
ト）およびアルキルスズビス（アルキルチオアルカノエ
ート）を含む、例えば、ＣＩ＋５ｎ（ＳＣＨｚＣＯＣｓ
Ｈ＋ ｔ） ３モノメチルスズトリス（イソオクチルチ
オグリコレート） （ＣｓＨ＋？）ｚＳｎ（ＳＣＨｇＣＯＣＪ＋ｔ）ｚジオ
クチルスズビス（イソオクチルチオグリコレート） ＣＪｑＳｎ（ＳＣＨｚＣＯＣＨｓＨ＋７）３モノブチル
スズビス（イソオクチルチオグリコレート） （ＣｔＨ，）ｚＳｎ（ＳＣＨｚＣＯＣｓＨ＋ｙ）ｚジブ
チルスズビス（イソオクチルチオグリコレート） （２） アルキルスズメルカプトアルキルアルカノエ
ート。モノアルキルスズトリス（メルカプトアルキルア
ルカノエート）およびジアルキルスズ・ビス（メルカプ
トアルキルアルカノエート）を含む、例えば、 ＣＨｓＳｎ（ＳＣ）ＩｚＣ）ｌｚＯｃ（ＣＨｚ） ｅｃ
Ｈ＝ｃＨ（ＣＨｚ） ｔｃＨ３） ３モノメチルスズト
リス（メルカプトエチルオレエート） （ＣＨ３） ｚｓｎ（ＳＧＨｚ（ｊｌｚＯｃ（ＣＨｚ）
ａｃＨ＝ｃＨ（ＣＨｚ） ｔｃＨ：＋） ｔジメチル
スズビス（メルカプトエチルオレエート） モノ （β−カルボブトキシエチル）スズトリス（メル
カブトエチルペラルゴネート） （Ｃ，、Ｌ） ｚＳｎ（ＳＣＨｔＣＨｚＯＣ（ＣＨｚ）
ｔｃＨ３） ｓジブチルスズビス（メルカブトエチル
ペラルゴネート） （３） ビス（アルキルスズアルキルチオアルカノエ
ート）スルフィド。ビス〔モノアルキルスズジ（アルキ
ルチオアルカノエート）〕スルフィドおよびビス〔ジア
ルキルスズモノ （アルキルチオアルカノエート）〕ス
ルフィドを含む、例えば ＣＨ，Ｃ１２ ビス〔モノメチルスズジ（イソオクチルチオグリコレー
ト）〕スルフィド ビス〔ジメチルスズモノ （イソオクチルチオグリコレ
ート）〕スルフィド ビス〔モノプチルスズジ（イソオクチルチオグリコレー
ト）〕スルフィド ビス〔ジブチルスズモノ （イソオクチルチオグリコレ
ート）〕スルフィド （４） ビス（アルキルスズメルカプトアルキルアル
カノエート）スルフィド。ビス〔モノアルキルスズジ（
メルカプトアルキルアルカノエート）〕スルフィドおよ
びビス〔ジアルキルスズモノ（メルカプトアルキルアル
カノエート）〕スルフィドを含む、例えば、 （ＳＣＨｚＣＨｚＯＣ（ＣＨｚ） ａｃＨ瓢Ｃ１（ＣＨ
ｚ） ｔｃＨ３） ｚビス〔モノメ、チルスズジ（メル
カプトエチルオレエート）〕スルフィド ＣＨ＋（ＣＨｚ）ｔｃＨ−ＣＨ（ＣＨｚ）ｓｃＯｃＨｚ
ｃＨｚｓ −５ｎ−５−Ｓｎ−ｌ ５ＧＨｚｃ）ｌ ｚＯｃ （ＣＩ り ５ｃＨ＝ｃＨ（
ＣＨＺ） ？ＣＨ３ビス〔ジメチルスズモノ （メルカ
プトエチルオレエート）〕スルフィド ＣＨ３ＣＨ。
ビス〔モノメチルスズジ（メルカプトエチルペラルゴネ
ート）〕スルフィド ビス〔ジオクチルスズモノ （メルカプトエチルペラル
ゴネート）〕スルフィド （５） アルキルスズアルキルメルカプチド。モノア
ルキルスズトリス（アルキルメルカプチド）およびジア
ルキルスズビス（アルキルメルカプチド）を含む、例え
、ば、 ＣＨｘＳｎ （Ｓ ＣＩＺＨ２３）！ モノメチルスズビス（ラウリルメルカプチド）（ＣＲ３
）２ Ｓｎ （Ｓ Ｃ＋ｚＨｚｉ）ｚジメチルスズビ
ス（ラウリルメルカプチド）Ｃ４Ｈ９Ｓｎ （Ｓ Ｃ＋
ｚＨｚａ）：＋モノブチルスズトリス（ラウリルメルカ
プチド）ＣＣａＨｑ）ｚ−５ｎ Ｃ３Ｃ＋ｚＨｚ：＋）
２ジブチルスズビス（ラウリルメルカプチド）本発明の
実施に殊に有用なものはモノアルキルスズおよびジアル
キルスズメルカプチドの混合物である。
ート）〕スルフィド ビス〔ジオクチルスズモノ （メルカプトエチルペラル
ゴネート）〕スルフィド （５） アルキルスズアルキルメルカプチド。モノア
ルキルスズトリス（アルキルメルカプチド）およびジア
ルキルスズビス（アルキルメルカプチド）を含む、例え
、ば、 ＣＨｘＳｎ （Ｓ ＣＩＺＨ２３）！ モノメチルスズビス（ラウリルメルカプチド）（ＣＲ３
）２ Ｓｎ （Ｓ Ｃ＋ｚＨｚｉ）ｚジメチルスズビ
ス（ラウリルメルカプチド）Ｃ４Ｈ９Ｓｎ （Ｓ Ｃ＋
ｚＨｚａ）：＋モノブチルスズトリス（ラウリルメルカ
プチド）ＣＣａＨｑ）ｚ−５ｎ Ｃ３Ｃ＋ｚＨｚ：＋）
２ジブチルスズビス（ラウリルメルカプチド）本発明の
実施に殊に有用なものはモノアルキルスズおよびジアル
キルスズメルカプチドの混合物である。
本発明により使用できる有機スズカルボキシレートは各
１〜２個の直接のスズ対炭素結合を有し、残りのスズ原
子上の結合がスズ対酸素対カルボニル、すなわちスズ−
カルボキシル（Ｓｎ−０−Ｃ〜）結合である四価スズ原
子ををする化合物である。
１〜２個の直接のスズ対炭素結合を有し、残りのスズ原
子上の結合がスズ対酸素対カルボニル、すなわちスズ−
カルボキシル（Ｓｎ−０−Ｃ〜）結合である四価スズ原
子ををする化合物である。
これらの有機スズカルボキシレートはさらに次の一般式
により表わすことができる： （Ｖｌ） Ｒ１１＝Ｓｎ−Ｚ。
により表わすことができる： （Ｖｌ） Ｒ１１＝Ｓｎ−Ｚ。
Ｒｃ ＲＩＩ ＲＣｌ
１ ＼、（■） Ｓ ｎ
Ａ （Ｓ ｎ −Ａ＋Ｔ−３ｎ＋ １
／Ｚ ａ Ｚ ｂ
Ｚ ａ（■） Ｒ２ ■ 〔式中、 Ｒ％ ｎ％ ｐｓ ａ、ｂ、、ｃ、ｄおよびｑは前に規
定したとおりであり； あり； Ａは一〇−Ｃ−Ｒ’−Ｃ−０−または であり； Ｒ３、Ｒ′、Ｒ７およびＲ８は前に規定したとおりであ
り； ｒ＝ｏまたは整数、好ましくは約１〜２０である。〕 本発明の実施に有用である有機スズカルボキシレートの
例にはアルキルスズアルキルマレエート例えばジブチル
スズビス（ブチルマレエート）、および重合アルキルス
ズマレエート例えばジブチルスズマレエートが含まれる
がこれらに限定されない。
１ ＼、（■） Ｓ ｎ
Ａ （Ｓ ｎ −Ａ＋Ｔ−３ｎ＋ １
／Ｚ ａ Ｚ ｂ
Ｚ ａ（■） Ｒ２ ■ 〔式中、 Ｒ％ ｎ％ ｐｓ ａ、ｂ、、ｃ、ｄおよびｑは前に規
定したとおりであり； あり； Ａは一〇−Ｃ−Ｒ’−Ｃ−０−または であり； Ｒ３、Ｒ′、Ｒ７およびＲ８は前に規定したとおりであ
り； ｒ＝ｏまたは整数、好ましくは約１〜２０である。〕 本発明の実施に有用である有機スズカルボキシレートの
例にはアルキルスズアルキルマレエート例えばジブチル
スズビス（ブチルマレエート）、および重合アルキルス
ズマレエート例えばジブチルスズマレエートが含まれる
がこれらに限定されない。
本発明の実施において前記有機スズ−硫黄化合物および
（または）有機スズカルボキシレートと組合せて使用さ
れる化合物はエテニレン基の各炭素原子上に１個のカル
ボキシル基を有するエチレン性不飽和ジカルボン酸のジ
エステルである。これらのジエステルは次式を存する化
合物により表わされる： 〔式中、 Ｒ”’およびＲｌｏｌは同一かまたは異なっていて、各
独立にアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロ
アルケニル、あるいは多価ヒドロカルビルまたはヒドロ
キシル置換ヒドロカルビル基例えばアルキレン、アルケ
ニレン、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、アル
キニレンまたは四価炭素であり； Ｒ”’ は各独立に炭素−酸素結合、アルキレンまたは
アルケニレンであるが、しかしＲＩ６０プラスＲ１０’
中の炭素原子の総数は１〜１０であり、Ｒ１°３プラス
Ｒ１６１中の炭素原子の総数は１〜１０であり； Ｒ１０２は各独立に水素、アルキルおよびアルキレン（
すなわち、アルキレン基は−Ｃ＝Ｃ−基と環を形成する
）から選ばれ； ｔは整数、好ましくは１〜約２０である。〕（ＩＸａ） 〔式中、 Ｒ２００およびＲ２６３は各１〜１０個の炭素原子を有
し、各独立にアルキル、アルケニル、シクロアルキル、
シクロアルケニル、２′に等しい原子価を有する多価ヒ
ドロカルビル基、２′に等しい原子価を有する多価ヒド
ロキシル置換ヒドロカルビル基、および ＋Ｒ２０１Ｚ２°０＋下−ＲＺＯ４から選ばれ；Ｒ２０
１は各独立にアルキレン、アルケニレン、シクロアルキ
レン、シクロアルケニレン、多価ヒドロ男ルビル基およ
び多価ヒドロキシル置換ヒドロカルビル基から選ばれ； Ｒ２°２は各独立に水素、アルキルおよびアルキレン（
