CS213022B1 - Mixtures on the base of vinylchloride monopolymeres or copolymeres with increased thermal stability,resistance against the effects of light,oxigen and atmospheric ageing - Google Patents

Mixtures on the base of vinylchloride monopolymeres or copolymeres with increased thermal stability,resistance against the effects of light,oxigen and atmospheric ageing Download PDF

Info

Publication number
CS213022B1
CS213022B1 CS586580A CS586580A CS213022B1 CS 213022 B1 CS213022 B1 CS 213022B1 CS 586580 A CS586580 A CS 586580A CS 586580 A CS586580 A CS 586580A CS 213022 B1 CS213022 B1 CS 213022B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
parts
mixtures
compound
formula
Prior art date
Application number
CS586580A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Marie Voeroesova
Maria Pappova
Jan Masek
Original Assignee
Marie Voeroesova
Maria Pappova
Jan Masek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Marie Voeroesova, Maria Pappova, Jan Masek filed Critical Marie Voeroesova
Priority to CS586580A priority Critical patent/CS213022B1/en
Publication of CS213022B1 publication Critical patent/CS213022B1/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Předmětem vynálezu jsou směsi homopolymerů anebo kopolymerů vinylchloridu, ve kterých je zvýšené tepelné stability proti účinku světle, kyslíku e povětrnostního stárnutí dosahovaného kombinací antimonitých a organociničitých sloučenin.The present invention provides mixtures of vinyl chloride homopolymers and / or copolymers in which increased thermal stability against the effects of light, oxygen and weathering is achieved by a combination of antimony and organotin compounds.

Organociničité a antimonité sloučeniny jsou považovány' za účinné tepelné stabilizátory a jejich použití při zpracování chlorobsehujících polymerů je dobře známé. Hlavně organociničité sloučeniny, vzhledem na vysoké ochranné působení v polyvinylchloridu, nalezly široké využití v technické praxi.Organotin and antimony compounds are believed to be effective heat stabilizers and their use in the treatment of chlorobehaving polymers is well known. In particular, the organotin compounds, due to the high protective action in polyvinyl chloride, have found wide application in technical practice.

Patentové literatura, týkající se organociničitých sloučenin jako tepelných stabilizátorů, je velmi rozsáhlá a zahrnuje oblast přípravy a aplikace organociničitých stabilizátorů a stabilizační kompozice organociničitých sloučenin s přísadami nejrůznějšího chemického sležení /US pat. 2 267 777, 2 307 157, 2 731 482, 2 832 750/.The patent literature on organotin compounds as thermal stabilizers is very extensive and includes the field of preparation and application of organotin stabilizers and stabilizer compositions of organotin compounds with various chemical additions / US Pat. 2,267,777, 2,307,157, 2,731,482, 2,832,750 /.

První použití antimonitých merkoptidů ke stabilizaci chlorobsahujících polymerů je zaznamenáno v US pat. 2 680 726 a 2 684 956, vydaných ve Stejném časovém období jako organeciničité merkaptidy. K využití antimonitých stabilizátorů v technické praxi dochází teprve v současnosti. Rozvoj antimonitých stabilizátorů je určován ekonomickou výhodností, vyplývající ze stálé ceny základní suroviny a výborných aplikačních vlastností při zpracování polymerů a kopolymerů vinylchloridu.The first use of antimony mercoptides to stabilize chlorine-containing polymers is reported in US Pat. Nos. 2,680,726 and 2,684,956 issued in the same time period as the organotin mercaptides. The use of antimony stabilizers in technical practice has only recently occurred. The development of antimony stabilizers is determined by the economic advantage resulting from the constant price of the basic raw material and excellent application properties in the processing of polymers and copolymers of vinyl chloride.

Kromě použití samotných organociničitých anebo antimonitých sloučenin ke stabilizaciIn addition to the use of organotin or antimony compounds alone for stabilization

213 «32 hoaapolyBorů a kepolyaerů vinylchloridu, jsou známy i směsné stabilizátory na jejich bázi, obsahující přísady různého chemického sližení /US pat. 3 919 165, NSR pat. 2 538 409, NSR pat. 2 704 487, 2 454 986/.No. 213,332 of vinyl chloride and kepolyaers of vinyl chloride, mixed stabilizers based thereon containing additives of various chemical sizing are also known / US Pat. No. 3,919,165, German Pat. 2,538,409, German Pat. No. 2,704,487, 2,454,986].

