CS212350B2 - Insecticide and acaricide means and method of making the active substances - Google Patents
Insecticide and acaricide means and method of making the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- CS212350B2 CS212350B2 CS802839A CS283980A CS212350B2 CS 212350 B2 CS212350 B2 CS 212350B2 CS 802839 A CS802839 A CS 802839A CS 283980 A CS283980 A CS 283980A CS 212350 B2 CS212350 B2 CS 212350B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- spec
- image
- align
- yield
- Prior art date
Links
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 title claims description 5
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 title 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 5
- 125000005530 alkylenedioxy group Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- CKFBFQHBUCDOHL-UHFFFAOYSA-N phenoxy(phenyl)methanol Chemical class C=1C=CC=CC=1C(O)OC1=CC=CC=C1 CKFBFQHBUCDOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- -1 alkali metal cyanide Chemical class 0.000 abstract description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 abstract description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 abstract 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 24
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 6
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 5
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 5
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 4
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004863 4-trifluoromethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC(F)(F)F)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 3
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000258920 Chilopoda Species 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000257162 Lucilia <blowfly> Species 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 3
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 3
- NHRPJRMRJXSQRL-UHFFFAOYSA-N 3-[2-chloro-2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethenyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1C(C)(C)C1C=C(Cl)C1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 NHRPJRMRJXSQRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGBVRMYSNSKIEF-UHFFFAOYSA-N Benzylphosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)CC1=CC=CC=C1 OGBVRMYSNSKIEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 2
- 241001416092 Buteo buteo Species 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001124134 Chrysomelidae Species 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000258963 Diplopoda Species 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 2
- 241000219745 Lupinus Species 0.000 description 2
- 241000403354 Microplus Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001147398 Ostrinia nubilalis Species 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000281247 Ribes rubrum Species 0.000 description 2
- 235000002355 Ribes spicatum Nutrition 0.000 description 2
- 241000253973 Schistocerca gregaria Species 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical class ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 125000001743 benzylic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- UFXDRIJUGWOQTP-UHFFFAOYSA-N (4-fluoro-3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 UFXDRIJUGWOQTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTHMRAFNDIIGHF-UHFFFAOYSA-N (4-fluoro-3-phenoxyphenyl)methyl 3-[2-chloro-2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethenyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound C=1C=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=CC=1COC(=O)C1C(C)(C)C1C=C(Cl)C1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 BTHMRAFNDIIGHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIZVCIIORGCREW-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxene Chemical compound C1COC=CO1 HIZVCIIORGCREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZKMDMZWQBRJJJ-UHFFFAOYSA-N 1-[chloro(diethoxyphosphoryl)methyl]-4-(trifluoromethoxy)benzene Chemical compound CCOP(=O)(OCC)C(Cl)C1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 WZKMDMZWQBRJJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMPIIVKYTNMBCD-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxybenzaldehyde Chemical class O=CC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 IMPIIVKYTNMBCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQOBMKYCRQDMTN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-ethylphenyl)pentan-3-amine;hydrochloride Chemical compound Cl.CCC1=CC=CC=C1C(N)(CC)CC LQOBMKYCRQDMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]-5-nitro-1h-indole Chemical compound C1CN(C)CCN1CC1=CNC2=CC=C([N+]([O-])=O)C=C12 VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQNVDQZWOBPLQZ-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethoxy)benzaldehyde Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=C(C=O)C=C1 XQNVDQZWOBPLQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDICMOLUAHZVDS-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-3-phenoxybenzaldehyde Chemical compound FC1=CC=C(C=O)C=C1OC1=CC=CC=C1 JDICMOLUAHZVDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- KUOVQMGBTIXQBL-UHFFFAOYSA-N 5,6,8-trifluoro-7-methyl-2,3-dihydro-1,4-benzodioxine Chemical compound FC1=C(C(=C(C=2OCCOC=21)F)F)C KUOVQMGBTIXQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 241000934067 Acarus Species 0.000 description 1
- 241000238819 Acheta Species 0.000 description 1
- 241000238818 Acheta domesticus Species 0.000 description 1
- 241000256111 Aedes <genus> Species 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- 241000238679 Amblyomma Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241001640910 Anthrenus Species 0.000 description 1
- 241001600407 Aphis <genus> Species 0.000 description 1
- 241000239223 Arachnida Species 0.000 description 1
- 241001480748 Argas Species 0.000 description 1
- 241001174347 Atomaria Species 0.000 description 1
- 241000131286 Attagenus Species 0.000 description 1
- 241000254127 Bemisia tabaci Species 0.000 description 1
- CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N Benzal chloride Chemical compound ClC(Cl)C1=CC=CC=C1 CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001573716 Blaniulus guttulatus Species 0.000 description 1
- 241000238659 Blatta Species 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 1
- 235000011331 Brassica Nutrition 0.000 description 1
- 235000011303 Brassica alboglabra Nutrition 0.000 description 1
- 235000011302 Brassica oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 241000907225 Bruchidius Species 0.000 description 1
- 241000398201 Bryobia praetiosa Species 0.000 description 1
- 241001517925 Bucculatrix Species 0.000 description 1
- 241001098608 Ceratophyllus Species 0.000 description 1
- 241000359266 Chorioptes Species 0.000 description 1
- 241001414720 Cicadellidae Species 0.000 description 1
- 241001327638 Cimex lectularius Species 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241000543381 Cliftonia monophylla Species 0.000 description 1
- 241001465977 Coccoidea Species 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 241001427559 Collembola Species 0.000 description 1
- 241001275954 Cortinarius caperatus Species 0.000 description 1
- 241000699800 Cricetinae Species 0.000 description 1
- 241000256054 Culex <genus> Species 0.000 description 1
- 241000692095 Cuterebra Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical group C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001481695 Dermanyssus gallinae Species 0.000 description 1
- 241001124144 Dermaptera Species 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 241001425477 Dysdercus Species 0.000 description 1
- 241000353522 Earias insulana Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000630736 Ephestia Species 0.000 description 1
- 241000462639 Epilachna varivestis Species 0.000 description 1
- 241001558857 Eriophyes Species 0.000 description 1
- 241001221110 Eriophyidae Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000060469 Eupoecilia ambiguella Species 0.000 description 1
- 241000515838 Eurygaster Species 0.000 description 1
- 241000239245 Euscelis Species 0.000 description 1
- 241000371383 Fannia Species 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 241000720914 Forficula auricularia Species 0.000 description 1
- 241000255890 Galleria Species 0.000 description 1
- 241001043186 Gibbium Species 0.000 description 1
- 241001243091 Gryllotalpa Species 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 241001508558 Hypera Species 0.000 description 1
- 241001149911 Isopoda Species 0.000 description 1
- 241000238681 Ixodes Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000238866 Latrodectus mactans Species 0.000 description 1
- 241000500881 Lepisma Species 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 241000012186 Litura Species 0.000 description 1
- 241000254022 Locusta migratoria Species 0.000 description 1
- 241000721696 Lymantria Species 0.000 description 1
- 241000721703 Lymantria dispar Species 0.000 description 1
- 241000555303 Mamestra brassicae Species 0.000 description 1
- 241000361919 Metaphire sieboldi Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000721623 Myzus Species 0.000 description 1
- 241001385053 Niptus Species 0.000 description 1
- 241000384103 Oniscus asellus Species 0.000 description 1
- 241000238887 Ornithodoros Species 0.000 description 1
