CS210702B1 - Spósob výroby suspenzných typov homopolymérov a/alebo kopolymérov vinylchloridu - Google Patents
Spósob výroby suspenzných typov homopolymérov a/alebo kopolymérov vinylchloridu Download PDFInfo
- Publication number
- CS210702B1 CS210702B1 CS305576A CS305576A CS210702B1 CS 210702 B1 CS210702 B1 CS 210702B1 CS 305576 A CS305576 A CS 305576A CS 305576 A CS305576 A CS 305576A CS 210702 B1 CS210702 B1 CS 210702B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- copolymers
- homopolymers
- vinyl chloride
- propylene glycol
- Prior art date
Links
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 11
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 8
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 8
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 8
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 claims description 7
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 7
- -1 propylene glycol ethers Chemical class 0.000 claims description 7
- JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical group CCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000003925 fat Substances 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 8
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920003091 Methocel™ Polymers 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 4
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical class CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 2,2-Dimethyloxirane Chemical compound CC1(C)CO1 GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-5-nitropyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=N1 UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 235000017807 phytochemicals Nutrition 0.000 description 1
- 229930000223 plant secondary metabolite Natural products 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Podlá tohto vynálezu je možné suspenznou polymerizáciou alebo kopoíymerizáciou s inými monomérmi za spolupósobenia kontrolovaných množstiev technicky lahko dost.upných přísad s kom~ plexným účinkom vyrábať. produkty s velmi dobrými fy z ikál no - chemickými a mechanickými vlastnos-, tami, predovšetkým suspenzný polyvinylchlorid s vysokou porozitou zrna, úzkou distribúciou zrnenia, vysokou sypnou hmotnosťou a rýchlou sypavostou”.
Predchádzajúce autorské osvedčenie č. 162 899 sa podrobnejšie zaoberá známým stavom' techniky , pričom sa podrobné špecifikujú jednotlivé přísady do systému suspenznej polymerizácie. Použitie samotného polyvinylalkoholu, resp. parciálně zmydelneného polyvinylacetatu, ako dispergačného Činidla je sice známe, ale všeobecne sa vyžadovala vysoká molekulová hmotnost, resp. vysoký polymeri začný stupeň, dosahujúci hodnot 1 500 až 1 700 a obsah acetátových skupin až 25 % £zi.lberman E. N.t Polučenije i svojstva po1ivinilchlorida, str. 68, Izdatelstvo :Chimija, Moskva /1968/J.
Takýto parciálně zraydelnený polyvinylacetát si vyžaduje technicky náročnú přípravu, připravuje sa poměrně nízkou po 1ymerizačnou rýchlostou a z hladiska jeho vplyvu na vlastnosti suspenzného PVC nie je optimálny. Známe je tiež použitie hydroxypropylmety1celulózy, hydroxypropylcelulozy i hydroxyety1celulozy ako dispergátorov, resp. ochranných koloidov pri suspenznej po 1ymerizácií a kopo 1ymeri zácii vinylchloridu.
Dóležité sú vsak ich množstva a volba vhodnej kontbtinác i e , pričom ak sa tieto nezachovajú, nezíská sa kvalitná suspenzia, Okrem vhodnej kombinacie týchto dispergátorov potřebné sú este přísady parciálně esteri £ikdváných polyolov, resp.parciálne zmydelnených.tukov. Len ich optimálně množstvá zabezpečujú vysokú sypnú hmotnost produktu, vhodnú porozitu, úzku distribúciu a dobrú morfológiu a ďalšie optimálně vlastnosti z hladiska technických a vobec užitko210702 vych vlastnosti suspenzného homopolymerneho PVC ;alebo aj kopo lymérov. Nedostatkom známých postupov je skutečnost^ ze chranía len jednotlivé přísady, pričom dalšie sa neuvádzajú ani · v príkladoch a v popise, ktoré neraóžu zabezpečovat vytvorenie podmienok pre tvorbu zrna optimálnych vlastností.