Použití samotných buď antimonitých, nebo orgenociničitých stabilizátorů ve směsích na bázi hoaopolymerů β/nebo kopolymerů vinylchloridu přináší určité nevýhody. Stabilizátory na bázi antimonitých merkaptidů jsou málo účinné v polymerech vinylchloridu v oblasti vyšších koncentrací. V případech, kdy z důvodů dlouhodobého působení vysokých teplot nebo v důsledku zpracování vratného odpadu je vyžadováno vysoké dávkování tepelného stabilizátoru, jsou antimonité sloučeniny prakticky nepoužitelné, nebot jejich účinnost p“’i obsahu vyšším než 2,5 hmotnostních dílů se snižuje a je ekonomicky neefektivní. Antimonité stabilizátory jsou nevhodné do polyvinylchloridu připravovaného emulzní polymerizaci s vysokým ebsahem zbytkového katalytického systému, nebol dochází k žlutému zabarvení směsí. Antimonité merkaptidy jsou méně stálé a jsou vysoce citlivé na působení světelného záření, přístup vzduchu a vlhkosti. Organociničité stabilizátory na rozdíl od antimonitých sloučenin dosahují vysokého ochranného účinku v polymerech vinylchloridu při vyšším dávkování. Při nižších koncentracích do 1,5 hmot. % jsou méně účinné než antimonité stabilizátory a rovněž transparentnost výrobků je nižší.The use of either antimony or orgenotin stabilizers alone in mixtures based on β / β / copolymer or vinyl chloride copolymers presents certain disadvantages. Antimony mercaptide stabilizers are poorly effective in vinyl chloride polymers at higher concentrations. In cases where high dosages of heat stabilizer are required due to long-term exposure to high temperatures or due to the treatment of recyclable waste, the antimony compounds are virtually unusable, since their efficiency over 2.5 parts by weight decreases and is economically inefficient . Antimony stabilizers are unsuitable for polyvinyl chloride prepared by emulsion polymerization with a high content of residual catalyst system, as the yellow color of the mixtures does not occur. Antimony mercaptides are less stable and are highly sensitive to light, air and moisture. In contrast to antimony compounds, organotin stabilizers achieve a high protective effect in vinyl chloride polymers at higher dosages. At lower concentrations up to 1.5 wt. % are less effective than antimony stabilizers and also product transparency is lower.

Vynález řeší nedostatky v působení antimonitých stabilizátorů a rozšiřuje možnost jejich uplatnění i v aplikacích, vyžadujících vyšší dávkování stabilizátorů a zlepšuje aplikační vlastnosti orgenociničitých stabilizátorů.The invention solves the deficiencies in the action of antimony stabilizers and extends the possibility of their application even in applications requiring higher dosages of stabilizers and improves the application properties of orgenotin stabilizers.

Nevýhody stabilizačního působení samotných orgenociničitých nebo antimonitých sloučenin se odstraní a současně se dosáhne zvýšení tepelné stability, odolnosti proti účinku světla, kyslíku a povětrnostního stárnutí tím, že ke 100 hmotnostním dílům homopolymeru nebo kopolymeru vinylchloridu se přidá 0,1 až 5 hmotnostních dílů síru obsahující organické antimonité sloučeniny obecného vzorce /1/ / S R1 COOR2/, v xThe disadvantages of the stabilizing effect of the organotin or antimony compounds themselves are eliminated while at the same time an increase in thermal stability, resistance to light, oxygen and weathering is achieved by adding 0.1 to 5 parts by weight of sulfur containing organic to 100 parts by weight of vinyl chloride homopolymer or copolymer. antimony compounds of general formula (1) (SR 1 COOR 2 ), in x

Sb ' „ \ / 8 RVX /1/ a 0,1 až 5 hmotnostních dílů organociničité sloučeniny obecného vzorce IISb '"\ / 8 X RV / 1 / and 0.1 to 5 parts by weight of organotin compound of the formula II

V” /x/4-n /11/ ve kterých znamená X zbytek esteru merkaptokarboxylové kyseliny -SR1C00R2, thiolu - SR2, karbox.vlové kyseliny -OCOK1, esteru maleinové kyseliny -0C0CH=CH0C0R2, zbytek ciničité soli dokarboxylové kyseliny nebo jejich směsí, R alkyl s 1 až 8 atomy uhlíku, R1alkylén s 1 až 6 atomy uhlíku, R2alkyl s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkyl s 5 ež 7 stopy uhlíku, alkoxyalkyl nebo .elkylthioelkyl s 3 sž 20 atomy uhlíku, R^alkyl s 4 až 18 atomy uhlíku, x 0 až 3, η 1 až 3, a zpravidla ae přidá 0,02 ež 2 hmotnostní díly směsného tris/l-fenyletyl-fenyl/ fosfitu obecného vzorce /111/ (X) ( 4-n / 11) in which X is a mercaptocarboxylic acid ester residue -SR 1 C00R 2 , thiol - SR 2 , carboxylic acid -OCOK 1 , maleic acid ester -0COCH = CHCOCO 2 , the stannous salt residue dokarboxylové acid or mixtures thereof, R = C 1-8 alkyl, R 1 alkylene having 1 to 6 carbon atoms, R 2 alkyl with 1 to 18 carbon atoms, cycloalkyl of 5 to 7 feet EŽ atoms, or alkoxyalkyl having 3 SZ .elkylthioelkyl 20 carbon atoms, R 4 alkyl of 4 to 18 carbon atoms, x 0 to 3, η 1 to 3, and generally ae 0.02 to 2 parts by weight of mixed tris (1-phenylethylphenyl) phosphite of general formula (111)

/111/,/ 111 /,

213 022 ve kterém R1, R2, R^ 1-fenyletyl, případně jeden nebo dva z R1 sř R3 jsou 1-fenyletyl a zbývající jsou vodík.213 022 wherein R 1 , R 2 , R 4 -phenylethyl, optionally one or two of R 1 and R 3 are 1-phenylethyl and the remaining are hydrogen.