すなわち、アルキレン基は−Ｃ＝Ｃ−基と環を形成する
）から選ばれ； Ｒ２０４は各独立に水素およびアルキルから選ばれ； ２ＺＯＯは各独立に−０−１−〇〇−１−Ｃ−１ｔ′は
Ｏまたは１〜約２０の整数であり；Ｘ′はＯまたは１〜
約２０の整数であって、ｘ′−〇またはｔ’＝Ｑであれ
ばＲＺＯ（１は＋ＲＺＯ１ｚｚｏｏ＋７−Ｒ２０４であ
り；ｙ′は１〜１０の整数であり； ２′は１〜４の整数である。〕 本発明に有用なジエステルにはシスおよびトランス異性
体の両方が含まれることに注意すべきである。
（または）有機スズカルボキシレートと組合せて使用さ
れる化合物はエテニレン基の各炭素原子上に１個のカル
ボキシル基を有するエチレン性不飽和ジカルボン酸のジ
エステルである。これらのジエステルは次式を存する化
合物により表わされる： 〔式中、 Ｒ”’およびＲｌｏｌは同一かまたは異なっていて、各
独立にアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロ
アルケニル、あるいは多価ヒドロカルビルまたはヒドロ
キシル置換ヒドロカルビル基例えばアルキレン、アルケ
ニレン、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、アル
キニレンまたは四価炭素であり； Ｒ”’ は各独立に炭素−酸素結合、アルキレンまたは
アルケニレンであるが、しかしＲＩ６０プラスＲ１０’
中の炭素原子の総数は１〜１０であり、Ｒ１°３プラス
Ｒ１６１中の炭素原子の総数は１〜１０であり； Ｒ１０２は各独立に水素、アルキルおよびアルキレン（
すなわち、アルキレン基は−Ｃ＝Ｃ−基と環を形成する
）から選ばれ； ｔは整数、好ましくは１〜約２０である。〕（ＩＸａ） 〔式中、 Ｒ２００およびＲ２６３は各１〜１０個の炭素原子を有
し、各独立にアルキル、アルケニル、シクロアルキル、
シクロアルケニル、２′に等しい原子価を有する多価ヒ
ドロカルビル基、２′に等しい原子価を有する多価ヒド
ロキシル置換ヒドロカルビル基、および ＋Ｒ２０１Ｚ２°０＋下−ＲＺＯ４から選ばれ；Ｒ２０
１は各独立にアルキレン、アルケニレン、シクロアルキ
レン、シクロアルケニレン、多価ヒドロ男ルビル基およ
び多価ヒドロキシル置換ヒドロカルビル基から選ばれ； Ｒ２°２は各独立に水素、アルキルおよびアルキレン（
すなわち、アルキレン基は−Ｃ＝Ｃ−基と環を形成する
）から選ばれ； Ｒ２０４は各独立に水素およびアルキルから選ばれ； ２ＺＯＯは各独立に−０−１−〇〇−１−Ｃ−１ｔ′は
Ｏまたは１〜約２０の整数であり；Ｘ′はＯまたは１〜
約２０の整数であって、ｘ′−〇またはｔ’＝Ｑであれ
ばＲＺＯ（１は＋ＲＺＯ１ｚｚｏｏ＋７−Ｒ２０４であ
り；ｙ′は１〜１０の整数であり； ２′は１〜４の整数である。〕 本発明に有用なジエステルにはシスおよびトランス異性
体の両方が含まれることに注意すべきである。
本発明に従う有用なジエステルは工業に通常使用される
レオロジー試験を基にして、例えばブラベンダーレオメ
ーターでハロゲン含有重合体組成物中で潤滑剤として作
用しない。これらのジエステルは、それらがハロゲン含
有重合体の安定性をポリマーメルトを物理的に変性する
ことによって高めないので実質的に非潤滑性である。こ
れはジエステルの製造に用いる比較的短鎖の（Ｃ８〜Ｃ
１゜）アルコールに起因すると思われる。
レオロジー試験を基にして、例えばブラベンダーレオメ
ーターでハロゲン含有重合体組成物中で潤滑剤として作
用しない。これらのジエステルは、それらがハロゲン含
有重合体の安定性をポリマーメルトを物理的に変性する
ことによって高めないので実質的に非潤滑性である。こ
れはジエステルの製造に用いる比較的短鎖の（Ｃ８〜Ｃ
１゜）アルコールに起因すると思われる。
本発明に有用である式■に従うジエステルの例には化学
名（または構造）および式■中の置換基の両方により確
認される次の化合物が含まれるがしかしそれらに限定さ
れない。： Ｒ”’ Ｒ”’ ＲＩＯｚ Ｒ”３
ｔ−ト Ｒ１ｏｏＲ１０１Ｒ１０２Ｒ１１１１３ｔＲＩＩＩＯ ＣＨ！ＯＨ ＣＨ。
名（または構造）および式■中の置換基の両方により確
認される次の化合物が含まれるがしかしそれらに限定さ
れない。： Ｒ”’ Ｒ”’ ＲＩＯｚ Ｒ”３
ｔ−ト Ｒ１ｏｏＲ１０１Ｒ１０２Ｒ１１１１３ｔＲＩＩＩＯ ＣＨ！ＯＨ ＣＨ。
Ｒ１１１１ＲＩＯＺ ＲＩ０３
ｔ−Ｈ−ＣＨ３４ −Ｈ−Ｃ４１（Ｑ ３ −Ｈ−ｃｓｎｔ’ｔ ２ −Ｈ−Ｃ２Ｈｓ ２ −Ｈ−ＣＨ２２ さらに、例には前記マレイン酸ジエステルに対するフマ
ル酸エステル等傷物が含まれる。マレイン酸ジエステル
およびフマル酸ジエステルの混合物（それらは通常これ
らのジエステルの製造中に形成される）もまた使用でき
る。
ｔ−Ｈ−ＣＨ３４ −Ｈ−Ｃ４１（Ｑ ３ −Ｈ−ｃｓｎｔ’ｔ ２ −Ｈ−Ｃ２Ｈｓ ２ −Ｈ−ＣＨ２２ さらに、例には前記マレイン酸ジエステルに対するフマ
ル酸エステル等傷物が含まれる。マレイン酸ジエステル
およびフマル酸ジエステルの混合物（それらは通常これ
らのジエステルの製造中に形成される）もまた使用でき
る。
本発明に有用である式ＩＸａに従うジエステルの例には
化学名〔および（または）構造式〕、および式１）（ａ
中の置換基の両方により確認される次の化合物が含まれ
か、しかしそれらに限定されないニ−ｌ−ｗ −
１− シ ？ 、ｌ ｇ＋ｌ ｅ４１ ｖ
−４Ｎ１ − −Ｉ −−１
へ −−〜１ −
〜１ −さらに、例には前記
マレイン酸ジエステルに対するフマル酸エステル等傷物
が含まれる。マレイン酸ジエステルおよびフマル酸ジエ
ステルの混合物にそれらは通常これらのジエステルの製
造中に形成される）もまた使用できる。
化学名〔および（または）構造式〕、および式１）（ａ
中の置換基の両方により確認される次の化合物が含まれ
か、しかしそれらに限定されないニ−ｌ−ｗ −
１− シ ？ 、ｌ ｇ＋ｌ ｅ４１ ｖ
−４Ｎ１ − −Ｉ −−１
へ −−〜１ −
〜１ −さらに、例には前記
マレイン酸ジエステルに対するフマル酸エステル等傷物
が含まれる。マレイン酸ジエステルおよびフマル酸ジエ
ステルの混合物にそれらは通常これらのジエステルの製
造中に形成される）もまた使用できる。
本発明の実施に好ましいジエステルはＲ２００がＣＩ”
’ Ｃ＋。アルキルであり、Ｒ”’ がＣ３〜Ｃ４アル
キレンであり、Ｒ２０２が水素であり、Ｚ２００が一〇
−であり、ｔ′が少くとも１であって２０より多くなく
、Ｘ′が少くとも１であって３より多（ない式ＩＸａに
従うものである。
’ Ｃ＋。アルキルであり、Ｒ”’ がＣ３〜Ｃ４アル
キレンであり、Ｒ２０２が水素であり、Ｚ２００が一〇
−であり、ｔ′が少くとも１であって２０より多くなく
、Ｘ′が少くとも１であって３より多（ない式ＩＸａに
従うものである。
前記の式および本明細書中に用いたアルキルという用語
は一価の直鎖または枝分れ鎖の例えば１〜２０個の炭素
原子を含む飽和炭化水素基を表わし、アルキレンという
用語は二価の直鎖または枝分れ鎖の例えば１〜２０個の
炭素原子を含む飽和炭化水素基を示し、アルキニレンと
いう用語は三価の直鎖または枝分れ鎖の例えば１〜２０
個の炭素原子を含む飽和炭化水素基を示す。アルケニル
という用語は少くとも１個の二重結合を含む−価の直鎖
または枝分れ鎖Ｃ２〜Ｃ２゜炭化水素基を示し、アルケ
ニレンという用語は少くとも１個の二重結合を含む二価
Ｃ２〜Ｃ２゜炭化水素基を示す。
は一価の直鎖または枝分れ鎖の例えば１〜２０個の炭素
原子を含む飽和炭化水素基を表わし、アルキレンという
用語は二価の直鎖または枝分れ鎖の例えば１〜２０個の
炭素原子を含む飽和炭化水素基を示し、アルキニレンと
いう用語は三価の直鎖または枝分れ鎖の例えば１〜２０
個の炭素原子を含む飽和炭化水素基を示す。アルケニル
という用語は少くとも１個の二重結合を含む−価の直鎖
または枝分れ鎖Ｃ２〜Ｃ２゜炭化水素基を示し、アルケ
ニレンという用語は少くとも１個の二重結合を含む二価
Ｃ２〜Ｃ２゜炭化水素基を示す。
シクロアルキルという用語は一価Ｃ３〜Ｃ６飽和環状脂