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 1
- 241000131101 Oryzaephilus surinamensis Species 0.000 description 1
- 241000975417 Oscinella frit Species 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001479588 Packera glabella Species 0.000 description 1
- 241000488585 Panonychus Species 0.000 description 1
- 241000517307 Pediculus humanus Species 0.000 description 1
- 241000721454 Pemphigus Species 0.000 description 1
- 241000238675 Periplaneta americana Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000255972 Pieris <butterfly> Species 0.000 description 1
- 241000690748 Piesma Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001649229 Psoroptes Species 0.000 description 1
- 241000526145 Psylla Species 0.000 description 1
- 241001105129 Ptinus Species 0.000 description 1
- 241001509970 Reticulitermes <genus> Species 0.000 description 1
- 241000238680 Rhipicephalus microplus Species 0.000 description 1
- 241000125162 Rhopalosiphum Species 0.000 description 1
- 235000001537 Ribes X gardonianum Nutrition 0.000 description 1
- 235000001535 Ribes X utile Nutrition 0.000 description 1
- 235000016919 Ribes petraeum Nutrition 0.000 description 1
- 235000016911 Ribes sativum Nutrition 0.000 description 1
- 235000016897 Ribes triste Nutrition 0.000 description 1
- 241001450655 Saissetia Species 0.000 description 1
- 241000509416 Sarcoptes Species 0.000 description 1
- 241000522594 Scorpio maurus Species 0.000 description 1
- 241001157779 Scutigera Species 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000256247 Spodoptera exigua Species 0.000 description 1
- 241000883295 Symphyla Species 0.000 description 1
- 241000255626 Tabanus <genus> Species 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 241000339374 Thrips tabaci Species 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 241000131345 Tipula <genus> Species 0.000 description 1
- 241001238451 Tortrix viridana Species 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003095 Vaccinium corymbosum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017537 Vaccinium myrtillus Nutrition 0.000 description 1
- 244000077233 Vaccinium uliginosum Species 0.000 description 1
- 235000013447 Xanthosoma atrovirens Nutrition 0.000 description 1
- 240000001781 Xanthosoma sagittifolium Species 0.000 description 1
- 241000254234 Xyeloidea Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001414985 Zygentoma Species 0.000 description 1
- YLVXPXINUWURSG-UHFFFAOYSA-N [hydroxy(phenyl)methyl]phosphonic acid Chemical class OP(=O)(O)C(O)C1=CC=CC=C1 YLVXPXINUWURSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002969 artificial stone Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 235000021014 blueberries Nutrition 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- ZOOSILUVXHVRJE-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1CC1 ZOOSILUVXHVRJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035617 depilation Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 244000078703 ectoparasite Species 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 244000079386 endoparasite Species 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFZXRNVTYVRULM-NKWVEPMBSA-N ethyl (1s,3s)-3-formyl-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)[C@H]1[C@H](C=O)C1(C)C ZFZXRNVTYVRULM-NKWVEPMBSA-N 0.000 description 1
- VETARYKRDJXSGD-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-[2-chloro-2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethenyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)C(C(=O)OCC)C1C=C(Cl)C1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 VETARYKRDJXSGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920000591 gum Polymers 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- ATADHKWKHYVBTJ-UHFFFAOYSA-N hydron;4-[1-hydroxy-2-(methylamino)ethyl]benzene-1,2-diol;chloride Chemical compound Cl.CNCC(O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 ATADHKWKHYVBTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000002266 mite infestation Diseases 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004540 pour-on Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000004544 spot-on Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical group CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 201000008827 tuberculosis Diseases 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4056—Esters of arylalkanephosphonic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C62/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C62/30—Unsaturated compounds
- C07C62/34—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/60—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
- C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D319/20—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with substituents attached to the hetero ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Vynález popisuje nové estery substituovaných styrylcyklopropankarboxylových kyselin obecného vzorce I,
(I) ve kterém představuje zbytek popřípadě substituovaného fenoxybenzylalkoholu obecného vzorce
III,
(III) kde r4 znamená atom vodíku, kyanoskupinu nebo ethinylovou skupinu a
R^ a R^ představují vždy atom vodíku nebo fluóru,
R1 znamená alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou fluorem, a
R^ představuje atom vodíku nebo společně s R^ tvoří popřípadě fluorsubstituovanou alkylendioxyskupinu в 1 nebo 2 atomy uhlíku.
Předmětem vynálezu je insekticidní a akaricidní prostředek obsahující jako účinnou i látku alespoň jednu sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I·
Dále Je předmětem vynálezu způsob výroby esterů styrylcyklopropankarboxylových kyselin shora uvedeného obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se styrylcyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce II,
(II) ve kterém
R1 a R2 mají shora uvedený význam, nebo jejich reaktivní deriváty nechají reagovat s alkoholy shora uvedeného obecného vzorce III nebo s jejich reaktivními deriváty.
Dále vynález popisuje nové styrylcyklopropankarboxylové kyseliny shora uvedeného obecného vzorce II, ve kterém R , R a R mají shora uvedený význam.
Vynález rovněž popisuje způsob výroby styrylcyklopropankarboxylových kyselin shora uvedeného obecného vzorce II, vyznačující se tím, že se ester substituované benzylfosfonové kyseliny obecného vzorce IV,
(IV) ve kterém a R2 mají shora uvedený význam a
R? představuje alkylovou nebo fenylovou skupinu, nebo oba symboly R? společně tvoří alkandiylovou (alkylenovou) skupinu, nechá reagovat s esterem formylcyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce V,
OHC СО-ОЙ® (V) .X ve kterém
R8 znamená alkylovou skupinu, v přítomnosti báze a popřípadě za použití ředidla, a takto vzniklé estery styrylcyklopropankarboxylových kyselin se známými metodami, například záhřevem s hydroxidem sodným ve vodném alkoholu, zmýdelní na odpovídající styrylcyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce II [postup (2)}.
Obecný vzorec I zahrnuje různé možné stereoisomeiry, a to i opticky aktivní isomery, a směsi těchto isomerů.
Nové sloučeniny obecného vzorce I se vyznačují vysokou insekticidní a akaricidní účinností.
Estery styrylcyklopropankarboxylových kyselin obecného vzorce I podle vynálezu překvapivě vykazují značně vyěší insekticidní a akaricidní účinek než z dosavadního stavu techniky známé sloučeniny analogické konstituce a stejného zaměření účinku.
V souhlase s výhodným prove<iením [vartonto (a)] způsobu výroby nových sloučenin obecného vzorce I se jako reaktivní deriváty · styrylcyklopropankarboxylových kyselin obecného vzorce · II používají odpovídající chloridy karboxylových kyselin obecného vzorce Ila,
(Ila) ve kterém r1 a r2 mají shora uvedený význam, které se nechají reagovat s fenoxybenzylalkoholy obecného vzorce III,
(III) ve kterém r4, a r® mají shora uvedený význam, v přítomnosti akceptoru kyseliny a za použití ředidla.
ZvtoSÍ výhodný zpiisob [varianto (b)] výroby sloučenin ohecného vzorce I, ve ktorém R^ představuje kyanoskupinu, spočívá v tom, že se chloridy karboxylových kyselin shora uvedeného obecného vzorce Ila nechají reagovat s fenoxybenzaldehydy obecného vzorce IHa,
(IHa) ve kterém r4, r5 a r® mají shora uvedený význam, v- přítomnosti nejméně ekvimolárního množství kyanidu alkalického kovu (například kyanidu sodného nebo · draselného), jakož i v přítomnosti katalyzátoru a za použití ředidla.
Použijí-li se při práci ve smyslu výhodné varianty (a) chlorid 3-[2-chlor-2-(4-methoxyfenyl)viny13-2,2-dimethyl-1-cyklopropankarboxylové kyseliny a 3-(3-fluorfenoxy)benzylalkohol a při práci ve smysto zvlášl výhodné varianty (b) chlorid 3-[2-chlor-2-(4-trifluormethoxyfenyl)vinyl]-2,2-dimethyl-1-cyklopropankarboxylové kyseliny a 3-fenoxy-4-fluorbenzaldehyd, jakož i kyanid sodný jako výchozí látky, je možno přísluěné reakce popsat následujícími reakčními schématy: · (а)
Н3С СН3 (b) /
-NaCI
Jako výchozí látky používané styiylcykloproparkarboxylové kyseliny obecného vzorce II, popřípadě odpooídající chloridy obechého vzorce-IIat Jsou nové. Karboxylové kyseliny obecného vzorce II se získají z odpovvddjících alkylesterů, s výhodou z metthrlesterů nebo ethylesterů, z^úd-lněním, tj. několikařádkovým záhřevem na teplotu mezi 50 a 150 °C například' s hydroxidem sodným ve vodném alkoholu· Reakční směs se zpracovává obvyklým způsobem, například odpařením alkoholu ve vakuu, zředěním zbytku methylenchloridem, vysušením organické fáze a odpařením rozpouštědla.