Typickým příkladem entimonitých stabilizátorů jsou sloučeniny antimon-tris/izooktylmerksptoacetát/, antimon-tris-/dodecylmerkaptid/, antimon-tris/butyl-3-merkaptopropionát/, antimon-tria/cyklohexylmerkaptoacetát/, dodecylmerkaptosntimon-bis/2-etylhexylmerk8ptoacetát/ a směsi uvedených sloučenin.Typical examples of entimonial stabilizers are the antimony tris (isooctylmercsptoacetate), antimony tris (dodecylmercaptide), antimony tris (butyl 3-mercaptopropionate), antimony tria (cyclohexylmercaptoacetate), dodecylmercaptosntimonpex acetate (2-ethoxycetate) bis (2-ethoxycetate) bis (2-ethoxy) ethoxycaptoacetate. compounds.

Organeciničité stabilizátory představují například sloučeniny di-butyl-cín-bis/izeoktylmerkaptoacetát/, di-oktyl-cín-bis/izooktylmerkaptoacetát/, mono-butyl-cín-tris/izooktylmer apteacetát/, di-butyl-cín-bis/dodecylmerkaptid/, di-metyl-cín-bis/izooktyl-3-merkeptepropienát/, di-metyl-cín-bis/dodecylmerkaptoacetát/, di-butyl-cín-bis/izooktylmaleinát/, di-butyl-cín-bis/izopropylmaleinát/, di-metyl-cín-bis/izooktylmeleinát/, póly-? měrní dibutylciničitý maleinát, di-butyl-cín-izopropyl-cyklohexylmaleinát, di-butyl-cín-di-leurát apod. a směsi uvedených sloučenin.The organotin stabilizers include, for example, di-butyl-tin-bis (isooctylmercaptoacetate), di-octyl-tin-bis (isooctylmercaptoacetate), mono-butyl-tin-tris (isooctylmer apteacetate), di-butyl-tin-bis (dodecylmercaptide), di-methyl-tin-bis (isooctyl-3-mercaptepropienate), di-methyl-tin-bis (dodecyl mercaptoacetate), di-butyl-tin-bis (isooctyl maleate), di-butyl-tin-bis (isopropyl maleate), di- methyl tin-bis (isooctyl meleainate) poles; specific dibutyltin maleate, di-butyl-tin-isopropyl-cyclohexyl maleate, di-butyl-tin-di-leurate and the like, and mixtures thereof.

Směsi na bázi homopolymerů e/nebo kopolymerů vinylchloridu, obsahující navrhovanou kombinaci antimonitých a organociničitých sloučenin se vyznačují vyš^í tepelnou stabilitou než s doposud běžně používanými kovovými stabilizátory, což zaručuje bezpečné zpracováni při vysokých teplotách nebo při dlouhodobém působení mírně zvýšených teplot.Mixtures based on homopolymers and / or copolymers of vinyl chloride containing the proposed combination of antimony and organotin compounds are characterized by higher thermal stability than the hitherto commonly used metal stabilizers, which guarantees safe processing at high temperatures or under prolonged exposure to slightly elevated temperatures.

Zlepšeni tepelné stability, odolnosti proti účinku světle, kyslíku a povětrnostního stárnutí se vztahuje jak na polymery, tak i na kopolymery vinylchloridu s vinylchloridem a a vinylovými estery karboxylových kyselin, např. s vinylacetátem, vinylpropionátem, s estery nenasycených karboxylových kyselin, např. metakrylátem, metylmetykrylátem, se styrenem, prepylenem, butadienem, akrylonitrilem, s estery maleinové kyseliny. Používají se i vinylchloridem roubované polymery a kopolymery, jako například vinylchloridem roubovaný kopolymer etylén-vinylacetát.Improvements in thermal stability, resistance to light, oxygen and weathering apply to both polymers and copolymers of vinyl chloride with vinyl chloride and vinyl esters of carboxylic acids such as vinyl acetate, vinyl propionate, unsaturated carboxylic acid esters such as methacrylate, methylmethacrylate , with styrene, prepylene, butadiene, acrylonitrile, with maleic acid esters. Vinyl chloride graft polymers and copolymers such as vinyl chloride graft ethylene vinyl acetate copolymer are also used.