肪族基を示し、シクロアルキレンは二価Ｃ８〜Ｃ１ｌ環
状脂肪族基を示し、シクロアルケニルは少くとも１個の
二重結合を含む一価のＣ６〜Ｃ６環状脂肪族基を示し、
シクロアルケニレンは少くとも１個の二重結合を含む二
価のＣ３〜Ｃ１ｌ環状脂肪族基を表わす。多価ヒドロカ
ルビル基という用語はアルキレン、アルケニレン、シク
ロアルキレン、シクロアルケニレン、アルキニレンおよ
び四価炭素のような基を表し、多価ヒドロキシル置換ヒ
ドロカルビル基という用語はヒドロキシル置換したアル
キレン、アルケニレン、シクロアルキレン、シクロアル
ケニレン、アルキニレンおよび四価炭素のような基を示
す。
肪族基を示し、シクロアルキレンは二価Ｃ８〜Ｃ１ｌ環
状脂肪族基を示し、シクロアルケニルは少くとも１個の
二重結合を含む一価のＣ６〜Ｃ６環状脂肪族基を示し、
シクロアルケニレンは少くとも１個の二重結合を含む二
価のＣ３〜Ｃ１ｌ環状脂肪族基を表わす。多価ヒドロカ
ルビル基という用語はアルキレン、アルケニレン、シク
ロアルキレン、シクロアルケニレン、アルキニレンおよ
び四価炭素のような基を表し、多価ヒドロキシル置換ヒ
ドロカルビル基という用語はヒドロキシル置換したアル
キレン、アルケニレン、シクロアルキレン、シクロアル
ケニレン、アルキニレンおよび四価炭素のような基を示
す。
本発明の安定剤組成物中の有機スズ−硫黄化合物および
（または）有機スズカルボキシレートおよびジエステル
の量は、用いる個々の有機スズ−硫黄化合物、ジエステ
ルおよび有機スズカルボキシレート、安定化させる個々
の樹脂、樹脂がうける熱、光および屋外暴露の程度、並
びに所望の安定化程度を含むが、しかしそれらに限定さ
れない若干の因子による。従って、有機スズ−硫黄化合
物および（または）有機スズカルボキシレート並びにジ
エステルの量は著しく変化することができ、それは単に
安定剤組成物が熱、光および屋外暴露の劣化作用に対し
てハロゲン含有有機重合体を安定化するのに十分な各成
分を含むこと、およびジエステルがそのような安定化に
相乗作用するが同時に重合体の可塑化に不十分である量
存在することを必要とする。
（または）有機スズカルボキシレートおよびジエステル
の量は、用いる個々の有機スズ−硫黄化合物、ジエステ
ルおよび有機スズカルボキシレート、安定化させる個々
の樹脂、樹脂がうける熱、光および屋外暴露の程度、並
びに所望の安定化程度を含むが、しかしそれらに限定さ
れない若干の因子による。従って、有機スズ−硫黄化合
物および（または）有機スズカルボキシレート並びにジ
エステルの量は著しく変化することができ、それは単に
安定剤組成物が熱、光および屋外暴露の劣化作用に対し
てハロゲン含有有機重合体を安定化するのに十分な各成
分を含むこと、およびジエステルがそのような安定化に
相乗作用するが同時に重合体の可塑化に不十分である量
存在することを必要とする。
一般に、有機スズ−硫黄化合物および式■に従うジエス
テルを含む本発明による安定剤組成物はこれらの化合物
を約２／１−１／８、好ましくは約１／２〜１７６の有
機スズ−硫黄化合物とジエステルとの（有機スズ−硫黄
化合物／式■のジエステル）モル比で使用する。これは
ジエステルと有機スズ−硫黄化合物とを合せた重量を基
準にした重量百分率で概略約２０〜７５％の式■のジエ
ステルを含み残部が有機スズ−硫黄化合物である安定剤
組成物に相当する。これらの重量百分率はもちろん、選
んだ個々の化合物およびその分子量により著しく変動す
ることができる。
テルを含む本発明による安定剤組成物はこれらの化合物
を約２／１−１／８、好ましくは約１／２〜１７６の有
機スズ−硫黄化合物とジエステルとの（有機スズ−硫黄
化合物／式■のジエステル）モル比で使用する。これは
ジエステルと有機スズ−硫黄化合物とを合せた重量を基
準にした重量百分率で概略約２０〜７５％の式■のジエ
ステルを含み残部が有機スズ−硫黄化合物である安定剤
組成物に相当する。これらの重量百分率はもちろん、選
んだ個々の化合物およびその分子量により著しく変動す
ることができる。
本発明による安定剤組成物が有機スズ−硫黄化合物、有
機スズカルボキシレートおよび式■のジエステルを用い
るとき、用いるジエステルの量は通常有機スズ−硫黄化
合物およびジエステルのみを用いるときに用いると同様
である。従って、有機スズ化合物（すなわち、有機スズ
−硫黄化合物プラス有機スズカルボキシレート）とジエ
ステルとのモル比は約２７１〜ｌ／８、好ましくは１／
２〜１／６である。しかし、有機スズ−硫黄化合物と有
機スズカルボキシレートとの（有機スズ−硫黄化合物／
を機スズカルボキシレート）モル比は一般に約１／１〜
１１５である。重量％に換算すると安定剤はジエステル
、有機スズ−硫黄化合物および有機スズカルボキシレー
トを合せた重量を基準にした重量百分率で概略約１５〜
６０％の式■のジエステルを含み残部は有機スズ−硫黄
化合物および有機スズカルボキシレートである。安定剤
の有機スズ部分は約１０〜５０％の有機スズ−硫黄化合
物および約５０〜９０％の有機スズカルボキシレートを
含み、この場合百分率は有機スズ−硫黄化合物と有機ス
ズカルボキシレートのみを合せた重量基準である。
機スズカルボキシレートおよび式■のジエステルを用い
るとき、用いるジエステルの量は通常有機スズ−硫黄化
合物およびジエステルのみを用いるときに用いると同様
である。従って、有機スズ化合物（すなわち、有機スズ
−硫黄化合物プラス有機スズカルボキシレート）とジエ
ステルとのモル比は約２７１〜ｌ／８、好ましくは１／
２〜１／６である。しかし、有機スズ−硫黄化合物と有
機スズカルボキシレートとの（有機スズ−硫黄化合物／
を機スズカルボキシレート）モル比は一般に約１／１〜
１１５である。重量％に換算すると安定剤はジエステル
、有機スズ−硫黄化合物および有機スズカルボキシレー
トを合せた重量を基準にした重量百分率で概略約１５〜
６０％の式■のジエステルを含み残部は有機スズ−硫黄
化合物および有機スズカルボキシレートである。安定剤
の有機スズ部分は約１０〜５０％の有機スズ−硫黄化合
物および約５０〜９０％の有機スズカルボキシレートを
含み、この場合百分率は有機スズ−硫黄化合物と有機ス
ズカルボキシレートのみを合せた重量基準である。
有機スズスルフィド、有機スズメルカプチド、有機スズ
カルボキシレートまたはそれらの混合物および式ＩＸａ
に従うジエステルを含む本発明による安定剤組成物はこ
れらの化合物を約２／１〜１／８、好ましくは約１／２
〜１／６の有機スズ化合物と式ＩＸａのジエステルとの
（有機スズ化合物／ジエステル）モル比で使用する。こ
れはジエステルと有機スズ化合物とを合せた重量を基準
にした重量百分率で概略約２０〜７５％の式］Ｘａのジ
エステルを含み残部が有機スズ化合物である安定剤組成
に相当する。この重量百分率はもちろん選んだ個々の化
合物およびその分子量によって著しく変動する。安定剤
の有機スズ部分が有機スズー硫黄化合物と有機スズカル
ボキシレートとの混合物を含むときには有機スズ−硫黄
化合物と有機スズカルボキシレートとの（有機スズ−硫
黄化合物／有機スズカルボキシレート）モル比は一般に
約１／１〜１１５である。重量％に換算すると安定剤は
有機スズ−硫黄化合物と有機カルボキシレートのみを合
せた重量を基準にした重量百分率で概算約２５〜６０％
のジエステルを含み残部はを機スズー硫黄化合物および
有機スズカルボキシレートである。
カルボキシレートまたはそれらの混合物および式ＩＸａ
に従うジエステルを含む本発明による安定剤組成物はこ
れらの化合物を約２／１〜１／８、好ましくは約１／２
〜１／６の有機スズ化合物と式ＩＸａのジエステルとの
（有機スズ化合物／ジエステル）モル比で使用する。こ
れはジエステルと有機スズ化合物とを合せた重量を基準
にした重量百分率で概略約２０〜７５％の式］Ｘａのジ
エステルを含み残部が有機スズ化合物である安定剤組成
に相当する。この重量百分率はもちろん選んだ個々の化
合物およびその分子量によって著しく変動する。安定剤
の有機スズ部分が有機スズー硫黄化合物と有機スズカル
ボキシレートとの混合物を含むときには有機スズ−硫黄