Podlá tohto vynálezu sa sposob výroby suspenzných typov homopolymérov a/alebo kopolymérov vinylchloridu podlá čs. autorského osvedČenia 162 899 s dispergaČným systémom na báze alifaticky substituovaných hydroxyceluloz a najraeňej jednej inej povrchovoaktívnej látky uskutočňuje tak, že ako súčast dispergačného systému, okrem alkylhydroxypropylcelulózy, s výhodou metylhydroxypropylcelulózy s obsahom metoxylových skupin 26 až 29 % a propylénglykoléterových 4 až 7,5 %, sa aplikuje s výhodou parciálně zraydelnený polyviny1acetát, resp. technický polyvinylalkohol o priemernej molekulovej hmotnosti 15 000 až 45 000, výhodné 18 000 až 25 000, s obsahom acetátových skupin 10 až 18 % hmot., výhodné 13 až 16 % hmot., v množstve 0,005 až 0,04 Z hmot., výhodné 0,01 aŽ 0,02 Z hmot., počítané na monoméry, a Čiastočne esterifikované alifatické polyoly s nasýtenými a/alebo nenasýtenými kyselinami C_ až C9A, s výhodou C._
2 4 12 3Ζ C18 a'aleb° 8 parciálně zraydelnenými tukraí, pričom ako dalšia povrchovoaktívna látka sa aplikuje aspoň jedna z látok: hydroxypropylmetylcelulóza s obsahom 19 až 24 Z metoxylových skupin a 4 až 12 Z propylénglykoléterových skupin, hydroxyalky1celulóza a/alebo hydroxyalkenylcelulóza o počte uhlíkov a alkyle alebo v alkenyle 2 az 5, v celkovom množstve 0,001 až 0,2 X hmot., s výhodou 0,005 až 0,03 % hmot., počítané na monoméry.
Sposob podlá tohto vynálezu nadvázuje, resp, je závislý na čs. autorském osvědčení 162 899. Žiada sa však dókladnejšie vysvětlit, že ako dalšie povrchovoaktivne látky prichádzajú do úvahy: hydroxypropylmetylcelulóza, lišiaca sa od prvého typu, použitého ako súčasti uvedeného dispergačného systému, hlavně nižším obsahom metoxylových skupin, dalej hydroxyetylcelulóza, hydroxybutylcelulóza, hydroxyizobutylcelulóza, hydroxybutenylcelulóza, hydroxypentylcelulóza a hydroxypenteny1celulóza, ako aj zmesné hydroxyalkylétercelulózy, připravené účinkom zmesi oxiránov.na alka 1icelulózu, napť. pósobením zmesi buténoxidu, izobuténoxidu a butadiénmonoxidu.
Výhodou spósobu podlá tohto vynálezu je jednak nájdenie kriteriálnej súvislosti medzi množstvami jednotlivých přísad do systému polymerízácie a jej optitnálna aplikácia z hladiska priebehu a najmá vlastností suspenzného PVC a kopolymérov, aplikácia nového, technicky lahko dostupného typu parciálně zmydelneného polyvinylacetátu definovaných vlastností, možnost volit podlá potrieb a dostupnosti viac typov parciálně esterifikováných poiyolov, resp. parciálně zmydelnených tukov, na báze technicky široko dostupných surovin.
Ďalšie výhody a přednosti spósobu podlá tohto vynálezu sú evidentně z príkladov.
Příklad 1
Do 5 L autoklávu z nehrdzavejúcej ocele opatřeného kotvovým miešadlom /180 obr. /min/ sa naváži 2 200 g destilovanej vody, k tomu 0,7 g hydropropylmetylcelulózy /propylénglykoléteru metylcelulózy/ známej pod obchodným názvom Methocel 50 F, 0,61 g hydroxypropylcelulózy známej pod obchodným názvom Klucel J, 0,4 g parciálně zmydelneného polyvinylacetátu, resp. technického polyvinylalkoholu vo formě vodného roztoku, známého pod obchodným- názvom Slovíol R /výrobca Chemické závody W. Piecka, n. p., Nováky/ přibližné tohto zloženia: 16 - 1,5 Z hmot. sušiny, obsah acetátových skupin 14,5 - 0,8 % hmot., Č. kyslosti 4 mg KOH/gj č. zmydelnenin 130 - 15 mg KOH/g /viskozita 4 F vodného roztoku 11 az 15 mPa.s/, priemerná molekulová hmotnost 18 000 až 25 000.
Ďalej 0,6 g zmesi nenasýtených a nasýtených alkoholov C1 až C2Q /C^ az ci6 = 5 % hmot.;
r = 5 až 15 % hmot.; C1O - 75 až 85 Z hmot.; do C z 5 Z hmot.; obsah vody do 0,5 Z hmot.,
18 20. .
č. zmydelnenia max. 4 mg KOH/g; hydroxylové číslo 195 až 210; jodové číslo podlá Hanusa 80/, známých pod obchodným názvom H,adenol 80, k tomu 2 g trichlóretylénu, 0,1 g NaOH, 0,2 g
2,6-di-terč.butyl-4-metylfenolov, 3,5 g bis-/4-terc.-buty1cyklohexy1/-perkarbonátu známého po.d obchodným názvom Perkadox 1 662 F s obsahom peroxídov 98 Z hmot. a 3,5 g d í lauroyl peroxi du. Napokon sa přidá 1,5 g parciálně esterifikováných polyolov ako sekundárných di spergáto rov a po odstranění vzduchu 1 730 g viny1chloridu.