Stabilizační systém na bázi antimonitých a organociničitých sloučenin je účinný i ve směsích, kde chlorobsahující polymery jsou modifikovány přídavkem makromolekulám!eh látek, které jsou mechanicky zamíchány do základní polymerní báze. Jako modifikátory slouží např. chlorovaný polyetylén, kopolymér etylen-vinylacetát, terpolymer akrylonitril-butadien-styren, butančien-styrenový kaučuk, akrylátové a metekrylátové polymery a podobně.A stabilizing system based on antimony and organotin compounds is also effective in mixtures where chlorine-containing polymers are modified by the addition of macromolecules and substances which are mechanically mixed into the polymer base. As modifiers, for example, chlorinated polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer, butane-styrene-styrene rubber, acrylate and methacrylate polymers and the like can be used.

Směsi obsahující homopolymery a/nebo kopolymery vinylchloridu podle vynálezu mohou obsehovat další přísady, jako jsou zmekčovadla, maziva, plnidla, pigmenty, antistatické přísady, nadouvadla, modifikátory houževnatosti, modifikátory tokových vlastností β další pomocné přísady, zlepšující zpracovatelnost a finální vlastnosti výrobků.The compositions containing the homopolymers and / or copolymers of vinyl chloride according to the invention may contain other additives such as plasticizers, lubricants, fillers, pigments, antistatic additives, blowing agents, toughness modifiers, flow modifiers β other auxiliaries, improving the processability and final properties of the products.

Dalšího zvýšení odolnosti materiálů, stabilizovaných uvedeným systémem, proti účinku sYě£la, kyslíku a povětrnostního stárnutí je možno dosáhnout přídavkem 0,01 až 1,0 hmotnostního dílu světelných stabilizátorů, jako jsou například deriváty 2-hydraxy-běnzofenonu, 2-/2-hydroxyfenyl/benzotriazolu, substituované deriváty kyseliny akrylové, stériEky bráněné aminy a jiné typy světelných stabilizátorů.A further increase in the resistance of the materials stabilized by the system to the effect of silicone, oxygen and weathering can be achieved by adding 0.01 to 1.0 part by weight of light stabilizers such as 2-hydroxybenzenesophenone derivatives, 2- / 2- hydroxyphenyl / benzotriazole, substituted acrylic acid derivatives, sterically hindered amines and other types of light stabilizers.

Typickým příkladem světelných stabilizátorů jsou 2-hydroxy-4-métoxy-oenzofenon, 2-hydroxy»4-oktoxy-benzofenon, 2-/2-hydroxy-5-metylfenyl/benzotriazol, oC-kyan-<3,Zj'-di-fenyl-akrylát etylnatý, l,2,2,6,6-pentametyl-piperidinyl-4-stesrát a jiné deriváty.Typical examples of light stabilizers are 2-hydroxy-4-methoxy-oenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxy-benzophenone, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, oC-cyano- <3, Z ' -di- ethyl acrylate, 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidinyl-4-stearate and other derivatives.

213 022213 022

Jek· světelný stabilizátor mohou být použity organické fosfity nebo organické komplexní sloučeniny ne bázi niklu.As the light stabilizer, organic phosphites or organic complex compounds based on nickel can be used.

Materiály ne bázi homopolymorů e/neb· kopolymerů viňylchloridu, stabilizované podle vynálezu r cbsehující delší běžné přísady, se vyznačují tepelnou stabilitou, zaručující bezpečné zpracování při náročných zpracovatelských technologiích a dobrou kvalitu finálních výrobků. Zpracovatelské směsi jsou bez plate-out efektu β vyznačují se mimořádnou stálostí barvy. Při praktickém použití nedochází u výrobků k výkvětu přísad, ani ke zhoršení kvality povrchu e výrobky si v průběhu dlouhodobého použití zachovávají vysoký lesk.Materials based on homopolymers and / or copolymers of vinyl chloride stabilized according to the invention with longer conventional additives are characterized by thermal stability, guaranteeing safe processing in demanding processing technologies and good quality of the final products. The processing mixtures are free from the β-out effect and are characterized by exceptional color fastness. In practical use, the products do not flourish with additives, nor do they deteriorate the surface quality, and the products retain a high gloss during long-term use.

I když stabilizační systém je možno použít do nejrůznějších aplikací měkčeného, tvrdého- i houževnatého PVC, je zvláště výhodný ke stabilizaci jrůhledných výrobků, nebal v průběhu zpracování e ve finálních výrobcích nedochází ani ke vzniku zákalu a ani k migraci složek stabilizačního systému na povrch výrobku, takže ;růhledné výrobky si zachovávají původní vynikající transparentnost.Although the stabilizing system can be used in a variety of soft, rigid and tough PVC applications, it is particularly beneficial to stabilize bright products, and there is no haze or migration of the stabilizing system components to the surface of the product during processing. so transparent products retain their original excellent transparency.