Estery vdpooídající karboxylovým kyselinám obecného vzorce II se získají způsobem uvedeným výše u postupu (2), a to reakcí esterů substiuuováných benzylfosfonových kyselin shora uvedeného obecného vzorce IV s estery fVImylcykloprooankarbvχylové kyseliny shora uvedeného obecného vzorce V v přítomnou báze, například methoxidu sodného, a popřípadě za pouití ředidle, například ethanolu nebo tetrahydrofuranu, při teplotě mezi -10 a +50 °C. Zpracování reakční směsi je možno obvyklým způsobem, například tak, ie se reakční směs zředí vodou, extrahuje se meehylenchloridem, organická fáze se vystiu!, rozpouštědlo se odpaří a zbytek se destiluje ve vakuu· Chloridy kyselin obecného vzorce Ha, odpooíddjícd karboxylOTýto kyselinita obecného vzorce II, je možno připravit reakcí karboxylových kyselin obecného vzorce II s halogenačními činidly, například s tlivnylchloridem, popřípadě za použití ředidla, jako tttrachVoratthjnu, při teplotě mezi 10 a 100 °C, a lze je vyčissit vakuovou depilací.
Estery benzylfosfonových kyselin nesubstituovaných v eifa-poloze, obecného vzorce IV, jsou známé nebo je lze připravit známým způsobem. V obecném vzorci IV představuje R? S výhodou methylovou, ethylovou nebo fenylovou skupinu nebo oba symboly R*7 společné tvoří 2,2-d jLmethylpropan-1 ,3—diylovou skupinu.
Estery benzylfosfonových kyselin substituovaných v alfa-poloze chlorem, obecného vzorce IV, nejsou dosud popsány v literatuře. Tyto látky se získají reakcí esterů alfa-* -hydroxybenzylfosfonových kyselin obecného vzorce VI,
(VI) ve kterém
R1, R2 a R7 mají shora uvedený význam, s chloračními činidly, například s thionylchloridem, při teplotě mezi 0 a 100 °C, popřípadě v přítomnosti bazického katalyzátoru, například pyridinu, a popřípadě za použití ředidla, jako methylenchloridu [viz například Chimia 28 (1974), 656-657; J. Am. Chem. Soc. 87 (1965), 2 777-2 778].
Estery alfa-hydroxybenzylfosfonových kyselin obecného vzorce VI jsou nové. Tyto látky se připravují principiálně známým způsobem, obecně reakcí aldehydů obecného vzorce VII,
ve kterém
R a R1 mají shora uvedený význam, s estery fosforité kyseliny obecného vzorce Vlil, jOR7 ·
Η-ρζ^ (VIII) ^OR7 .
ve kterém
R' má shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti katalyzátoru, například triethylaminu, při teplotě mezi 0 a 150 °C, s výhodou mezi 20 a 100 °C [viz Houben-Weyl, Methoden der orgenischen Chemie, 4. vydání (1963), sv. 12/1, str. 475-483, Georg Thieme Verlag, Stuttgart].
Aldehydy shora uvedeného obecného vzorce VII jsou známé [viz například J. Gen. Chem. USSR Д0 (1960), 3 ЮЗ; Bull. Soc. Chim. France 1955. 1 594; ibid. 1962. 254-262f J. Org. Chem. 37 (1972), 673; DOS č. 2 029 556; americký patentový spis č. 3 387 037; J. Med. Chem. 16 (1973), 1 3991.
Estery fosforité kyseliny obecného vzorce VIII jsou známé sloučeniny.
Sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce V jsou známé nebo je lze vyrobit známým způsobem, obecně reakcí známých esterů 1-alkenylcyklopropankarboxylových kyselin a ozónem (viz například americký patentový spis č. 3 679 667).
Způsob výroby esterů styrylcyklopropankarboxylových kyselin podle vynálezu se s výhodou provádí za použití vhodných rozpouštědel nebo ředidel. Jako vhodná rozpouštědla nebo ředidla přicházejí v úvahu prakticky vSechna inertní organická rozpouštědla, к nimž náležejí zejména alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzin, benzen,
212350 6 toluen a xylen, metylenchlorid, chloroform, tetrachlormethen, chlorbenzen a o-d-ichlorbenzanzen, ethery, jako dLethi^Lether, dibutyiether, tetrihydrofuran a dioxen, ketony, jako aceton, meeyietyiketon, meethrlisopropylketon a mθtthrlisebutylketoe, jakož i nitrlLy, . Jako acetooiiril a propioniirilc
Při práci ve dvoufázovém systému se jako druhá kommpnenta rozpouštědlevé emési používá voda. . V souhLase s výhodným postupem, pH němž se vychází z chloridu kyseliny vzorce Ha a f^o^^e^y^l^^^ vzorce III, je možno jako.akceptory kyseliny používat vSechna obvyklá ěinidla-vážící kyselinu. Zvláště se osvědčily uhličitany a alkoxidy alkalických kovů, jako mičitan sodný a draselný, methoxid, pop případě ethoxid sodný a draselný, a dále alifatické, arommtické nebo heterocyklické aminy, 'například triellyLlιmieм trimethylamin, . dimethyllaiiie, dimethylbenzylamin a pyridin.
V .souhlase se zvlášť . výhodným provedením, při němž se vychází z chloridu kyseliny vzorce . Ha a feeoxybeezaldehydu vzorce lila, se jako· katalyzátory obecně používaaí sloučeniny sloužící obvykle ' při reakcích ve vícefázových prostředích'., jako pomocná činidla k fázovému přenosu reakcích složek. V dané soudslMU je možno jmenovat zejména tetraalkyla traakyLeraaklyeaπloeiolé soli,. . jako například tetaaVulylímonVmlbromid a triíethllbenzylamooeLvmhlorid. '
Reakční teplota se může pohybovat v Širokých mezích. Obecně se pracuje ' při teplotě mezi 0 a 100 °C, s výhodou mezi 10 a 50 °C. Reakce podle vynálezu se obecně provádí za normálního tlaku.
K práci způsobem podle vynálezu se výchozí látky obvykle poi^jÍž^í^c^^^:í v ekvimoodrních mюŽíSvích. Nadlytek některé z reakčních kompo^ni . nepřináší žádné výraznější výhody. Reakce se obecně provádí v jednom nebo několika ředidlech v přítomnooti akceptoru kyseliny nebo katalyzátoru. Reakční směs se několik' hodin míchá při potřebné teplotě, pak se výlepe směsí toluenu a vody, organická fáze se o^<lě^l^:í a po promni .vodou se цаиг^· Po oddeetilování rozpouštědla ve vakuu rezuu-tují nové sloučeniny obecně ve formě 'olejů, které se zčásti nedají destilovat bez rozkladu, jež se však čistí tzv. dodeetilováním”, tj. delším záhřevem za sníženého tlaku na středně zvýšenou teplotu, jímž se tyto látky zbaví posledníchzbytků těkavých podílů. K charakerizaci zmíněných produktů slouží index lomu.
Νονέ-^^^ styrylcyklopropalkarboχylolýeh kyselin podle vynálezu se vyznaa^í, jak již bylo' uvedeno výše, vysokou insekticidní a ekaricieeí účinnoosí.