化合物と有機スズカルボキシレートとの（有機スズ−硫
黄化合物／有機スズカルボキシレート）モル比は一般に
約１／１〜１１５である。重量％に換算すると安定剤は
有機スズ−硫黄化合物と有機カルボキシレートのみを合
せた重量を基準にした重量百分率で概算約２５〜６０％
のジエステルを含み残部はを機スズー硫黄化合物および
有機スズカルボキシレートである。
有機スズ−硫黄化合物、ジエステルおよび有機スズカル
ボキシレートの相対量に関して、本発明のハロゲン含有
有機重合体組成物に用いる安定剤組成物の量は著しく変
動することができる。重合体組成物中の安定剤の最低量
は熱、光および屋外暴露の劣化作用に対して重合体を安
定化する量である。この最低量は安定剤組成物に関して
前に示したと同様の因子により変動できるけれども、−
船にハロゲン含有有機重合体の重量を基準にして約１．
０〜５．０％の安定剤組成物が多くの場合に重合体組成
物に望ましい性質を与えるのに十分である。もちろん安
定剤のこの最低基準より多くの量を使用できるけれども
、ある点で重合体の安定化の増加は用いる安定剤の追加
量に比例しない。従って、使用できる安定剤の量に臨界
的上限はないけれども、約８％を超える量はこれらの高
い量の安定剤の使用を正当化する有効性の増加を与えな
い。実際に約８〜１０％以上の量の安定剤組成物は重合
体を可塑化し始め、その物理性性質を著しく変化させる
ことができる。
ボキシレートの相対量に関して、本発明のハロゲン含有
有機重合体組成物に用いる安定剤組成物の量は著しく変
動することができる。重合体組成物中の安定剤の最低量
は熱、光および屋外暴露の劣化作用に対して重合体を安
定化する量である。この最低量は安定剤組成物に関して
前に示したと同様の因子により変動できるけれども、−
船にハロゲン含有有機重合体の重量を基準にして約１．
０〜５．０％の安定剤組成物が多くの場合に重合体組成
物に望ましい性質を与えるのに十分である。もちろん安
定剤のこの最低基準より多くの量を使用できるけれども
、ある点で重合体の安定化の増加は用いる安定剤の追加
量に比例しない。従って、使用できる安定剤の量に臨界
的上限はないけれども、約８％を超える量はこれらの高
い量の安定剤の使用を正当化する有効性の増加を与えな
い。実際に約８〜１０％以上の量の安定剤組成物は重合
体を可塑化し始め、その物理性性質を著しく変化させる
ことができる。
本発明の安定剤組成物は全（簡単に製造することができ
る０例えば有機スズ−硫黄化合物、ジエステルおよび用
いれば有機スズカルボキシレートを混合、ブレンド、か
くはん、振りまぜなどにより簡単に物理的に組合せるこ
とができる。同様に本発明のハロゲン含有有機重合体組
成物は安定剤組成物および重合体（プラス任意所望の添
加剤）を任意の便宜な方法で安定剤組成物が重合体組成
物中に十分に分散するまで物理的に混合することにより
製造することができる。通常の商業的実施ではこれは高
強力混合によって行なわれる。
る０例えば有機スズ−硫黄化合物、ジエステルおよび用
いれば有機スズカルボキシレートを混合、ブレンド、か
くはん、振りまぜなどにより簡単に物理的に組合せるこ
とができる。同様に本発明のハロゲン含有有機重合体組
成物は安定剤組成物および重合体（プラス任意所望の添
加剤）を任意の便宜な方法で安定剤組成物が重合体組成
物中に十分に分散するまで物理的に混合することにより
製造することができる。通常の商業的実施ではこれは高
強力混合によって行なわれる。
本発明の安定化した重合体組成物は種々の硬質製品、例
えば住宅側壁、窓用形材など、の成形に有用であり、殊
に光および屋外暴露にさらされる物品に有用である。種
々の普通の方法を用いて重合体組成物を所望物品に造形
することができる。
えば住宅側壁、窓用形材など、の成形に有用であり、殊
に光および屋外暴露にさらされる物品に有用である。種
々の普通の方法を用いて重合体組成物を所望物品に造形
することができる。
次の実施例は本発明の例示である。他に示さなければ実
施例および本明細書中の部および百分率はすべて重量で
ある。
施例および本明細書中の部および百分率はすべて重量で
ある。
実施例１〜６およびＩ〜■は有機スズ−硫黄化合物およ
び式■型のジエステル、または有機スズ−硫黄化合物、
式■型のジエステルおよび有機スズカルボキシレートを
含む本発明による組成物の優れた熱、光および屋外暴露
安定化を示す。
び式■型のジエステル、または有機スズ−硫黄化合物、
式■型のジエステルおよび有機スズカルボキシレートを
含む本発明による組成物の優れた熱、光および屋外暴露
安定化を示す。
実施例１〜６
表ｒに示した安定剤組成物をそれぞれ次の成分を含む標
準ポリ塩化ビニル配合物とブレンドした：１」１服 ポリ［化とニル−ビー、エフ、グツトリ １００．Ｑソ
チ（Ｂ、Ｆ、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）により販売されるゼオ
ン（Ｇｅｏｎ） Ｌ ０３ ＥＰ （Ｋ＝ ６８）加
工 助 剤 １．
５衝 撃 変 性 剤 ６．
０顔 料 約
１．０パ ラ フ ィ ン ろ う
１．２部分酸化ポリエチレン
０．２５次いで得られた各重合体組成
物をブラック（ｐｌａｑｕｅ）に成形し、Ｑ−パネルＱ
ＵＶ促進耐候試験機中で紫外線（ＵＶ）および水分にさ
らすことにより光および暴露に対する安定性について試
験した。各ブラックは５０℃でそれをＵＶ４時間次に水
分凝縮４時間のサイクルにさらすことにより暴露した。
準ポリ塩化ビニル配合物とブレンドした：１」１服 ポリ［化とニル−ビー、エフ、グツトリ １００．Ｑソ
チ（Ｂ、Ｆ、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）により販売されるゼオ
ン（Ｇｅｏｎ） Ｌ ０３ ＥＰ （Ｋ＝ ６８）加
工 助 剤 １．
５衝 撃 変 性 剤 ６．
０顔 料 約
１．０パ ラ フ ィ ン ろ う
１．２部分酸化ポリエチレン
０．２５次いで得られた各重合体組成
物をブラック（ｐｌａｑｕｅ）に成形し、Ｑ−パネルＱ
ＵＶ促進耐候試験機中で紫外線（ＵＶ）および水分にさ
らすことにより光および暴露に対する安定性について試
験した。各ブラックは５０℃でそれをＵＶ４時間次に水
分凝縮４時間のサイクルにさらすことにより暴露した。
ブラックが７５０時間さらされるまでこれを繰返し、評
価のために１５０時間毎に試料をとった。この試験の結
果は表Ｉに要約される。
価のために１５０時間毎に試料をとった。この試験の結
果は表Ｉに要約される。
上記結果は次のことを示す：
１．有機スズ−硫黄化合物は不十分な耐候安定剤である
。例えば対照１、対照２および対照３はわずか約１５０
時間後にひどく変色する。
。例えば対照１、対照２および対照３はわずか約１５０
時間後にひどく変色する。
２、 有機スズカルボキシレートは対照４に示されるよ
うに適当な耐候安定剤である。
うに適当な耐候安定剤である。
３、有機スズカルボキシレートの耐候安定化は、それを
ジエステルとの組合せで用いることによりあるとしても
単にわずかに改良される（対照４ａは対照４より非常に
わずかな改良を示す）。
ジエステルとの組合せで用いることによりあるとしても
単にわずかに改良される（対照４ａは対照４より非常に
わずかな改良を示す）。
４、有機スズ−硫黄化合物およびジエステルを含む安定
剤は優れた耐候安定性を与える。実施例１ａ−１ｆ、お
よび実施例３に示されるように有機スズ−硫黄化合物単
独の不十分な耐候能力およびジエステルが有機スズカル
ボキシレートの能力を有意に改良しないので、この優れ
た安定化は全く意外である。
剤は優れた耐候安定性を与える。実施例１ａ−１ｆ、お
よび実施例３に示されるように有機スズ−硫黄化合物単
独の不十分な耐候能力およびジエステルが有機スズカル
ボキシレートの能力を有意に改良しないので、この優れ
た安定化は全く意外である。
５、有機スズ−硫黄化合物、ジエステルおよび有機スズ
カルボキシレートを含む安定剤もまた優れた耐候安定化
を示す（対照５と実施例５ａ〜５１および対照６と実施
例６参照）。これらの組成物により与えられる優れた安