Stabilizační systém ne bázi antimonitých t orgenociničitých sloučenin se vyznačuje dobrou snášenlivostí s dalšími složkami směsi, jako jsou změkčovadla, maziva, modifikační přísady, antistatika, plniva, pigmenty, světelné stabilizátory atd.The antimony t-orgenotin-based stabilizing system is characterized by good compatibility with other components of the composition, such as plasticizers, lubricants, modifiers, antistatic agents, fillers, pigments, light stabilizers, etc.

V pigmentovaných směsích se použitím stabilizótorů na bázi antimonitých a organociničitých sloučenin dosahuje jasného barevného tónu.In pigmented compositions, the use of antimony and organotin stabilizers stabilizes bright color tones.

Kombinace stábilizátorů je ekonomicky výhodná a přináší úspory na stabilizačních nákladech. Jelikož jednotlivé složky jsou obtížně extrahovatelné, hydrolyticky a tepelně stálé, nedochází v průběhu použití výrobků z plastů k výrazným uDytkůa účinné látky ve hmotě.The combination of stabilizers is economically advantageous and brings savings in stabilization costs. Since the individual components are difficult to extract, hydrolytically and thermally stable, no significant adhesion to the active substance in the mass occurs during use of the plastic products.

Způsob realizace vynálezu a výhody vyplývající z použití'jsou popsány v následujících příkladech praktického .provedení.The method of carrying out the invention and the advantages resulting from its use are described in the following examples.

Příklad 1Example 1

Z měkčené směsi o obsahu 100 hmotnostních dílů suspenzního PVC, 70 hmotnostních dílů změkčovadel esterového typu, 4 hmotnostních dílů epcxidických změkčovadel, 0,5 hmotnostního dílu maziva, 0,4 hmotnostního dílu organického fosfitu, 5 hmotnostních dílů pigmentů a berviv a 0,6 hmotnostního dílu cntimon-tris/izooktylaerkaptoacetátu/ a dibutyl-cín-bis/ izooktylmerkeptoacetátu/ v poměru 1:1, byl připraven granulát pro vstřikované podešve. Výrobky se vyznačovaly kvalitním povrchem a dobrými fyzikálně mechanickými a zpracovatelskými vlastnostmi.From a softened blend containing 100 parts by weight of suspension PVC, 70 parts by weight of ester type plasticizers, 4 parts by weight of epoxy plasticizers, 0.5 parts by weight of lubricant, 0.4 parts by weight of organic phosphite, 5 parts by weight of pigments and bervatives and 0.6 parts by weight parts of cntimon-tris (isooctyl-mercaptoacetate) and dibutyl-tin-bis (isooctylmerceptoacetate) in a ratio of 1: 1, a granulate for injection molded soles was prepared. The products were characterized by high-quality surface and good physico-mechanical and processing properties.

Příklad 2 oyly připraveny pigmentované směsi, obsahující 100 hmotnostních dílů houževnatého PVC, modifikovaného kopolymerem vinylchlorid/etylen/vinylacetát, 2 hmotnostní díly maziv, 0,3 hmotnostního dílu 'JV-ebsorbéru benzofenonového typu, 3 hmotnostní díly jemně mletého uhličitanu vápenatého, 2,5 hmotnostních dílů kysličníku titaničitého a 0,6 hmotnostního· dílu &ntiraon-tris/butyl-3-merkaptopropionátu/ a 0,6 hmotnostního dílu dibutylciničitého ksrboxylátu. Ze směsi po zemícháni na fluidní míchačce byl připraven granulát pro vytlačování p; ofilů pro venkovní aplikace ve stavebnictví.’Example 2 Oils prepared pigmented blends containing 100 parts by weight of tough PVC modified with vinyl chloride / ethylene / vinyl acetate copolymer, 2 parts by weight of lubricants, 0.3 parts by weight of N-benzophenone-type absorbers, 3 parts by weight of finely ground calcium carbonate, 2.5 % by weight of titanium dioxide and 0.6 part by weight of &lt; &apos; &gt; nitro-tris (butyl-3-mercaptopropionate) and 0.6 part by weight of dibutyltin cristboxylate. A granulate for extrusion of p; for outdoor applications in the construction industry.

Při zpracovaní směsí nedocházelo k výkvětu přísad a ani k plate-out efektu. Hotové výrobky byly vystaveny dlouhodobému působeni povětrnostních faktorů. Výrobky se vyznačovalyDuring the processing of the mixtures, neither the efflorescence of the ingredients nor the plate-out effect occurred. Finished products have been exposed to long-term weathering. The products were distinguished

213 022 vynikající odolností vůči světlu a povětrnostnímu stárnutí a výbornou stálostí barvy. Při praktickém použití ««dochází ke zhoršení kvality povrchu a výrobky si zachovávají vysoký lesk.213 022 excellent resistance to light and weathering and excellent color fastness. In practical use, the surface quality deteriorates and the products retain a high gloss.

