CS211398B2

CS211398B2 - Fungicidní prostředek pro potlačování padlí

Info

Publication number: CS211398B2
Application number: CS793202A
Authority: CS
Inventors: Francis H Walker; Don R Baker
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1977-10-26
Filing date: 1979-05-10
Publication date: 1982-02-26

Description

Popsané sloučeniny jsou v účinném množství použitelné pro potlačování růstu padlí. Sloučeniny podle vynálezu se připravují běžnými reakcemi s použitím vhodně vybraných výchozích látek a mohou být aplikovány běžným způsobem.

U sloučenin obecného vzorce II substituent X výhodně znamená brom a substituent R výhodně znamená methyl.

Sloučeniny podle vynálezu jsoíu v účinném množství použitelné jako· prostředky proti padlí. Pojmem „prostředky proti padlí“ se zde označují sloučeniny, použitelné k potlačování růstu houby, označované jako· padlí. Potlačování růstu padlí pomocí uvedených sloučenin může být prováděno tak, že se účinné množství sloučeniny aplikuje v prostředí, kde je podporován růst padlí. Sloučeniny mohou být aplikovány na· kterékoli ploše, kde je podporován růst a vývoj houby způsobující padli. „Potlačováním“ se rozumí zabránění růstu houby.

Nové sloučeniny podle vynálezu· lze obecně připravit takto:

1. Příprava· (3,4,5-trisubstituované fenoxy jalkanové kyseliny

3,4,5-trisu.bstituOvaný fenol se nechá reagovat s halogensubstituovanou alifatickou kyselinou vzorce kde

X je brom nebo methyl a R je vodík nebo· methyl.

Η Ο ί II

X-C—C-OH ,

C2H5 kde

X je chlor nebo brom, v přítomnosti hydroxidu sodného při teplotě asi 40 a;ž aisi 110 °C za vzniku odpovídající 2- (3,4,5-trisubstituovaué)fenoxyalkanové kyseliny.

2. Příprava chloridu (3,4,5-trisubstituované fenoxy jalkannvé kyseliny

Kyselina, připravená ve stupni 1 se nechá reagovat s, fosgenem při teplotě asi 40 až asi 70 °C v přítomnosti dimethylformamidu jako katalyzátoru za vzniku Odpovídajícího chloridu (3,4,5-substituované fenoxy jalkaniové kyseliny.

3. Příprava amidů (3,4,5-substituovainých fenoxy) alkanových kyselin podle vynálezu

Chlorid kyseliny, připravený ve stupni 2, se nechá reagovat s aminem vzorce

CH3

I

HzN—C—C=CR ,

CH3 kde

R je vodík nebo methyl, v přítomnosti hydroxidu sodného nebo, organické báze, jako je triethylamin, v rozpouštědle, jako je methylenchlorid, při teplotě asi —15 až asi 35 °C za vzniku žádaného amidu.

Alternativní způsob přípravy spočívá v reakci a-halogensubstituované alifatické kyseliny vzorce

O

XCHC—OH ,

CzHs kde

X je chlor nebo brom, s foisgenem a dimethylformamidem jako katalyzátorem za vzniku odpovídajícího acylchlmridu vzorce

O

II

XCHCC1 ,

C2H5 kde

X je chlor nebo brom, který se pak nechá reagovat s aminem vzorce

CH3

I-IzNC—C-CR ,

CH3 kde

R je vodík nebo methyl, v přítomnosti organické báze, jako je triethylamin, za vzniku odpovídajícího a-halogemalkylamidu.

Tento amid se nechá reagovat se sodnou solí fenolu vzoirce \ ³

kde

X je vodík, chlor, brom, thiokyanoiskupioa nebo methyl, připravenou reakcí tohoto· fenolu a hydridu sodného v tetrahydrofuranu za vzniku amidů podle vynálezu.

Následující příklady demonstrují přípravu nových sloučenin a jejich použitelnost při potlačování padlí.

Příklad 1

N- (l,l-dimethyl-2‘-butinyl j -2- (4-brom-3,5-dimethylf enoxy) butyramid aj 18 g (0,09 molu) 4-brom-3,5-dimethylfenolu se smísí s 18g (0,11 molu] kyseliny 2-brommáselné v 500ml baňce opatřené míchadlem a udržované na teplotě 15 °C. Ke směsi se za rychlého míchání přidá 18,4 g (0,23 molu) 500/o vodného hydroxidu sodného. Teplota, která během přidávání stoupla na 45 °C, se chladící lázní udržuje pod 45 °C. Po přidání veškerého hydroxidu sodného se skončí chlazení a směs se 15 minut; zahřívá na 110 °C. Pak se za míchání přidá 20 ml vody, 50 ml perchlorethylenu a 20 ,ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové, směs se zahřívá na, 85 °C, rozdělí se fáze ia organická vrstva se ochladí. Produkt, který byl pomocí nukleárně magnetického; rezonančního spektra identifikován jako kyselina 2(4-broim-3,5-dimethylfenoxy)máselná, se oddělil jako pevná látka, která byla izolována filtrací a vysušena na vzduchu za vzniku

21,3 g (výěžek 82 %) produktu o teplotě tání 78 až 85 °C.

b) 21,3 g (0,07 molu) kyseliny, vyrobené ve stupni a), se suspenduje v 50 ml toluenu v 500 ml baňce, opatřené trubičkou pro· přívod plynu, míchadlem, teploměrem a chladičem se suchým ledem a isopropylalkoholem, přidá se 0,2 ml dimethylformamidu a směs se zahřívá na 60 °C. Do směsi se pomalu přivádí 10,0 g (0,10 molu) fosgenu. Po skončení přídavku foegenu se odstraní chladič se suchým ledem a nahradí se vodním chladičem. Přebytečný fosgen a chlorovodík se odstraní proháněním argonu při 60 ° Celsia. Ochlazením roztoku a odstraněním rozpouštědla za vakua se získá 21,3 g (výtěžek 99,6 %) produktu ve formě oleje, který byl pomocí nukleárně magnetického rezonančního spektra identifikován jako· 2-(4-brom-3,5-di.methylfenoxy jbutyrylchlorid.