Účinné látky podle vynálezu mmaí dobrou teášittleost pro rostliny a příznivou toxicitu pro teplo^nné a hodí se k hubení škůdců, . zejména hmyzu a tliluškovltýcl, v zemídeě8Sví, lesním hospoodáství, při ochraně zásob a maateiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné pro ti normálně citným i rezistentním druhům, jakož i pro 1ti všem nebo jen jednotným vývojoým stadiím škůdců. K výše zmíněným škůdcům patří:
z řádu stennonožců (Isopoda) například stírka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Αγη^Ι^^ vulgát), stírka obecná (Porceeiio scaber); * z třídy mnohonožek (Diplopoda) například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus);
z třídy stonožek (Chilopoda) například zemivka (□aGo^lus earpophagvs), strašník (Scutigera spec.);
ž třídy stonoženek (Symphyla) například Scuuigerella l^ma^ata;
z řádu SviinuSek (Thysanura) například rybenka domácí (Lepisma sacchariea);
z řádu chvostoskoků (Collembola) například lawěnka obecná (Oxnrchiurus arme^us);
z řádu ro^ok^d^^ (Orthoptera) například šváb obecný (Blatta o^^Le^t^t^a^is), šváb americlý (Periilaeeta ameeicana), Leueophaea maadrae, rus domácí (Blaattlla gerííeeca), cvrček domácí (Acheta eomíeSicus), krtonožka (Crynotalpá' spec·), saranče stěhovavá (Locuuta migratoria mggyaooioieee), Metanoplvt eifftrθniialit, saranče pustinná (Schistocerca gregaria);
z řádu škvorů (Dermaptera) například škvor obecný (Forficula auricularia);
z řádu všekazů (Iscptera) 'například všekaz . (Reticulitermes spec.);
z řádu vší (Ancplura) například mšička (Phyllcxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec.), veš šatní (Pediculus humanus ccrpcris), Haematcpinus spec., Lincgnathus spec.;
z řádu všenek (Mallcphaga) například všenka (Trichcdectes spec.), Damalinea spec.;
z řádu třásnckřídlých (Thysancptera) například třásněnka hnšdcnchá (Hercincthrips femcralis), třásněnka zahradní (Thrips tabaci);
z řádu plcštic (Hetercptera) například kněžice (Eurygaster spec.), Dysdercus intermediue, sítěnke řepná (Piesma quadrata), štěnice dcmácí (Cimex lectularius), Rhcdnius prclixus, Triatcma spec.;
z řádu stejnckřídlých (Hcmcptera) například mclice zelná (Aleurcdes brassicae'), Bemisia tabaci, mclice skleníkcvá (Trialeurcdes vapcraricrun), mšice bavlníkcvá (Aphis gcssypii), mšice zelná (Breviccryne brassicae), mšice rybízcvá (Cryptcmyzus ribis), mšice matová (Dcralis totoe^h mštoe jabloncvá (DcraHs jacmi^ vlnatka krvavá CEricscma lanigertun), mšice (Kyalcpterus arundinis), Macrcsiphum.avenae, Myzus spec., mšice chmelcvá (Phorcdcn humuli), mšice střemchcvá (Rhopalosiphum padl), pidikřísek (Empcasca spec.), křísek (Euscelis bilcbatus), Nephůtettix cincticeps, Lecanium ccrni, puklice (Saissetia deae), Lacdelphax striatollus, Nilaparvato lugens, Acddelto aurantii, šHtenká břečlancvá (Asjddidus hederae), červec (Pseudcccccus spec.), mera (Psylla spec.);
z řádu mctýlů (Lepidcptera) například Pectincphcra gcssypiella, píňalka tmavcskvrnáč CBupalus piniarius), Che^a^tcbia brumata, UMnte jablcncvá (Littocdletis blancardella), mcl jatocncvý ^yi^cncmeu^ piafolla^ předivto pclní (Plutolto macuHpennis), tourcvec prsténčitý (Malaccscma neustria), bekyně pižmcvá (Euprcetis chryscrrhcea), bekyně (Lymantria spec.), Bucculatrix thurberiella, listcvníček (Phyllccnistis citrella), csenice (Agrctis spec.), csenice (Euxca spec.), Feltla spec., Earias insulana, šedavka (Helicthis spec.), blýskavka červivccvá (Laphygma exigua), můra zelná (Mamestra brassicae), můra scsnckaz (Pandis flammea), Prcdenia litura, špcdcptera spec., Trichlcplusia ni, Carpccapsa pcmcnella, bělásek-(Pieris spec.), Chilc spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mcl mcučný (Ephestia kůhniella), zavíječ . vcskcvý (Galleria mellcnella), cbaleč (Caccecia pcdena), Cepua reticulana, Chcristcneura fumiferana, Clysia ambiguella, Hcmcna magnanima, cbaleč dutový (Tortrix viridana);
z řádu brcuků (Cclecptora) například červctcč prcužtovaný (Ancbium punctatum), kcrcvník (Rhizcpertha dcminica), Bruchidius cbtectus, zrnckaz (Acanttoscelides cbtectus), tesařík kr^^vý (Hytotrupes bajulus), bázlivec clšcvý (Agelastica alni),. mandelinka brambcrcvá (Leptinctarsa decemlineata), mandelinka řeřišniccvá (Phaedcn ccchleariae), Diabrctica . spec., dřepčík clejkcvý (Psyllicdes chrysocephala), Epilachna varivestis, malcčlenec (Atomaria· spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopas (Anthcncmus spec.), pitous (Sitcphilus spec.), lalctoncsec rýhcvaný (Oticrrhynchus sulcatus), Cosmopclites scrdidus, krytcncsec šešutový (Ceuthorrhynchus assimilis), Hypera pcstica, kcžcjed (Dermes- tes spec.), Trcgcderma spec., rušník (Anthrenus spec.), kcžcjed (Attagenus spec.), hrbchlav (Lyctus spec.),.blýskáček řepkcvý (Maligethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Niptus hddeucus), Gibbium psyllcides, pctemník (Tribdium spec.), pctemník mcučný (Tenebric mditor), tovařík (Agrictes spec.), Ccncderus spec., chrcust cbecný (Melclcntha meldcntha), chrcustek letní (Amphimallcn sdstitialis), Ccsťelytra zealandica;
z řádu blanckřídlých (Hymencptera) například hřebenule (Dipricn spec.), pilatka (Hc- ’ plccampa spec.), mravenec ^astos s^c.^ Monomorium ρharecnis, sršen (Vespa spec.); z řádu dvcukřídlých (Diptera) například tomár (Aedes spec·), ancfeles (Ancpheles spec.), tomár (Culex spec.), cctcmilka cbecná (Drcscphila melancgaster), mcucha (Musea spec.), slunilka (Fannia spec.), bzučivka cbecná (Calliptora erythrccephala), bzučivka (Lucilia spec.), Chryscmyia spec., Cuterebra spec., střeček (Gastrcphilus spec.), Hyppcbcsca spec., bcdalka (Stcmoχys spec.), střeček (Oestrus spec.), střeček (Hypcderma spec.), cvád (Tabanus spec.), Tannia spec., muchnice zahradní (Bibic hcrtulanus), bzunka ječná (Oscinella frit), Phcrbia spec., květilka řepná (Pegcmyia hycscyani), vrtule cbecná (Cers.r_ titis capitato), Deucus deae, tiplice bahenní (Tipula paludcsa);
z řádu šiphcnepteřa například blecha mcrcvá (Xencpsylla checpis), blecha (Ceratophyllus spec.);
• · · z řádu Arachnida například Scorpio maurus, snovačka (Latrodectus mactans);
z řádu roztočů (Acarina) například zákožka svrabová (Acarus síro), klíšlák (Argas spec.), Ornithodoros spec., čmelík kuří (Dermanyssus gallinae), vlnovník rybízový (Eriophy' es ribis), phyllocoptruta otoí-vora, klíšl (Boophilus spec.), Rhipicephalus spec., piják ·.; (Amblyomma spec.), lyalomma spec., klíště (Ixodes spec.), prašivka (Psoroptes spec.), stru< povka (Chorioptes spec.), Sarcoptes spec., roztočík (Tarsonemus spec.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), sviluška (Panonychus spec.), sviluška (Tetranychus spec.).