Příklad 3Example 3

Z neměkčené směsi obsahující 100 hmotnostních dílů polyvinylchloridu, 2 hmotnostní díly pomocného zpracovatelského činidla, 1 hmotnostní díl maziv a 0,7 hmotnostního dílu antimon-tris/izooktylmerkaptoscetétu/, 0,6 hmotnostního dílu dibutyl-cín-bis/izooktylinerkaptoacetátu/ a 0,2 Hmotnostního dílu směsného tris/l-fenyletyl-fenyl/fosfitu byla válcovaná folie pro technické použití. Přídavkem tónovacích činidel do uvedené směai byly získány vysoce průhledné barevné fólie.Of the unplasticized mixture containing 100 parts by weight of polyvinyl chloride, 2 parts by weight of processing aid, 1 part by weight of lubricants and 0.7 part by weight of antimony tris (isooctyl mercaptoscetate), 0.6 part by weight of dibutyltin bis (isooctylinerocaptoacetate) and 0.2 parts by weight The weight part of the mixed tris / 1-phenylethylphenyl / phosphite was a rolled film for technical use. By adding tinting agents to the mixture, highly transparent color films were obtained.

Příklad 4Example 4

Ze směsi obsahující 100 hmotnostních dílů polyvinylchloridu, 3 hmotnostní díly uhličitanu vápenatého, 1 hmotnostní díl kysličníku titaničitého, 0,8 hmotnostního dílu stearenu vápenatého, 1 hmotnostní díl parafinového vosku, 0,2 hmotnostního dílu polyetylénového vosku a 0,4 hmotnostního dílu antim®n-tris/eyklohexyl-3-merkaptopropionótu/ o 0,4 hmotnostního dílu dibutyl-cín-bis/izooktylmerkaptopropionátu/ byly připraveny vytlačováním trubky pro technické použití.Of a mixture containing 100 parts by weight of polyvinyl chloride, 3 parts by weight of calcium carbonate, 1 part by weight of titanium dioxide, 0.8 part by weight of calcium stearene, 1 part by weight of paraffin wax, 0.2 part by weight of polyethylene wax and 0.4 parts by weight of antim®n tris (cyclohexyl-3-mercaptopropionate) (0.4 parts by weight of dibutyltin-bis (isooctylmercaptopropionate)) were prepared by extrusion of a pipe for technical use.

Výrobek se vyznačoval dobrou kvalitou povrchu, výbornými fyzikálně mechanickými vlastnostmi a odolností k extrakci kapalných médii.The product was characterized by good surface quality, excellent physical-mechanical properties and resistance to liquid media extraction.

Příklad 5Example 5

Měkčená směs o obsahu 100 hmotnostních dílů vinylchloridem roubovaného kopolymerů etylen-vinylacetát, 50 hmotnostních dílů zmekčovadel esterového typu, 5 hmotnostních dílů epoxidické sloučeainy, 0,2 hmotnostního dílu UV-ebsorbétu, 0,5 hmotnostního dílu organického fosfitu a 0,4 hmotnostního dílu antimon-tris/butyl-3-merkaptopropionátu/ a 0,2 hmotnostního dílu dibutyl-cín-bis/izooktylmaleinétu/ byla po zamíchání válcovaná na průsvitnou fólii, která byla použita k pokrývání zemědělských konstrukcí. Vyznačovala se vysokou transparentností a světelnou stabilitou.Softened blend containing 100 parts by weight of vinyl chloride graft ethylene-vinyl acetate copolymers, 50 parts by weight of ester type plasticisers, 5 parts by weight of epoxy compound, 0.2 parts by weight of UV-adsorbate, 0.5 parts by weight of organic phosphite and 0.4 parts by weight of antimony tris (butyl 3-mercaptopropionate) and 0.2 part by weight of dibutyltin-bis (isooctyl maleate) were rolled on mixing to a translucent film which was used to coat agricultural structures. It was characterized by high transparency and light stability.

Příklad 6Example 6

Zamícháním směsi o obsahu 100 hmotnostních dílů pastotvorněho PVC, 100 hmotnostních dílů zmekčovadel esterového typu, 4 hmotnostních dílů pigmentů a plniv, 0,5 hmotnostního dílu ontimon-tris/izooktylmerknptoacetátu/ a 0,5 hmotnostního dílu dibutyl-cín-bis/izooktylmerkaptoacetátu/ byla získána pasta PVC, která byla použita k nánosování na textilní podložku. Připravený výrobek se vyznačoval vysokou barevnou stálostí.By mixing a mixture of 100 parts by weight of paste-forming PVC, 100 parts by weight of ester-type plasticizers, 4 parts by weight of pigments and fillers, 0.5 parts by weight of ontimon-tris (isooctyl mercaptoacetate) and 0.5 parts by weight of dibutyltin bis (isooctyl mercaptoacetate). PVC paste was obtained, which was used to deposit on a textile backing. The prepared product was characterized by high color stability.