Po 1ymeri záci a sa viedla dotial, kým nedošlo k poklesu přetlaku o 0,3 MPa. Dosiahnuté výsledky v závislosti od druhu sekundárného dispergátora sú uvedené v tabulke 1. Konverzia v i ny 1 ch 1 or i d u dosahuje 89 3 Produkt sa suší pri 55 °C.
<x>
OT
Í-X
CO
CO ( UTUl)
Έ? X pBAOO^BlUZ uiodjosqy (£ ) Bqoiaiq •>1133 ‘íth
-1 q e qs · q a d a q
O στ o
O· <D Ό ( 3/Sil)
Ol
CM co oj (sj m
CM ,_ ,— ( 1/3 ) ,n 3 -^npojd jsou -xouiq pudÁs
OAd -dsns B4oupoq -a /4/ θτορζτ jaui •auiÁjod aqop eo >o — 'Π)
CL CL
CL CL
CL CL i- CL Π} ·Η CL Ό bez dispergátora referenčný 8 67 400
Příklad 2
Do 50 1 autoklávu z nehrdzavějúcej ocele opatřeného kotvovým miešadlom /160 obr./min/ sa naváži 23 kg destilovanej vody, dalej 9,1 g hydroxypropyImety1celulózy /s obsahom metoxyskupín 28 Z a propy1énglykoléterových 6 Z/ známej pod obchodným názvom Methocel 65 HG .a 2,7'g ďalšieho typu hydroxypropylmetylcelulózy /s obsahom metylskupín 22 7a a propylénglykoléterových 9 Z/, známého pod obchodným nazvom Methocel 90 HG a 18,2 g pare. zmydelnených tukov, resp. zmesného esteru glycerolu s kyselinou stearovou i nenasýtenýrai kyselinami, hlavně s kyselinou olejovou /mol. hmotnost = 467; Z hmot. OH = 5,41; č. kyslosti z 4,2; č. zmydelnenia = 154,5 mg KOH/g; brómové číslo = 24,6 g-.Br/100 g; b. t. max. 40 °C; obsah glyceridov max. 30 Z hmot., č. kyslosti = 10 mg KOH/g; obsah vody max. 1 Z hmot./, známého pod obchodným názvom Emulgátor C. K tomu ešte 15 g zmesi hlavně nenasýtených alkoholov až C2Q /obsah vody max. 0,5 Z hmot., č. zmydelnenia max. 4 mg KOH/g; hydroxylové číslo 205 a jódové číslo 80/, 20 g trichlóre ty1énu, 45,5 g di1auroylperoxidu, 7,2 g bis-/4-terc.buty1cyklohexyl/-perkarbonátu a po odstranění vzduchu 18,2 kg vinylchloridu.
Vodný modul. /H„0/VC/ je tak 1, 26 3. Teplota polymerizácie je 56 - 0,2 °C, k poklesu
- 2 Λ .
přetlaku o 0,3 MPa /3 kp.cm / dojde za 8 h. Získaný suspenzný polyvinylchlorid sa vysuší pri teplote 50 °C. Výtažok susp. polyvinylchloridu dosiahne 91,2 Z. Jeho K hodnota je 65,8; absorpcia zmákčovadla 13 min; sypná hmotnost 540 g/1; rybie oká” 0/10 min; sítová analýza: zvyšok na site o primere otvorov 0,250 mm je 0,5 Z a přepad cez šito s otvormi pod 0,063 mm 8,5 Z.
Příklad 3
Na 15 m autokláve z nehrdzavejúcej ocele opatrenom impelerovým miešadlom /130 obr.7min/ sa porovnajú 2 technologie /A, B a A^, B^/, pričom do vodnej fázy sa za miešania dávajú ochranné koloidy, amoniak, sekundárné dispergátory a potom trich1órety1én i modifikátory a iniciátory a napokon po uzavretí autoklávu a odstránení vzduchu vinylchlorid.
Vlastná ρo 1ymeri záci a sa vedie pri teplote 55, resp. 56 °C až do poklesu přetlaku - 2 o 0,3 MPa /3 kp.cm /. Hlavné rozdíely sú v zložení násady, najma však v kvalitě získaného suspenzného polyvinylchloridu, ako to vyplývá z výsledkov v tabulke 2.
Hydroxypropylmety1celulóza /Methocel 50 F/,,hydroxypropylcelulóza /Klucel J/, zmes nenasýtených alkoholov až C^g /Hadenol 80/ a parciálně zmydelnený po 1yviny1acetát, resp.
technický polyvinylalkohol /Sloviol R/ -je už specifikovaný v predchádzajúcich príkladoch.