Účinné látky se mohou převádět na obvyk].é prostředky, jako · jsou roztoky, smuIze, sus*. penze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zářnými pHsadami, jako jsou kouřové pat.rony, kouřové doz^ kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například·smísením účinné látky s plnidly> te^y kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem a/nebo pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů a/nebo dispergátorů a/nebo , zpšnovacích čtoide!.. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědle. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, příklad ropné frakce, alkoholy, jako butanol‘nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, · silně polární rozpouštědla, Jako dimethylformamid a dimethylaulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných paHc · a tobákových stonků. Jako emulgátory a^ebo zpěnova^ čtoHla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyosyethylenestery mastných kyselin, poIyoxysthyIsnethsry mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a meto^^^^za.
prostřsdkt podle vyátozu mohou obsahovat adheziva, jako karboxtmsthyIcsIuIozu, ^ěoůní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, · jako alizarinová barviva a kovová azoftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecnš mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními účinné látky.
Účinné Utty podle vynálezu je možno pou^vat ve formě obchototoh preparátů a/nebo v aplikačních formách připravených z těchto preparátů.
Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat od 0,0000001 až do 100 % hmotnostních, s výhodou od 0,01 do t0 % hmotnostních.
Aplikace se provádí běžným způsobem, přizpůsobeným použité aplikační formě.
Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem na dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči alkáliím na vápenných podkladech.
Účinné látky podle vynálezu se hodí rovněž к potírání ekto- a endoparazitů ve veterinární medicině.
Ve veterinární oblasti se účinné látky podle vynálezu aplikují o sobě známým způsobem, jako orálně ve formě například tablet, kapslí, nápojů nebo granulátů, dermálně ve formě například ponořovacích lázní, postřiků, prostředků к polévání (pour-on a spot-on) a pudrů, jakož i parenterálně ve formě například injekcí.
Příklad A
Test na larvy mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochleariae) rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Listy kapusty (Brassica oleracea) se ošetří ponořením do účinného prostředku o Žádané koncentraci a pak se na ně ještě za vlhka přenesou larvy mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochleariae)·
Po příslušné době se zjistí mortalita v %, přičemž 100 % znamená, že byly usmrceny všechny larvy, a 0 % znamená, že žádná z larev nebylá^usmrcena..
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce A.
TabulkaA
Test na larvy mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochleariae) účinná látka koncentrace mortalita v % účinné látky po 3 dnech (%)
pokračování tabulky účinná látka
CN
koncentrace mortalita v % účinné látky po 3 dnech (%)
0,1100
0,01100
0,001100
0,1100
0,01100
0,001100
100
100
100
100
100
Příklad В
Test na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus urticae) rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl příslušné účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgaris), silně zamořené všemi vývojovými stadii svilušky snovací (Tetranychus urticae), se ošetří ponořením do připraveného prostředku obsahujícího účinnou látku v žádané koncentraci.
1
Po příslušné dobŠ se zjistí mortalita v 100 % znamená, že byly usmrceny všechny svilušky, 0 % znamená, že žádná ze svilušek nebyla usmrcena.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosázené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce B.
Tabulka В
Test na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus urticae) účinná látka koncentrace účinné látky (%) mortalita v % po 2 dnech
0,1 (známá)
OJ
0,1
100
0,1
100
Příklad C
Test na klíště (Boophilus microplus) - rezistentní kmen rozpouštědlo: 35 hmotnostních dílů ethylenglykolmonomethyletheru emulgátor: 35 hmotnostních dílů nonylfenolpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 3 hmotnostní díly účinné látky se 7 díly hmotnostními směsi shora uvedeného rozpouštědla a emulgátoru a získaný emulgovatelhý koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Do shora připraveného účinného prostředku se na 1 minutu ponoiří t0 dospělců klíštěte druhu Booohilus microplus (rezistentní). Ošetřené exemmpáře pokusného hmyzu se přenesou do kádinky z plastické hmoty a uchovávají se v klimatizované komoře, načež se zjistí mootalita.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce C.
TabuXkaC test na klíště (Booppiilus microplus) - rezistentní kmen Biarra účinná látka z příkladu č.
koncentrace účinné látky (ppm) mootaaita v %
| 7 . | 1 000 | 100 |
| 300 | >50 | |
| 100 | >50 | |
| 30 | <50 | |
| 3 | 10 000 | >50 |
| 3 000 | >50 | |
| 1 000 | <50 | |
| 300 | <50 | |
| 100 | 0 | |
| 2 | 100 | 100 |
| 30 | > 50 | |
| 10 | <50 | |
| 3 | <50 | |
| 1 | . 0 | |
| 1 | 10 000 | 100 |
| 1 000 | >50 | |
| i | 100 | 0 |
| 4 . | 10 000 | 100 |
| ‘ 1 000 | >>50 | |
| 300 | <50 | |
| 100 | 0 | |
| 8 | 1 000 | 100 |
| 100 | 0 | |
| Příklad D , |
Test s rezistentními larvami bzučivky (Luciliei čupřina) rozpouštědlo: 35 hmoonnstních dílů ethylenpolyglykolmonomeehyyetheru emulgátor: 35 hmotnostních dílů nonylfenolpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se sOsí 3 hmoonnotni díly účinné látky se 7 hmoonostními díly shora uvedené ammai rozpouštědel a takto získaný konncertrát ae zředí vodou na žádanou konncnnraci.
21.2350
Asi 20 larev.bzučivky (Lucilia čupřina) se umístí do zkumavky obsahující cca . 1 ' cm3 koňské svaloviny a 0,5 m1 účinného prostředku^.
Po 24 hodinách se zjistí mortalita v %, přičemž 100 % znamená, že všechny larvy byly usmrceny, zatímco 0 %. znamená, že žádná z larev nebyla usmrcena.
Testované účinné látky, použité koncentrace a dosažené výsledky vyplývají. z následující tabulky D.
Tabulka D
Test s rezistentními larvami bzučivky (Lucilia čupřina) účinná látka z příkladu č. · koncentrace účinné látky (ppm) mortalita v %
| 7 | 100 | 100 |
| 30 | 0 | |
| 3 | 1 000 | 100 |
| 100 | > 50 | |
| 30 | 0 | |
| 2 | 1 000 | 100 |
| 100 | 0 | |
| 1 . | 100 | 100 |
| 10 . | 0 | |
| 4 | 1 000 | 100 |
| 100 | 0 | |
| 8 | 1 000 | 100 |
| 300 | 0 |
Způsob výroby účinných látek ilustrují následující'příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad . 1
CF3O
4,4 g (0,02 mol) 3-fenoxy-4-fluorbenzylalkoholu a 7,1 g (0,02 mol) chloridu 2,2-dimethyl-3-[2-ehlor-2-(4-trifluormethoxyfenyl)vinyl] cyklopropankarboxylové kyseliny se rozpustí ve 100'mlbezvodého toluenu, k roztoku se za míchání při teplotě 20 až 25 °C přikape 2,5 g pyridinu, rozpuštěného v 50 ml bezvodého toluenu, a směs se 3 hodiny míchá při teplotě 25 až 35 °C. Rea^ní směs se vylije do 150 m! vody s pMdavkem 10 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové, organická fáze se oddělí a znovu se promyje 100 ml vody. Toluenová vrstva se vysuší síranem sodným, rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu/vodní vývěvy a poslední zbytky rozpouštědla se odstraní krátkým dodestilováním při teplotě lázně 60 °C a ve vakuu 133 Pa. Získá se 8,7 g (81,4 % teorie) '' 4-fluor-3-fenoxybenzylesteru 2,2-dimethyl-3-[2-chlor-2-(4-trifluormethoxyfenyl)vinyl]-cyklopropankarboxylové kyseliny ve formě žlutého oleje o indexu lomu n^3 = 1^443.