Příklad 7Example 7

Měkčení směsi s antistatickou úpravou s obsahem 100 hmotnostních dílů suspenzníhe PVC, 80 hmotnostních dílů směsného trierylfosfátu, 10 hmotnostních dílů antistatické přísady a 0,6 hmotnostního dílu antimon-tris/izooktylmerkaptoacetátu/ a 0,6 hmotnostního dílu dibutyl-cín-bis/izooktylmerkaptoacetátu/, byly připraveny homogenizací na dvouválci při 150 °C.Softening of the antistatic mixture containing 100 parts by weight of suspension PVC, 80 parts by weight of mixed trieryl phosphate, 10 parts by weight of antistatic additive and 0.6 parts by weight of antimony tris (isooctyl mercaptoacetate) and 0.6 parts by weight of dibutyltin bis (isooctylmercaptoacetate) were prepared by homogenization on a two-roll at 150 ° C.

Takto připravené směsi dosahují 50 minut tepelné stability při 180 °C statického tepelného namáhání. Použitá kombinace zaručuje bezpečné zpracování i při vysokém obsahu antistatických přísad, které všeobecně snižují tepelnou stabilitu směsí PVC.The mixtures thus obtained achieve 50 minutes of thermal stability at 180 ° C of static thermal stress. The combination used ensures safe processing even with high content of antistatic additives, which generally reduce the thermal stability of PVC mixtures.

213 022213 022

Stabilizační systém se vyznačuje dobrou snášenlivostí s antistatikem i dalšími přísadami a finální výrobek mé velmi dobré fyzikálně mechanické a antistatické vlastnosti.The stabilization system is characterized by good compatibility with antistatic and other additives and the final product has very good physico-mechanical and antistatic properties.

Claims (3)

předmět vynález.usubject of the invention 1.1. Směsi ne bázi hemepolymerů anebo kopolymerů vinylchloridu se zvýšenou tepelnou stabilitou, odolností proti účinku světla, kyslíku a povětrnostního stárnutí, obsahující delší běžné přísady, vyznačené tím, že na 100 hmotnostních dílů hemepolymerů anebo kopolymerů vinylchloridu obsahují 0,1 až 5 Hmotnostních dílů organické antimonické sloučeniny obecného vzorce 1Mixtures not based on hemepolymers and / or copolymers of vinyl chloride with increased thermal stability, resistance to light, oxygen and weathering, containing longer conventional additives, characterized in that they contain from 0.1 to 5 parts by weight of organic antimony compound per 100 parts by weight of vinyl chloride hemepolymers or copolymers of formula 1 Já R1C OOR2/, v Sb o Jx \ Zs r2/x /1/ a 0,1 až > hmotnostních dílů orgenociničité sloučeniny obecného vzorce/II/ R Sn / X /.C I R 1 OOR 2 / in the J Sb "x \ Zs r 2 / x / 1 / and 0.1 to> orgenociničité parts by weight of a compound of the general formula / II / R Sn / X /. 4-n /11/,4-n / 11 /, 12 2 ve kterých zn&mená X zbytek esteru merkaptokarboxylové kyseliny -SR COOH , thiolu -SR ,In which X represents the remainder of the mercaptocarboxylic acid ester -SR COOH, thiol -SR, 1 2 karboxylové kyseliny -OCOR , esteru maleinové kyseliny -OCOCH=CHOCOR , zbytek ciničité soli ňikarboxylové kyseliny nebo jejich sm_si, R alkyl s 1 až S atomy uhlíku, R1 alkylén o s 1 až 6 atomy uhlíku, R alkyl s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkyl s 5 sž 7 atomy uhlíku, alkoxyalkyl nebo alkyltnioslkyl s 3 až 20 atomy uhlíku, R^ alkyl s 4 až 18 atomy uhlíku, x 0 až 3, η 1 až 3, a popřípadě dále obsahují 0,02 až 2 hmotnostní díly směsného tris/l-fenyletyl-fenyl/fosfitu obecněno vzorce /111/1 2 carboxylic acid -OCOR, maleic acid ester -OCOCH = CHOCOR, the tin salt of the carboxylic acid or mixtures thereof, R 1 -C 1 alkyl, R 1 C 1 -C 6 alkylene, R 1 -C 8 alkyl C 3 -C 20 cycloalkyl, C 3 -C 20 alkoxyalkyl or C 3 -C 20 alkylthioalkyl, C 4 -C 18 alkyl, C 0 -C 3, η 1 to 3, and optionally further comprising 0.02 to 2% by weight parts of mixed tris (1-phenylethylphenyl) phosphite of general formula (111) R5- /m;R 5 - / m; 0 J ~p /3 να kterém znamená R2, R2, R^ 1-fenyletyl, případně jeden nebo dva z R2 až R^ jsou 1-fenyletyl a zbývající jsou vodík.Wherein R 2 , R 2 , R 4 -phenylethyl, optionally one or two of R 2 to R 4 are 1-phenylethyl and the remaining are hydrogen. 2. Směsi podle bodu 1, vyznačené tím, že jako sloučenina vzorce I se použije antimon-tris/ izooktylmerkeptoacetát/ a jako sloučenina obecného vzorce II se použije dibutyl-cín-bis/ izooktylmerkaptoacetát/.2. Mixtures according to claim 1, characterized in that antimony tris (isooctylmerceptoacetate) is used as the compound of formula (I) and dibutyltin-bis (isooctylmercaptoacetate) is used as the compound of formula (II). 3. oměsi podle bodu 1, vyznačené tím, že jako sloučenina obecného vzorce I se použije sntimon-tris/butyl-3-merk&ptopropionét/ a jako sloučenina ebecného-vzorce II se použije di-butyl-cín-bis/butyl-3-merkaptopropionát/.3. Mixture according to claim 1, characterized in that sntimon-tris (butyl-3-mercaptopropionate) is used as the compound of the formula I and di-butyl-tin-bis / butyl-3-mercaptopropionate is used as the compound of the formula II. /.
CS586580A 1980-08-28 1980-08-28 Mixtures on the base of vinylchloride monopolymeres or copolymeres with increased thermal stability,resistance against the effects of light,oxigen and atmospheric ageing CS213022B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS586580A CS213022B1 (en) 1980-08-28 1980-08-28 Mixtures on the base of vinylchloride monopolymeres or copolymeres with increased thermal stability,resistance against the effects of light,oxigen and atmospheric ageing