定化は、それらが不十分な耐候安定化を示すと知られた
成分、すなわち有機スズ−硫黄化合物を含むので意外で
ある。従って、この３成分系は有機スズカルボキシレー
ト／ジエステル安定剤より悪い性能が予期される。しか
し、全く逆のことが起る。
カルボキシレートを含む安定剤もまた優れた耐候安定化
を示す（対照５と実施例５ａ〜５１および対照６と実施
例６参照）。これらの組成物により与えられる優れた安
定化は、それらが不十分な耐候安定化を示すと知られた
成分、すなわち有機スズ−硫黄化合物を含むので意外で
ある。従って、この３成分系は有機スズカルボキシレー
ト／ジエステル安定剤より悪い性能が予期される。しか
し、全く逆のことが起る。
対照５および６の有機スズカルボキシレートの若干を有
機スズ−硫黄化合物に代えたとき、耐候能力は予期され
る低下よりはむしろ非常に改良される。
機スズ−硫黄化合物に代えたとき、耐候能力は予期され
る低下よりはむしろ非常に改良される。
実施例■−■
表Ｈに示した安定剤組成物をそれぞれ、耐候安定性試験
に用いたと同様の標準ポリ塩化ビニル配合物とブレンド
した。
に用いたと同様の標準ポリ塩化ビニル配合物とブレンド
した。
得られた各重合体組成物を次に２本ロールダイナミンク
ミルで約１８０℃で混練することにより熱に対する安定
性について試験した。各組成物の試料を混純の２分後毎
にとり、劣化および変色について試験した。結果は表■
に示され表■に示される熱安定性の結果は次のことを示
す： １、有機スズ−硫黄化合物は優れた熱安定剤である（対
照Ｉ、■および■参照）。
ミルで約１８０℃で混練することにより熱に対する安定
性について試験した。各組成物の試料を混純の２分後毎
にとり、劣化および変色について試験した。結果は表■
に示され表■に示される熱安定性の結果は次のことを示
す： １、有機スズ−硫黄化合物は優れた熱安定剤である（対
照Ｉ、■および■参照）。
２、 ジエステルを有機スズ−硫黄化合物とともに用い
ると有機スズ−硫黄化合物の熱安定化能力に不利な影響
も改良もしない（実施例■、■、■および■゛参照。
ると有機スズ−硫黄化合物の熱安定化能力に不利な影響
も改良もしない（実施例■、■、■および■゛参照。
３、゛有機スズカルボキシレートは対照■に示されるよ
うに極めて無能な熱安定剤である。また有機スズカルボ
キシレートをステアリン酸カルシウム（そのような配合
物における通常の成分）を含むＰｖＣ配合物に用いたと
きにその能力が一層低下する（対照■”参照）。
うに極めて無能な熱安定剤である。また有機スズカルボ
キシレートをステアリン酸カルシウム（そのような配合
物における通常の成分）を含むＰｖＣ配合物に用いたと
きにその能力が一層低下する（対照■”参照）。
４、 ジエステルを有機スズカルボキシレートとともに
使用するとステアリン酸カルシウムを含まないＰｖＣ配
合物（対照Ｖ参照）におい、て、またはステアリン酸カ
ルシウムを含む配合物（対照Ｖ°参照）に対して有機ス
ズカルボキシレートの熱安定化を有意に改良しない。
使用するとステアリン酸カルシウムを含まないＰｖＣ配
合物（対照Ｖ参照）におい、て、またはステアリン酸カ
ルシウムを含む配合物（対照Ｖ°参照）に対して有機ス
ズカルボキシレートの熱安定化を有意に改良しない。
５、意外にも、を機スズー硫黄化合物およびジエステル
を含む安定剤に対するを機スズカルボキシレートの添加
がやはり許容できる熱安定性を生ずる安定剤組成物を生
ずる。これは有機スズカルボキシレートの極めて不十分
な能力、および有能な有機スズ−硫黄化合物の一部の代
りに無能な有機スズカルボキシレートが使用される事実
から意外である（実施例Ｉと実施例Ｖおよび■”参照）
。
を含む安定剤に対するを機スズカルボキシレートの添加
がやはり許容できる熱安定性を生ずる安定剤組成物を生
ずる。これは有機スズカルボキシレートの極めて不十分
な能力、および有能な有機スズ−硫黄化合物の一部の代
りに無能な有機スズカルボキシレートが使用される事実
から意外である（実施例Ｉと実施例Ｖおよび■”参照）
。
表■および■の結果を要約すると耐候または熱安定化に
おける相乗作用は有機スズカルボキシレートおよびジエ
ステルを含む組成物に対して認められない。しかし耐候
安定性における相乗作用は有機スズ−硫黄化合物および
ジエステルを含む安定剤において明らかである。同様に
、有機スズ−硫黄化合物、ジエステルおよび有機スズカ
ルボキシレートを含む組成物に対して耐候および熱安定
性の両方に相乗作用が認められた。これらの場合の相乗
作用は、相乗化組成物に用いた化合物の少くとも１つが
非常に無力な安定剤であるけれども、それらの安定剤系
に対する添加が著しく優秀な結果を生ずるので意外であ
る。
おける相乗作用は有機スズカルボキシレートおよびジエ
ステルを含む組成物に対して認められない。しかし耐候
安定性における相乗作用は有機スズ−硫黄化合物および
ジエステルを含む安定剤において明らかである。同様に
、有機スズ−硫黄化合物、ジエステルおよび有機スズカ
ルボキシレートを含む組成物に対して耐候および熱安定
性の両方に相乗作用が認められた。これらの場合の相乗
作用は、相乗化組成物に用いた化合物の少くとも１つが
非常に無力な安定剤であるけれども、それらの安定剤系
に対する添加が著しく優秀な結果を生ずるので意外であ
る。
実施例７〜８および■−■は有機スズスルフィド、有機
スズメルカプチド、有機スズカルボキシレートまたはそ
れらの混合物を式ＩＸａ型のジエステルと組合せて含む
本発明による組成物の優れた熱、光および耐候安定化を
示す。
スズメルカプチド、有機スズカルボキシレートまたはそ
れらの混合物を式ＩＸａ型のジエステルと組合せて含む
本発明による組成物の優れた熱、光および耐候安定化を
示す。
表Ａに示される安定剤組成物をそれぞれ次の成分を含む
標準ポリ塩化ビニル配合物とブレンドした： ゛ 里１皿ポリ塩化ビニ
ル−ビー、エフ、グツド １００．０リツチ（Ｂ、Ｆ、
Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）により販売されるゼオン（Ｇｅｏｎ
）１０３２Ｐ （Ｋ＝６８）加 工 助
剤 １．５衝 撃 変
性 剤 ６．０顔
料 約１．０パ ラ
フ ィ ン ろ う
１．２部分酸化ポリエチレン
０．２５得られた各重合体組成物を次いでブラックに成
形し、ＱパネルＱＵＶ促進耐候試験機中でそれを紫外線
（ＵＶ）および水分にさらすことにより光および暴露に
対する安定性について試験した。各ブラックは５０℃で
ＵＶ４時間次に水分凝縮４時間のサイクルにさらすこと
により暴露した。ブラックが７５０時間さらされるまで
これを繰返し、１５０時間毎に評価のために試料をとっ
た。この試験の結果は表Ａに要約される。
標準ポリ塩化ビニル配合物とブレンドした： ゛ 里１皿ポリ塩化ビニ
ル−ビー、エフ、グツド １００．０リツチ（Ｂ、Ｆ、
Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）により販売されるゼオン（Ｇｅｏｎ
）１０３２Ｐ （Ｋ＝６８）加 工 助
剤 １．５衝 撃 変
性 剤 ６．０顔
料 約１．０パ ラ
フ ィ ン ろ う
１．２部分酸化ポリエチレン
０．２５得られた各重合体組成物を次いでブラックに成
形し、ＱパネルＱＵＶ促進耐候試験機中でそれを紫外線
（ＵＶ）および水分にさらすことにより光および暴露に
対する安定性について試験した。各ブラックは５０℃で
ＵＶ４時間次に水分凝縮４時間のサイクルにさらすこと
により暴露した。ブラックが７５０時間さらされるまで
これを繰返し、１５０時間毎に評価のために試料をとっ
た。この試験の結果は表Ａに要約される。
上記結果は次のことを示す：
１．有機スズ−硫黄化合物は不十分な耐候安定剤である
。例えば対照７および対照８は１５０時間時点でひどい
変色を示す。
。例えば対照７および対照８は１５０時間時点でひどい
変色を示す。
２、有機スズ−硫黄化合物および式ＩＸａ型のジエステ
ルを含む安定剤は実施例７３〜７ｆおよび実施例８に示
されるように優れた耐候安定性を与える。
ルを含む安定剤は実施例７３〜７ｆおよび実施例８に示