U
Příklad 2
Ke s^^ai. 1 ,6 g kyanidu sodného, 2,5 ml vody, 100 mL n-henanu a 0,5 g tetrabutylamOniumbromidu se za míchání při teplotě 20 až 25 °C společně přikape 4,32 g (0,02 mol) 3“fonoxy-4uOluerbenzaehtdudu a 7,1 g (0,02 mol) chloridu 2,2-diaeehhl-3-í2-cCloo-22(44trifluometho:xtfeinrl)vinyl]tkkoppopiaikcarboxtlové kyseeiny. Reakční směs se 4 hodiny mCchá při teplotě 20 až 25 °C, pak se k ní přidá 300 ml toluenu a výsledná směs se^vytřepe dvlcrát vždy 300 ml vody. Organická fáze se oddděí, vysuší se síranem hořečnatým, rozpouštědlo se oddeesiluje ve vakuu vodní vývěvy a poslední zbytky rozpouštědla se odstraní krátlýfa dodestilováním při teplotě lázně 60 °C ve vakuu 133 Pa. Získá se 7 g (62,6 % teode) B-fenoxy^-fluoraalfa-yaanbenzylesteru 2,2-eiueehyt-3-[2-chlor-2-(4-trff llormethlnyfelnt)vinyl] ’cykllproplnklrbo:nylové kyseeiny ve formě viskózního oleje. Strukturu produktu potvrzuje 'h-WR spektrim.
'h-NMR (deulθrooCloroflrm/tetrlmeerhtsilln, hodnoty delta): 7,74 - 6,76 (muutlplet, 12 H, aromancké protony), 6,48 - 6,27 (muutiplet, 1 H, proton bonzy-lového zbytku), 6,0 - 5,62 (muutiplet, 1 H, proton vinylového zbytím) ,.2,75 - 1,55 (muHiplet, 2 H, protony cyklopropanového zbytku), 1,5 - 1,12 (muUiplet, 6 H, protony ' dimethylového sesloippnn).
Analogickým postupem jako v příkladu 1 a/nebo 2 se připraví následnici sloučeniny:
(3)
CH3O
Výtěžek 84,5 % teorie.
(4)
Výtěžek 82,9 .% teorie.
1h-NMŘ (eeulerocCloroflπmtetrlmθerhtsilln, hodnoty delta): 7,65 - 6,7 (^neplet, 11 H, aromaaické protony), 5,96 (singlet, 2 H, protony meethrlendioinyslkiupin), 5,8 - 5,5 (muutiplet, 1 H, proton vinylového zbytku), 5,14 - 5,07 (muHiplet, 2 H, protony benzylového zbilm), 2,7 - 1,45 (muutiplet, 2 H, protony cyklopгopímovéhl zbytku), 1,5 - 1,0 (muHiplet,.6 H, protony dimethylového seslkipenn).
Výtěžek 79,3 « teorie (5) (б)
CF3O
CN
Výtěžek 72)5 % teorie.
(7)
CH3o
Výtěžek 74>6 % teorie.
^H-NMR (deuterochloroform/tetraměthylsilan, hodnoty delta): 7,6 - 6,7 (multiplet,
H, aromatické protony), 6,4 - 6,22 (multiplet, 1 H, proton benzylového zbytku), 5,83 - 5,5 (multiplet, 1 H, proton vinylového zbytku), 3,78 (singlet, 3 H, protony methoxyskupiny), 2,7 - 1,45 (multiplet, 2 H, protony cyklopropanového zbytku), 1,4 - 1,1 (multiplet, 6 H, protony dimethylového seskupení).
(9)
C2H5O
H3c CH3
Výtěžek 72,8 % teorie.
Výchozí látky je možno připravit následujícím způsobem:
=CH
Cl H3c CH3 • 19,4 g (0,058 mol) 2,2-dimethy 1-3-L2-chlor-2-(4-trifluormethoxyfenyl) vinyl] cyklopropankarboxylové kyseliny se rozpustí ve 150 ml tetrachlormethanu а к roztoku se za míchání při teplotě 25 °C pomalu přikape 15 g thionylchloridu. Reakční směs se 4 hodiny zahřívá к varu pod zpětným chladičem, načež se nadbytek thionylchloridu a tetrachlormethan oddestilují ve vakuu vodní vývěvy. Poslední zbytky rozpouštědla se odstraní krátkým dodestilováním při teplotě lázně 60 °C ve vakuu 267 Pa. Získá se 19,4 g (95 % teorie) chloridu 2,2-dimethyl-3- b-chlor-2-(4-trifluormethoxyfenyl)vinyl] cyklopropankarboxylové kyseliny ve formě olejovité kapaliny.
Analogickým způsobem se získají:
CH3O
Výtěžek 92 % teorie.
Výtěžek 65,2 % teorie
Výtěžek 89,5 « teorie.
Výtěžek 85,2 % teorie.
O
O
C = CH CO-CI
i. Y
H3C CH3
C=CH I
Cl
H3c CH3
Výtěžek 82,3 % teorie.
Příprava sloučeniny vzorce
H3C ch3
30,8 g (0,085 moO) ethylesteru 2,22dimeehyl-33[22chlor-2-(4-trifOuormethoxyfenyl)vinylCckkOopoopaikcarboxylové kyseliny se rozpuuSÍ ve 100 ml ethanolu, přidá se roztok 4 g (0,1 mol) hydroxidu sodného ve 100 ml vody p reakční směs se 4 hodiny zahřívá za míchání k varu pod zpětným chladičem. Ethanol se odddssiluje ve vakuu vodní vývěvy, zbytek se vyjme 300 ml teplé vody a jednou se extrahuje 300 m. meethrlencChoridu. Vodná fáze se odddlí, olQrseeí se koncentrovanou · kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje se dvakrát vždy 300 ml rθe?h’lθncCloridu. Organická fáze se oddděí, vysuěí se síranem hořečnatým,. rozpouštědlo se odddesiluje ve vakuu vodní vývěvy p poslední zbytky rozpouštědla se odstraní dodeetilováním při teplotě lázně 60 °C ve vakuu 267 Pa. Získá se 19,4 g (68,3 * teorie) 2,2зdirethll-3- [2-chlopз2з(4-pfifOporeellolfeθrψΊ)vinyClcyOOoopopanPabboxllové kyseliny (směs cis atrans, E p Z-isomerů) ve formě velmi viskózního žlutého oleje. Strukturu produktu potvrzuje 'н-NMR spektrum.
'h-NMR (deuterochloroformtetppreethlsilpn, hodnoty deetp): 7,65 - 6,9 (multiplet, 4 H, prommPické protony), 5,9 - 5,6 (jm^^^.ipl.et, 1 H, proton vínkového zbytku), 2,6 - 1,4 '(mrii.plet, 2 H, protony cyklopropanového zbytku), 1,4 - 1,0 (mutiplet, 6 H, protony dimethylového seskuppeí).
Analogidým způsobem se připraví následnicí sloučeniny:
Výtěžek 76,8 % teorie
Výtěžek 74,4 % teorie.
Výtěžek 77,9 % teorie.
C2H5°
9=сн. со-он ct у
H3C CH3 F><'0 \O/ ? = CH,__CO-OH
ΆΑ i, у
H3C ch3
Výtěžek 71,2% teorie.
Výtěžek 76 % teorie.
Příprava sloučeniny vzorce °Γ3Ο-θ-0=0Η CO-OCjHj а у H3C CH3
Ve 100 ml ethanolu se po částech rozpustí 4,6 g (0,2 mol) sodíku. Po rozpuětění všeho sodíku ae přidá 100 ml bezvodého tetrahydrofuranu a ke směsi se za míchání při teplotě 0 °C přikape 69,3 g (0,2 mol) diethylesteru 4-trifluormethoxy-alfa-chlorbenzylfosfonové kyseliny, rozpuštěného v 50 ml bezvodého tetrahydrofuranu. Výsledná směs se ještě 2 hodiny míchá při teplotě 0 až 5 °C, načež se к ní za míchání při teplotě 0 °C přikape 34 g (0,2 mol) ethylesteru cis/trans-2,2-dimethyl-3-formylcyklopropankarboxylové kyseliny, rozpuštěného v 50 ml bezvodého tetrahydrofuranu. Reakční směs se ještě 12 hodin míchá při teplotě 20 až 25 °C, pak se к ní přidá 600 ml vody a směs se extrahuje dvakrát vždy 300 ml methylenchloridu. Organická fáze se oddělí, vysuší se síranem hořečnatým, rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy a zbytek se destiluje ve vakuu. Získá se 42,3 g (58,3 % teorie) ethylesteru 2,2-dimethyl-3-[2-chlor-2-(4-trifluormethoxyfenyl)vinyl] cyklopropankarboxylové kyseliny (směs cis, trans, E a Z-isomerů) ve formě žlutého oleje o teplotě varu 160 až 172 °C/267 Pa.