c) 8 g (0,03 molu] acylchloridu, vyrobeného ve stupni b), se po kapkách přidá do 300ml baňky, obsahující •míchaný roztok 3,9 gramu (0,04 molu) 4-amino-4-methyl-2-butiniu a 4,0 g (0,04 molu) triethylaminu ve 100 ml methylenchloridu, při 10 až 15 ^CC. K udržení teploty je nutné chlazení. Po přidání veškerého· acylchloridu se směs nechá zaujmout teplotu místnosti a produkt se izoluje postupným promytím po· 100 ml vody, zředěné kyseliny chlorovodíkové, 5 % roztoku uhličitanu sodného a vody. Organická fáze se vysuší síranem· hořečnatým a rozpouštědlo se odstraní ve vakuu za vzniku 6)8 g (výtěžek .62·%.) pevné látky o teplotě tání 81,5 až 82,5 °C. Produkt byl pomocí nukleárně magnetického rezonančního· spektra identifikován· jako titulní sloučenina.

V následujících tabulkách jsou naneseny výsledky Uvedeného příkladu spolu s dalšími dvěma příklady, při kterých se postupovalo analogickým způsobem s, použitím příslušných výchozích látek. Sloučeniny, uvedené v tabulce, jsou typickými příklady sloučenin podle vynálezu. Každá sloučenina je označena číslem, na které se pak odkazuje v dalším textu.

TABULKA I

Sloučenina číslo

CH, χ-Λ

O

II

OL

3

-O- CHCNHC-C=CP ch₃

X

Fyzikální vlastnosti, teplota tání PC) —Br —Br —CH3

Zkoušky účinnosti jako foliární fungicid

Preventivní účinnost vůči padlí rdesnlovému na fazolu

Zkoumaná látka se rozpustí ve vhodném rozpouštědle a zředí se vodou obsahující několik kapek Tweenu 20^R (smáčedlo na bázi polyoxyethylensorbitanmonolaurátu). Zkušební roztoky o koncentraci od 1000 ppm dolů se roizpráší tak, až stékkají, nia primární listy fazolu obecného (Phaseolus vulgaris L.). Když jsou rostliny suché, listy se popráší sporami padlí rdesnového (Erysiphe pclygoni De Candolle) a rostliny .se uchovávají ve skleníku, dokud na povrchu listů nedojde k růstu houby. Účinnost se zaznamenává jako nejnižší koncentrace v ppm, která působí 50% snížení tvorby mycelia oproti neošetřeným inlakulovainým rostlinám. Získané hodnoty jsou uvedeny v tabulce II.

—H 104 až 106 —CHs 81,5 až 82,5 —H 100 až 102

TABULKA II

Preventivní působení

Sloučenina číslo Padlí rdesnové na fazolu

100

25

500

Sloučeniny podle vynálezu jsou obvykle zabudovány do vhodné aplikační fotony. Mohou být například obsaženy v pesticidních kompozicích, které se dodávají ve formě emulzí, suspenzí, roztoků, prášků a aerosolových směsí. Tyto kompozice obecně obsahují kromě aktivní sloučeniny pomocné látky, které jsou v pesticidních přípravcích běžné. Aktivní sloučeniny podle vynálezu mohou být v uvedených kompozicích přítomny jako jediná pesticidní složka nebo mohou být použity ve směsi s dalšími sloučeninami, které mají podobné použití. Pesticidní kompozice podle vynálezu mohou jako pomocné látky obsahovat organická rozpouštědla, jako je sezamový olej, xyleny, těžký benzin ap., vodu, emulgátory, povrchově aktivní látky, mastek, pyrofylit, diatomit, sádrovec, hlinky, propelenty, například dichlordiifluoirmeithan ap. Je-li to však žádoucí, je možno aktivní látky aplikovat přímo na krmívá, osivo apod., na kterém· škůdci bují. Při tomto způsobu aplikace je výhodné používat sloučenin, které nejsou těkavé. Pokud jde o> aktivitu popisovaných pesticidních sloučenin, je třeba uvést, že není nutné, aby byly účinné jako takové. Účelu vynálezu bude plně dosaženo, jestliže se sloučenina stane aktivní vnějším vlivem, například světla nebo určité fyziologické funkce, probíhající při zpracování sloučeniny v těle škůdce.

Konkrétní způsob použití pesticidních kompozic podle vynálezu bude odborníkovi snadno zřejmý. Účinná pesticidní sloučenina je vykle zabudována do kapalné kompozice, například do emulze, suspenze nebo aerosolu. Koncentrace účinné látky v kompozici se může pohybovat v širokých mezích, avšak obvykle nepřesáhne asi 15,0 ^l0/o hmotnostních. Pesticidní kompozice podle vynálezu však mají výhodně formu roztoku neboi suspenze, obsahující asi 0,1 až asi 1,0 % hmotnostní účinné pesticidní látky.

Claims

Fungicidní prostředek pro potlačování padlí vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného' vzorce II kde

X je vyhráno ze skupiny zahrnující brom a methyl, a

R je vybráno ze skupiny zahrnující vodík a methyl.

^CH> O CH,

X-^^-O-CHCNHC-C=CR

CH,

Vs

CH, an