されるように優れた耐候安定性を与える。
有機スズカルボキシレートおよび式ＩＸａ型のジエステ
ルを含む本発明による安定剤組成物はまた優れた耐候性
能を示す。
ルを含む本発明による安定剤組成物はまた優れた耐候性
能を示す。
実施例■〜■
表Ｂに示される安定剤組成物をそれぞれ耐候安定性試験
に用いたと同じ標準ポリ塩化ビニルとブレンドした。得
られた各重合体組成物を次いで約１８０℃で２本ロール
ミルで混練することにより熱に対する安定性について試
験した。各重合体組成物の試料を混練２背後毎にとって
劣化および変色について試験した。結果は表Ｂに示され
る。
に用いたと同じ標準ポリ塩化ビニルとブレンドした。得
られた各重合体組成物を次いで約１８０℃で２本ロール
ミルで混練することにより熱に対する安定性について試
験した。各重合体組成物の試料を混練２背後毎にとって
劣化および変色について試験した。結果は表Ｂに示され
る。
表Ｂに示される熱安定性結果は次のことを示す：１．有
機スズー硫黄化合物は優れた熱安定剤である（対照■お
よび対照■参照）。
機スズー硫黄化合物は優れた熱安定剤である（対照■お
よび対照■参照）。
２、式■ａ型のジエステルを有機スズ−硫黄化合物とと
もに用いると有機スズ−硫黄化合物の熱安定化能力に不
利な影響もまた改良もしない（実施例ＶＩＡ、■Ｂ、Ｉ
ＸＡおよびＩＸＢ参照）。
もに用いると有機スズ−硫黄化合物の熱安定化能力に不
利な影響もまた改良もしない（実施例ＶＩＡ、■Ｂ、Ｉ
ＸＡおよびＩＸＢ参照）。
有機スズカルボキシレート単独は極めて無能な熱安定剤
である。しかし、有機スズ−硫黄化合物および式ＩＸａ
型のジエステルを含む安定剤に対する有機スズカルボキ
シレートの添加が許容できる熱安定性を生ずる安定剤組
成物を生ずることは全（意外である。これは有機スズカ
ルボキシレートの極めて不十分な能力から殊に意外であ
る。
である。しかし、有機スズ−硫黄化合物および式ＩＸａ
型のジエステルを含む安定剤に対する有機スズカルボキ
シレートの添加が許容できる熱安定性を生ずる安定剤組
成物を生ずることは全（意外である。これは有機スズカ
ルボキシレートの極めて不十分な能力から殊に意外であ
る。
Claims (27)
- （１）ハロゲン含有有機重合体を熱、光および屋外暴露
の劣化作用に対して安定化することができる組成物であ
って、 Ａ、有機スズスルフィド、有機スズメルカプチドおよび
それらの混合物からなる群から選ばれる有機スズ化合物
または有機スズ化合物の混合物及び、 Ｂ、エテニレン基の各炭素原子上に１個のカルボキシル
基を有するエチレン性不飽和ジカルボン酸のジエステル
を、ハロゲン含有有機重合体の安定化の相乗作用に十分
な量であるがしかし前記重合体の可塑化に不十分な量で
、組合せることにより生ずる生成物を含む組成物。 - （２）有機スズ化合物が式、 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）Ｒ＿２Ｓｎ＝Ｓ （式中、Ｒは各独立にアルキル、アルケニル、シクロア
ルキル、シクロアルケニル、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 −Ｒ＾９−Ｏ−Ｒ＾１＾２、−Ｒ＾９−ＣＮから選ばれ
る） を有する有機スズスルフィドまたは有機スズスルフィド
の混合物である特許請求の範囲第（１）項記載の組成物
。 - （３）有機スズ化合物が式、 （III）▲数式、化学式、表等があります▼ （IV）Ｒｎ−Ｓｎ−Ｘｐ および （Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｘは各独立に −ＳＲ＾２、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、 または▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれるが、しかし（ａ）式IIIおよびIV中の少く
とも１個のＸが−ＳＲ＾２であり、（ｂ）式Ｖ中の少く
とも１個のＸが−ＳＲ＾２であるか、あるいは少くとも
１個のＹが−Ｓ−Ｒ＾３−Ｗ、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼ であり； Ｙは各独立に −（Ｓ）−＿ｖ、−Ｓ−Ｒ＾３−Ｗ−、▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれ、 Ｗは各独立に酸素または硫黄から選ばれ； Ｒは各独立にアルキル、アルケニル、シクロアルキル、
シクロアルケニル、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 −Ｒ＾９−Ｏ−Ｒ＾１＾２、−Ｒ＾９−ＣＮから選ばれ
、 Ｒ＾２は各独立にアルキル、アルケニル、シクロアルキ
ル、シクロアルケニル、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 −Ｒ＾３−Ｓ−Ｒ＾７、または−Ｒ＾３−Ｏ−Ｒ＾７か
ら選ばれ； Ｒ＾３は各独立に少くとも２個の炭素原子のアルキレン
、少くとも２個の炭素原子のアルケニレン、シクロアル
キレン、またはシクロアルケニレンから選ばれ； Ｒ＾４は各独立にアルキレン、アルケニレン、シクロア
ルキレン、またはシクロアルケニレンから選ばれ； Ｒ＾６は各独立に炭素−炭素結合またはＲ＾４から選ば
れ； Ｒ＾７は各独立に−ＨまたはＲ＾８から選ばれ；Ｒ＾８
Ｈ各独立にアルキル、アルケニル、シクロアルキルまた
はシクロアルケニルから選ばれ；Ｒ＾９は各独立にＣ＿
１〜Ｃ＿４アルキレンから選ばれ； Ｒ＾１＾２は各独立に−Ｈまたは一価のＣ＿１〜Ｃ＿２
＿０炭化水素基から選ばれ； Ｒ＾１＾３およびＲ＾１＾４は各独立にＣ＿１〜Ｃ＿２
＿０アルキルまたはＣ＿１〜Ｃ＿２＿０アルコキシから
選ばれ；各独立にｎ＝１または２でｐ＝４−ｎであり；
各独立にａ＝１または２、ｂ＝２−ａ、ｃ＝または２、
ｄ＝３−ｃ、およびｑ＝０または１〜４の整数であり； ｖは各独立に１〜８の整数から選ばれる〕 を有する有機スズメルカプチドまたは有機スズメルカプ
チドの混合物である特許請求の範囲第（１）記載の組成
物。 - （４）エチレン性不飽和ジカルボン酸のジエステルが式
、 （VI）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＾１＾０＾０およびＲ＾１＾０＾３は同一かまたは異
なっていて、各独立にアルキル、アルケニル、シクロア
ルキル、シクロアルケニル、あるいは多価のヒドロカル
ビルまたはヒドロキシル置換ヒドロカルビル基であり； Ｒ＾１＾０＾１は各独立に炭素−酸素結合、アルキレン
またはアルケニレンであり； Ｒ＾１＾０＾２は各独立に水素、アルキルおよびアルキ
レンから選ばれ； ｔは整数である） を有するジエステルまたはジエステルの混合物である特
許請求の範囲第（１）項記載の組成物。 - （５）ジエステルがマレイン酸ジアルキルである特許請
求の範囲第（４）項記載の組成物。 - （６）マレイン酸ジアルキルがマレイン酸ジブチルであ
る特許請求の範囲第（５）項記載の組成物。 - （７）成分Ａの有機スズ化合物と成分Ｂのジエステルと
のモル比が約２／１または１／８である特許請求の範囲
第（１）項記載の組成物。 - （８）さらに、ハロゲン含有有機重合体の安定化に相乗
作用する十分な量の有機スズカルボキシラードまたは有
機スズカルボキシラードの混合物を含む、特許請求の範
囲第（１）項記載の組成物。 - （９）有機スズカルボキシラードまたは有機スズカルボ
キシラードの混合物が式、 （VII）Ｒ＿ｎ−Ｓ＿ｎ−Ｚ＿ｐ （VIII）▲数式、化学式、表等があります▼ または （IX）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ、ｎ、ｐ、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｑは特 許請求の範囲第（３）項に規定したとおりであり； Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ であり； Ａは▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ であり； Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾７およびＲ＾８は特許請求の範囲