Analogickým způsobem se připraví následující sloučeniny:
Výtěžek 64,8 % teorie. Teplota varu 160 až 165 °C/133 Pa.
Výtěžek 69,4 % teorie. Teplota varu 201 až 204 °C/267 Pa.
C2H5O
C=CHCO-OC2H5
Cl Y HjC CH3
Výtěžek 32 % teorie. Teplota varu 145 až 155 °C/267 Pa.
H3C CH3
Výtěžek 40,2 % teorie. Teplota varu 155 až 175 °C/267 Pa.
Příprava sloučeniny vzorce
CF3O
Cl
Ke směsi 22,96 g (0,07 mol) diethylesteru. 4-tri.u^i^<^n^eh^c^3y^-^€Ll.aa-y^dlr(^3yba^;s3^1:řosfonové kyseliny, 70 ml meethlenchhoridu a 5,6 g (0,07 mol) pyridinu se při teplotě 20 až 40 °C za mírného chlazení vodou přidá zhruba během 1 hodiny 8,7 g (0,073 mol) thionylchloridu. Reakční směs se zahřívá nejprve 3 hodiny na 50 °C a pak se míchá bez dalšího zuřívání ještě 12 hodin. Výsledná směs se vI^Js do cca 100 g vody s ledem, organická fáze se oddělí a vysuěí se. Po oddessilování rozpouštědla se zbytek odpaří při teplotě 45 °C ve vakuu 267 Pa. Získá se 18,7 g (77»1 % teorie) dietty-esteru 4-trlfllomsthl:χf-.alfa-ch.lrbenzylfosfonové kyseliny ve formě žlutého viskózního oleje o indexu lomu n£2 = 1,4968.
Výtěžek 91,2
Výtěžek 75,2
teorie
O C2H5°~CH—P(OC2H6)2
Cl
Výtěžek 88,7 % teorie.
Výtěžek 56,6 % teorie.
Ke směsi 13,8 g (0,1 mol) diethylfosfitu, 1 g triethylaminu a 1 ml 20% roztoku metho-xidu sodného se během 1 hodiny za chlazení vodou při teplotě 50 až 70 °C přidá 19 g (0,1 mol) 4-(trifluormethoxy)benzaldehydu. Reakční směs se ještě 3 hodiny míchá při teplotě 60 °C, pak se ochladí, vyjme se 50 ml methylenchloridu a několikrát se promyje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a studenou vodou. Organická vrstva se oddělí a rozpouštědlo se odpaří ve vakuu. Získá se 26,2 g (79,9 % teorie) diethylesteru 4-trifluormethoxy-alfa-hydroxybenzylfosfonové kyselily ve formě žlutého, velmi viskózního oleje o indexu lomu n22 = 1,4582.
Analogickým způsobem se připraví následující sloučeniny:
CH3O
o
II h—p{oc2h5)2
OH
Výtěžek S1,2 % teorie.
i
Výtěžek 85,5 % teorie.
O
C2H5O^^—CH-P(OC2Hs)2 oh
Výtěžek 83,6 % teorie.
O
O
chJ(oc2h5)2 oh
Výtěžek 78,6 % teorie.
Výtěžek 74,5 % teorie.
Příprava sloučeniny vzorce
Do 124 g 4-methylpyrokatechinu a 110 g hydroxidu draselného, předloženým ve 300 ml tetramethylensulfonu, při teplotě 110 °C seběhem 4 hodin uvede 170 g trifluorchlorethylenu. Reakční směs se pak destiluje přeskolonu ve vakuu 2,0 kPa, přičemž se odebírá destilát až do teploty v hlavě kolony 85 °C. Po oddělení vodné fáze se destilát znovu podrobí destilaci. Získá se 133 g (65 % teorie) 6-metlhfl“2,2,3-trifluor-1,4-benzodioxanu o teplotě varu 70 až 72 °C/1,6 kPa a indexu lon-J ng2 = 1 ,4565.
Příprava 6-chlormethyl-trifluorbenzodioxanu a 6-dichlormethyltrifluorbenzodioxanu
Do 1 065 g 6-methyl-trifluorbenzodioxanu Se za ozařování UV-zářenťm při teplotě 120 °C uvede 440 g chloru. Zhruba za 30 minut po skončeném uvádění se reakční směs profouká dusíkem a destiluje se přes plněnou kolonu. Po krátkém předkapu přejde 760 g benzylchloridu o teplotě varu И4 až 118 °C/2,133 kPa. Po přechodu určitého množství ^termed^rní frakce se , pak získá jeě'tě 200 g tenza^hloridu o teplotS varu 127 °C/2,133 kPa·.
Přípravě 6-formyltrifluorbenzodioxanu
190 g urotropinu se při teplotě 100 °C rozpustí ve 250 ml vody а к roztoku se přikape 190 g směsi příslušného benzal- a benzylchloridu. Po jednohodinové reakci při teplotě 100 °C se к reakční směsi přidá směs 200 ml vody a 200 ml kyseliny chlorovodíkové, a výsledná .směs se ještě 2 hodiny míchá při teplotě 100 °C. Produkt se vytěsní destilací s vodní párou a předeštiluje se. Získá se 133 g 6-formyltrifluorbenzodioxanu.
Claims (2)
1. Insekticidní a akaricidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden ester substituované styrylcyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce I, (I) ve kterém ‘
R představuje zbytek popřípadě substituovaného fenoxybenzylalkoholu obecného vzorce III, kde znamená atom vodíku, kyanoskupinu nebo ethinylovou skupinu a
R^ a r6 představují vždy atom vodíku nebo fluoru, r1 znamená alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou fluorem a o 1
R představuje atom vodíku nebo společně s R tvoří popřípadě fluorsubstituovanou alkylendioxyskupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku.