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS586580A CS213022B1 (en) 1980-08-28 1980-08-28 Mixtures on the base of vinylchloride monopolymeres or copolymeres with increased thermal stability,resistance against the effects of light,oxigen and atmospheric ageing

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS213022B1 true CS213022B1 (en) 1982-03-26

Family

ID=5404397

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS586580A CS213022B1 (en) 1980-08-28 1980-08-28 Mixtures on the base of vinylchloride monopolymeres or copolymeres with increased thermal stability,resistance against the effects of light,oxigen and atmospheric ageing

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS213022B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2920242A1 (en) * 2012-11-13 2015-09-23 Resilia S.r.l. Use of pvc for manufacturing sterilisable containers

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2920242A1 (en) * 2012-11-13 2015-09-23 Resilia S.r.l. Use of pvc for manufacturing sterilisable containers

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20100267873A1 (en) Stabilized polymer compositions
JPS61136541A (en) Stabilizer for halogen-containing organic polymer containingorganotin mercaptide and unsaturated dicarboxylic diester
US4611012A (en) Mixtures of organo-tin compounds
TW200427750A (en) Thermal stabilizer compositions for halogen-containing vinyl polymers
US4711920A (en) Stabilizers for halogen-containing polymers comprising the product of a diorganotin oxide, an ethylenically unsaturated dicarboxylic acid ester and a mercaptan
CS213022B1 (en) Mixtures on the base of vinylchloride monopolymeres or copolymeres with increased thermal stability,resistance against the effects of light,oxigen and atmospheric ageing
JPH0327593B2 (en)
JPH0674348B2 (en) Weather resistant resin composition
US3769263A (en) Vinyl halide polymers stabilized with two organotin compounds
CA1333957C (en) Compositions for stabilizing halogen-containing organic polymers
US4358555A (en) Stabilizers for halogen containing polymers comprising alkyltin compounds, zinc mercaptoesters and basic alkali or alkaline earth metal compounds
US4385147A (en) Stabilization of chlorine-containing thermoplastics with m-aminophenol derivatives
US4593059A (en) Stabilizers for halogen-containing organic polymers comprising an organotin mercaptide and a dialkyl ester of an unsaturated dicarboxylic acid
US3502616A (en) Organotin sulfide stabilizer composition and polymers stabilized therewith
JPS58206652A (en) Vinyl chloride-based resin film for agriculture
EP0059614B1 (en) Polymer stabilising compositions, polymers stabilised therewith and shaped articles formed from such polymers
US5444111A (en) Ammonium chloride as a PVC co-stabilizer
US2964494A (en) Poly-alpha-olefin composition containing nu-methyl-4&#39;-hydroxybenzanilide
US4394325A (en) Elemental sulfur-stablized organic antimony compound composition
US5532303A (en) Ammonium chloride as a PVC co-stabilizer
EP0059615B1 (en) Polymer stabilising compositions, polymers stabilised therewith, shaped articles formed from such polymers and a process for polymer stabilisation
JPS58125737A (en) Vinyl chloride resin film for agricultural purpose
JPH01221447A (en) Improved post-chlorinated vinyl chloride resin composition
US20030008959A1 (en) Vinyl chloride polymer/acrylic polymer capstocks
JP2001031819A (en) Chlorine-containing resin composition