第（３）項に規定するとおりであり； ｒ＝０または整数である） を有する、特許請求の範囲第（８）項記載の組成物。 - （１０）有機スズカルボキシレートがアルキルスズアル
キルマレエートである特許請求の範囲第（９）項記載の
組成物。 - （１１）アルキルスズアルキルマレエートがジブチルス
ズビス（ブチルマレエート）である特許請求の範囲第（
１０）項記載の組成物。 - （１２）有機スズ化合物とジエステルとのモル比が約２
／１〜１／８である特許請求の範囲第（８）項記載の組
成物。 - （１３）ハロゲン含有有機重合体と、前記重合体を熱、
光および屋外暴露の劣化作用に対して安定化する十分な
量の特許請求の範囲第（１）項記載の安定剤組成物とを
含む組成物。 - （１４）ハロゲン含有有機重合体の重量を基準にした重
量百分率で約１．０〜５．０％の安定剤組成物を含む特
許請求の範囲第（１３）項記載の組成物。 - （１５）ハロゲン含有有機重合体と、前記重合体を熱、
光および屋外暴露の劣化作用に対して安定化する十分な
量の特許請求の範囲第（８）項記載の安定剤組成物とを
含む組成物。 - （１６）ハロゲン含有有機重合体の重量を基準にした重
量百分率で約１．０〜５．０％の安定剤組成物を含む特
許請求の範囲第（１５）項記載の組成物。 - （１７）ハロゲン含有有機重合体を熱、光および屋外暴
露の劣化作用に対して安定化できる組成物であって、 Ａ、有機スズスルフィド、有機スズメルカプチド、有機
スズカルボキシレートおよびそれらの混合物からなる群
から選ばれる有機スズ化合物または有機スズ化合物の混
合物と、 Ｂ、ハロゲン含有有機重合体の安定化の相乗作用に十分
であるがしかし前記重合体の可塑化に不十分な量の、Ｃ
＿１〜Ｃ＿１＿０アルコールとエテニレン基の各炭素原
子上に１個のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和
ジカルボン酸との実質的に非潤滑性のジエステルであっ
て、式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾２＾０＾０およびＲ＾２＾０＾３は各１〜１
０個の炭素原子を有し、各独立にアルキル、アルケニル
、シクロアルキル、シクロアルケニル、ｚ′に等しい原
子価を有する多価ヒドロカルビル基、ｚ′に等しい原子
価を有する多価ヒドロキシル置換ヒドロカルビル基、お
よび −（Ｒ＾２＾０＾１−Ｚ＾２＾０＾０）−＿ｙ＿′Ｒ＾
２＾０＾４から選ばれ：Ｒ＾２＾０＾１は各独立にアル
キレン、アルケニレン、シクロアルキレン、シクロアル
ケニレン、多価ヒドロカルビル基および多価ヒドロキシ
ル置換ヒドロカルビル基から選ばれ； Ｒ＾２＾０＾２は各独立に水素、アルキルおよびアルキ
レンから選ばれ； Ｒ＾２＾０＾４は各独立に水素およびアルキルから選ば
れ； Ｚ＾２＾０＾０は各独立に−Ｏ−、−ＯＣ−、▲数式、
化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、および
−Ｓ−から選ばれ； ｔ′は０または１〜約２０の整数であり； ｘ′は０または１〜約２０の整数であって、ｘ′＝０ま
たはｔ′＝０であればＲ＾２＾０＾０は−（Ｒ＾２＾０
＾１−Ｚ＾２＾０＾０）−＿ｙ＿′Ｒ＾２＾０＾４であ
り；ｙ′は１〜１０の整数であり； ｚ′は１〜４の整数である〕 を有するジエステルと、 を組合せることにより生ずる生成物を含む組成物。 - （１８）有機スズ化合物が式、 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）Ｒ＿２Ｓｎ＝Ｓ （式中、Ｒは各独立にアルキル、アルケニル、シクロア
ルキル、シクロアルケニル、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 −Ｒ＾９−Ｏ−Ｒ＾１＾２、−Ｒ＾９−ＣＮから選ばれ
る） を有する有機スズスルフィドまたは有機スズスルフィド
の混合物である特許請求の範囲第（１７）項記載の組成
物。 - （１９）有機スズ化合物が式、 （III）▲数式、化学式、表等があります▼ （IV）Ｒ＿ｎ−Ｓｎ−Ｘ＿ｐ および （Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｘは各独立に −ＳＲ＾２、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれるが、しかし（ａ）式IIIおよびIV中の少く
とも１個のＸが−ＳＲ＾２であり、（ｂ）式Ｖ中の少く
とも１個のＸが−ＳＲ＾２であるか、あるいは少くとも
１個のＹが−Ｓ−Ｒ＾３−Ｗ、▲数式、化学式、表等が
あります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼ であり； Ｙは各独立に −（Ｓ）−＿ｖ、−Ｓ−Ｒ＾３−Ｗ−、▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれ、 Ｗは各独立に酸素または硫黄から選ばれ； Ｒは各独立にアルキル、アルケニル、シク ロアルキル、シクロアルケニル、 −Ｒ＾９−Ｃ−Ｒ＾８、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 −Ｒ＾９−Ｏ−Ｒ＾１＾２、−Ｒ＾９−ＣＮから選ばれ
； Ｒ＾２は各独立にアルキル、アルケニル、シクロアルキ
ル、シクロアルケニル、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 −Ｒ＾３−Ｓ−Ｒ＾７、または−Ｒ＾３−Ｏ−Ｒ＾７か
ら選ばれ； Ｒ＾３は各独立に少くとも２個の炭素原子のアルキレン
、少くとも２個の炭素原子のアルケニレン、シクロアル
キレン、またはシクロアルケニレンから選ばれ； Ｒ＾４は各独立にアルキレン、アルケニレン、シクロア
ルキレン、またはシクロアルケニレンから選ばれ； Ｒ＾６は各独立に炭素−炭素結合またはＲ＾４から選ば
れ； Ｒ＾７は各独立に−ＨまたはＲ＾８から選ばれ；Ｒ＾８
は各独立にアルキル、アルケニル、シクロアルキルまた
はシクロアルケニルから選ばれ； Ｒ＾９は各独立にＣ＿１〜Ｃ＿４アルキレンから選ばれ
； Ｒ＾１＾２は各独立に−Ｈまたは一価のＣ＿１〜Ｃ＿２
＿０炭化水素基から選ばれ； Ｒ＾１＾３およびＲ＾１＾４は各独立にＣ＿１〜Ｃ＿２
＿０アルキルまたはＣ＿１〜Ｃ＿２＿０アルコキシから
選ばれ；各独立にｎ＝１または２でｐ＝４−ｎであ り； 各独立にａ＝１または２、ｂ＝２−ａ、ｃ ＝１または２、ｄ＝３−ｃ、およびｑ＝０または１〜４
の整数であり； ｖは各独立に１〜８の整数から選ばれる〕 を有する有機スズメルカプチドまたは有機スズメルカプ
チドの混合物である特許請求の範囲第（１７）記載の組
成物。 - （２０）有機スズカルボキシレートが式、 （VII）Ｒ＿ｎ−Ｓｎ−Ｚ＿ｐ （VIII）▲数式、化学式、表等があります▼ または （IX）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒは各独立にアルキル、アルケニル、シク ロアルキル、シクロアルケニル、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 −Ｒ＾９−Ｏ−Ｒ＾１＾２、−Ｒ＾９−ＣＮから選ばれ
： Ｒ＾８は各独立にアルキル、アルケニル、シクロアルキ
ル、またはシクロアルケニルから選ばれ； Ｒ＾９は各独立にＣ＿１〜Ｃ＿４アルキレンから選ばれ
； Ｒ＾１＾２は各独立に−Ｈまたは一価のＣ＿１〜Ｃ＿２
＿０炭化水素基から選ばれ； Ｒ＾１＾３およびＲ＾１＾４は各独立にＣ＿１〜Ｃ＿２
＿０アルキルまたはＣ＿１〜Ｃ＿２＿０アルコキシから