2. Způsob výroby esterů styrylcyklopropankarboxylových kyselin shora uvedeného obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se styrylcyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce II,
H3C CH3 (II) ve kterém
R1 a R2 mají shora uvedený význam, nebo jejich reaktivní deriváty nechají reagovat s alkoholy shora uvedeného obecného vzorce III nebo s jejich reaktivními deriváty.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792916358 DE2916358A1 (de) | 1979-04-23 | 1979-04-23 | Substituierte styrylcyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS212350B2 true CS212350B2 (en) | 1982-03-26 |
Family
ID=6069021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS802839A CS212350B2 (en) | 1979-04-23 | 1980-04-23 | Insecticide and acaricide means and method of making the active substances |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4316913A (cs) |
| EP (1) | EP0019090B1 (cs) |
| JP (1) | JPS55141441A (cs) |
| AT (1) | ATE3410T1 (cs) |
| AU (1) | AU533301B2 (cs) |
| BR (1) | BR8002452A (cs) |
| CA (1) | CA1161051A (cs) |
| CS (1) | CS212350B2 (cs) |
| DD (1) | DD151042A5 (cs) |
| DE (2) | DE2916358A1 (cs) |
| DK (1) | DK171580A (cs) |
| EG (1) | EG14513A (cs) |
| ES (1) | ES8101041A1 (cs) |
| GR (1) | GR67602B (cs) |
| HU (1) | HU182421B (cs) |
| IL (1) | IL59870A0 (cs) |
| NZ (1) | NZ193484A (cs) |
| PT (1) | PT71094A (cs) |
| TR (1) | TR20752A (cs) |
| ZA (1) | ZA802405B (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0291626A3 (en) | 1982-11-22 | 1989-05-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of optically-active cyanomethyl esters |
| DE3329126A1 (de) * | 1983-08-11 | 1985-02-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue benzokondensierte, tetrachlorierte, heterocyclische verbindungen und ein verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3716652A1 (de) * | 1987-05-19 | 1988-12-08 | Bayer Ag | Dioxyalkylenaryl-dihydropyridine, zwischenprodukte zu ihrer herstellung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3721268A1 (de) * | 1987-06-27 | 1989-01-12 | Merck Patent Gmbh | Arylschwefelpentafluoride |
| FR2684100B1 (fr) * | 1991-11-26 | 1994-02-18 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide alpha-methylene 6-styryl acrylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
| DE102010026613A1 (de) | 2010-07-09 | 2012-01-12 | MAX-PLANCK-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. | Neue Phosphat- und Silikat-basierte Elektrodenmaterialien, insbesondere für Lithiumionen-Batterien und Lithiumkondensatoren |
| CN107365252A (zh) * | 2016-05-11 | 2017-11-21 | 江苏优士化学有限公司 | 3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸的合成方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH519460A (en) | 1966-08-26 | 1972-02-29 | Roussel Uclaf | Trans-3-3-dimethyl-2-r-cyclopropane-1-carboxylic |
| FR1580474A (cs) | 1968-07-12 | 1969-09-05 | ||
| FR2067854A5 (en) | 1969-11-19 | 1971-08-20 | Roussel Uclaf | Subst vinyl cyclo-propane-1-carboxylic acids insecticidal prepn |
| NL7701321A (nl) | 1976-02-17 | 1977-08-19 | Ciba Geigy | Werkwijze voor de bereiding van een ester. |
| US4183942A (en) * | 1976-08-27 | 1980-01-15 | Fmc Corporation | Insecticidal (β-phenyl-β-substituted-vinyl)cyclopropanecarboxylates |
| CA1260486A (en) | 1976-08-27 | 1989-09-26 | John F. Engel | Insecticidal styryl- and substituted- styrylcyclopropanecarboxylates |
| DE2848495A1 (de) | 1977-11-11 | 1979-05-17 | Ciba Geigy Ag | Cyclopropankarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der schaedlingsbekaempfung |
| DE2827101A1 (de) * | 1978-06-21 | 1980-01-10 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von chloro-styryl-cyclopropan-carbonsaeure- derivaten |
-
1979
- 1979-04-23 DE DE19792916358 patent/DE2916358A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-03-31 US US06/136,023 patent/US4316913A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-04-14 DE DE8080102002T patent/DE3063262D1/de not_active Expired
- 1980-04-14 AT AT80102002T patent/ATE3410T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-04-14 EP EP80102002A patent/EP0019090B1/de not_active Expired
- 1980-04-15 PT PT71094A patent/PT71094A/pt unknown
- 1980-04-18 AU AU57605/80A patent/AU533301B2/en not_active Ceased
- 1980-04-18 IL IL59870A patent/IL59870A0/xx unknown
- 1980-04-21 GR GR61740A patent/GR67602B/el unknown
- 1980-04-21 DD DD80220599A patent/DD151042A5/de unknown
- 1980-04-21 JP JP5180380A patent/JPS55141441A/ja active Pending
- 1980-04-21 CA CA000350240A patent/CA1161051A/en not_active Expired
- 1980-04-21 NZ NZ193484A patent/NZ193484A/xx unknown
- 1980-04-22 TR TR20752A patent/TR20752A/xx unknown
- 1980-04-22 BR BR8002452A patent/BR8002452A/pt unknown
- 1980-04-22 ES ES490769A patent/ES8101041A1/es not_active Expired
- 1980-04-22 ZA ZA00802405A patent/ZA802405B/xx unknown
- 1980-04-22 DK DK171580A patent/DK171580A/da not_active IP Right Cessation
- 1980-04-23 EG EG249/80A patent/EG14513A/xx active
- 1980-04-23 CS CS802839A patent/CS212350B2/cs unknown
- 1980-04-23 HU HU801006A patent/HU182421B/hu unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0019090A1 (de) | 1980-11-26 |
| ATE3410T1 (de) | 1983-06-15 |
| BR8002452A (pt) | 1980-12-09 |
| IL59870A0 (en) | 1980-06-30 |
| AU533301B2 (en) | 1983-11-17 |
| HU182421B (en) | 1984-01-30 |
| DK171580A (da) | 1980-10-24 |
| JPS55141441A (en) | 1980-11-05 |
| NZ193484A (en) | 1982-05-25 |
| ES490769A0 (es) | 1980-12-01 |
| DD151042A5 (de) | 1981-09-30 |
| ES8101041A1 (es) | 1980-12-01 |
| EG14513A (en) | 1983-12-31 |
| EP0019090B1 (de) | 1983-05-18 |
| TR20752A (tr) | 1982-06-25 |
| US4316913A (en) | 1982-02-23 |
| CA1161051A (en) | 1984-01-24 |
| PT71094A (en) | 1980-05-01 |
| AU5760580A (en) | 1980-10-30 |
| ZA802405B (en) | 1981-09-30 |
| DE3063262D1 (en) | 1983-07-07 |
| GR67602B (cs) | 1981-08-31 |
| DE2916358A1 (de) | 1980-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4252820A (en) | Arthropodicidal 2,2-dimethyl-3-(2-perfluoroalkyl-2-perhaloalkyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters | |
| US4438275A (en) | Combating arthropods with novel benzyl esters | |
| US4291176A (en) | Production of insecticidally active vinyl-cyclopropane carboxylic acid esters | |
| US4242357A (en) | Carboxylic acid esters for combating pests | |
| DK159678B (da) | Substituerede phenoxybenzyloxycarbonylderivater til anvendelse som insecticider og acaricider, insecticide og acaricide midler, fremgangsmaade til fremstilling heraf og fremgangsmaade til bekaempelse af insekter og/eller mider | |
| DK156426B (da) | Insekticide og acaricide cyclopropancarboxylsyreestere af halogenerede benzylalkoholer, insekticide og acaricide midler indeholdende disse forbindelser, og fremgangsmaade til bekaempelse af insekter og acarider | |
| US4485252A (en) | 2-Phenyl-alk-1-enyl-cyclopropane-carboxylic acid intermediates | |
| CS199214B2 (en) | Insecticide and acaricide and method of producing active ingredient | |
| US4271186A (en) | Stilbene compounds and insecticidal/acaricidal compositions | |
| CS200240B2 (en) | Insecticide and acaricide and process for preparing effective compound | |
| CS212350B2 (en) | Insecticide and acaricide means and method of making the active substances | |
| US4348323A (en) | Intermediates and derivatives thereof | |
| US4582856A (en) | Pesticidal 2,2-dimethyl-3-(2-halogeno-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters | |
| EP0179788B1 (en) | Pesticides | |
| US4297366A (en) | Combating arthropods with 2,2-dimethyl-3-(2-fluoroalkyl-2-oxy-vinyl)-cyclopropane-carboxylic acid esters | |
| US4279920A (en) | 2,2-Dimethyl-3-(2-bromo-2-phenyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid 3-phenoxybenzyl esters and pesticidal use | |
| US4318922A (en) | Combating pests with fluorine-substituted 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane-1-carboxylic acid benzyl esters | |
| US4400523A (en) | Process for the preparation of styryl-cyclopropanecarboxylic acid esters and new intermediate products for this process | |
| US4327025A (en) | Preparation of styryl-cyclopropane-carboxylic acid esters and intermediate therefor | |
| CS227034B2 (en) | Insecticide and acaricide | |
| US4681892A (en) | Isoxazolidine insecticides and fungicides | |
| CS209935B2 (en) | Insecticide or/and acaricide means and method of making the active substance | |
| KR830001129B1 (ko) | 스티릴 시클로프로판 카복실산 에스테르의 제조방법 |