選ばれ；Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 Ａは▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 Ｒ＾３は各独立に少くとも２個の炭素原子のアルキレン
、少くとも２個の炭素原子のアルケニレン、シクロアル
キレン、またはシクロアルケニレンから選ばれ； Ｒ４は各独立にアルキレン、アルケニレン、シクロアル
キレン、またはシクロアルケニレンから選ばれ； Ｒ“は各独立に−ＨまたはＲ＾８から選ばれ；各独立に
ｎ＝１または２でｐ＝４−ｎであ り； 各独立にａ＝１または２、ｂ＝２−ａ、ｃ ＝１または２、ｄ＝３−ｃ、およびｑ＝０または１〜４
の整数であり； ｒ＝０または整数である） を有する特許請求の範囲第（１７）項記載の組成物。 - （２１）ジエステルがジエチレングリコールビス（ブチ
ルマレエート）である特許請求の範囲第（１７）項記載
の組成物。 - （２２）ジエステルがトリエチレングリコールビス（ブ
チルマレエート）である特許請求の範囲第（１７）項記
載の組成物。 - （２３）ジエステルがテトラエチレングリコールビス（
ブチルマレエート）である特許請求の範囲第（１７）項
記載の組成物。 - （２４）ジエステルがポリ（ジエチレングリコールマレ
エート）ビス（メチルマレエート）である特許請求の範
囲第（１７）項記載の組成物。 - （２５）成分Ａの有機スズ化合物と成分Ｂのジエステル
とのモル比が約２／１〜１／８である特許請求の範囲第
（１７）項記載の組成物。 - （２６）ハロゲン含有有機重合体と、前記重合体を熱、
光および屋外暴露の劣化作用に対して安定化する十分な
量の安定剤組成物であって、 Ａ、有機スズスルフィド、有機スズメルカプチド、有機
スズカルボキシレートおよびそれらの混合物からなる群
から選ばれる有機スズ化合物または有機スズ化合物の混
合物と、 Ｂ、ハロゲン含有有機重合体の安定化の相乗作用に十分
であるがしかし前記重合体の可塑化に不十分な量の、Ｃ
＿１〜Ｃ＿１＿０アルコールとエテニレン基の各炭素原
子上に１個のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和
ジカルボン酸との実質的に非潤滑性のジエステルであっ
て、式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＾２＾０＾０およびＲ＾２＾０＾３は各１〜１０個の
炭素原子を有し、各独立にアルキル、アルケ ニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ｚ′に等し
い原子価を有する多価ヒドロカ ルビル基、ｚ′に等しい原子価を有する多 価ヒドロキシル置換ヒドロカルビル基、お よび −（Ｒ＾２＾０＾１−Ｚ＾２＾０＾０）−＿ｙ＿′Ｒ＾
２＾０＾４から選ばれ；Ｒ＾２＾０＾１は各独立にアル
キレン、アルケニレン、シクロアルキレン、シクロアル
ケニ レン、多価ヒドロカルビル基および多価ヒ ドロキシル置換ヒドロカルビル基から選ば れ； Ｒ＾２＾０＾２は各独立に水素、アルキルおよびアルキ
レンから選ばれ； Ｒ＾２＾０＾４は各独立に水素およびアルキルから選ば
れ； Ｚ＾２＾０＾０は各独立に−Ｏ−、▲数式、化学式、表
等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、および−Ｓ−か ら選ばれ； ｔ′は０または１〜約２０の整数であり； ｘ′は０または１〜約２０の整数であっ て、ｘ′＝０またはｔ′＝０であればＲ＾２＾０＾０は
−（Ｒ＾２＾０＾１−Ｚ＾２＾０＾０）−＿ｙ＿′Ｒ＾
２＾０＾４であり；ｙ′は１〜１０の整数であり； ｚ′は１〜４の整数である〕 を有するジエステルと、 を組合せることにより生ずる生成物を含む安定剤組成物
とを含む組成物。 - （２７）ハロゲン含有有機重合体の重量を基準にした重
量百分率で約１．０〜５．０％の安定剤組成物を含む特
許請求の範囲第（２６）項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/673,470 US4593059A (en) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | Stabilizers for halogen-containing organic polymers comprising an organotin mercaptide and a dialkyl ester of an unsaturated dicarboxylic acid |
| US673470 | 1984-11-20 | ||
| US06/777,131 US4681907A (en) | 1984-11-20 | 1985-09-20 | Stabilizers for halogen-containing organic polymers comprising an organotin mercaptide and a diester of an unsaturated dicarboxylic acid |
| US777131 | 1985-09-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61136541A true JPS61136541A (ja) | 1986-06-24 |
| JPH064741B2 JPH064741B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=27100945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60260961A Expired - Lifetime JPH064741B2 (ja) | 1984-11-20 | 1985-11-20 | ハロゲン含有機重合体用安定剤 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4681907A (ja) |
| EP (1) | EP0182526B1 (ja) |
| JP (1) | JPH064741B2 (ja) |
| AU (2) | AU574536B2 (ja) |
| CA (1) | CA1254377A (ja) |
| DE (1) | DE3585723D1 (ja) |
| IL (1) | IL76844A (ja) |
| PT (1) | PT81512B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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|---|---|---|---|---|
| US4711920A (en) * | 1986-07-23 | 1987-12-08 | Morton Thiokol, Inc. | Stabilizers for halogen-containing polymers comprising the product of a diorganotin oxide, an ethylenically unsaturated dicarboxylic acid ester and a mercaptan |
| US4696754A (en) * | 1986-08-11 | 1987-09-29 | Morton Thiokol, Inc. | Lubricant-stabilizer compositions for halogen-containing organic polymers and polymer compositions thereof |
| US4849466A (en) * | 1986-08-29 | 1989-07-18 | Ciba-Geigy Corporation | Stabilized chlorine-containing polymers |
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