Tabulka 2
| Ukazovatel | A | Technologia A1 | /pokusy/ B | B1 |
| teplota, /°C/ | 55 | 56 | 57 | 58 |
| demineraliz. voda /kg/ | 8 500 | 7 000 | 8 500 | 7 000 |
| vinylchlorid /VC/, /kg/ | 4 500 | 5 430 | 4 500 | 5 523. |
| povrchovoaktínve látky: -hydroxypropylmetylcelulóza /typ Methocel 50 F/, /kg/ | 4,25 | 1,52 | 4,25 | 1,45 |
| -hydr0xypropy1celulóza /typ Klucel J/, /kg/ | 0,00 | 1 , 20 | 0,00 | 0,8 |
| -technický polyvinylalkohol /Sloviol R/, /kg/ | 0,00 | 0,55 | 0,00 | 0,8 |
| Ukazovatel | Technológia /pokusy/ | |||
| A | A1. | B | B, - | |
| - zmesný ester glycerolu s kys. stearovou a olejovou . /Emulgátor C/, /kg/ | 0,00 | 3,50 | 0,00 | 3,0 |
| trich1órety1én, /kg/ | 7,5 | 3,50 | 40,0 | 35,0 |
| oleylalkohol, resp, zmes nenasýtených alkoholov až C^q /Hadenol 80/, /kg/ | 4,0 | 2,0 | 0,00 | 0,00 |
| nh3, /kg/ | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| 2,6-di-terc.butyl-4-metylfenol /Antioxydant K^/, /kg/ | 0,00 | 0, 10 | 0,00 | 0,00 |
| dilauroylperoxid, /kg / | 3,00 | 4,00 | 3,00 | 4,00 |
| bis-/-4-butylcyklohexyl/-perkarbonát, /kg/ | 1 , 30 | 1 ,60 | 1,16 | 1 ,30 |
| pokles přetlaku, /MPa/ | 0,3 | 0,3 | 0,4 | 0,4 |
| doba polymerizácie, /h/ | 1 2 | 8 | . 11,5 | 7,5 |
| výťažok susp..polyviny1- chloridu, / Z / | 86 | 86 | 85 | 89 |
| analýza susp. polyvinylchloridu - K hodnota | 65,4 | 68 - 1,5 | 62,5 | 62,0 |
| - sypná hmotnost, /g/1/ | 420 | 570 | 460 | 600 |
| - absorpcia zmakčovadla, | ||||
| /min/ | 1 2 | 11 | - | - |
| - síťová alýza, zvyšok | ||||
| na site 0,25 mm /%/ | 0,3 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| přepad cez síto 0,063 mm, /%/ | 2 1,8 | 5 | 3 1,8 | 8 |
| tepelná stabilita /celková b ieloba v Ž! | 63 | 70 | 56 | 65 |
| Z hladiska rýohlosti polymerizácie | i kvality | produktu sa podobné výsledky | dosiahli aj | |
| pri použití diizopropylperoxydikarbonátu | miesto bís-/-4-terc.butyl | cyklohexyl/- | perkarbonátu, | |
| ako aj vtedy, keď sa uvedené iniciátory | vy tvářali | z východiskových | surovin “in | sítu“ podlá |
| Čs. autorských osvědčení 155 869, 163 502, 169 966 | a 170 326. | |||
| Příklad 4 | ||||
| Postupuje sa podobné ako v příklade | 3, technologie /pokusu/ B | len miesto 0,8 kg hydro |
xypropylcelulózy /.Klucel J/ sa použije 0,7 kg hydroxyetyloelulózy a 0,1 kg butenylhydroxycelulózy. Sypná hmotnost získaného suspenzného PVC dosiahne hodnoty 590 g/1, sítovou analýzou sa stanoví zvyšok na site 0,25 mm 0,6 % a přepad cez síto 0,063 mm 12 Z.
Claims (1)
- PREDMET VYNÁLEZUSposob výroby suspenzných typov homopolymérov a/alebo kopolymérov víny1chloridu podlá čs. autorského osvedčenia 162 899 s dispergačným systémom na báze alifaticky substituovaných hydroxycelulóz a najmenej jednej inej povrchovoaktívnej látky, vyznačujúci sa tým, že ako súčasč dispergačného systému, okrem aIkylhydroxypropylcelulózy, s výhodou metylhydroxypropylcelulózy s obsahom metoxylových skupin 26 až 29 % a propylénglykoléterových 4 až 7,5 Z, sa aplikuje s výhodou parciálně zmydelnený po1yviny1 acetát, resp. technický polyvinylalkohol o prieroernej molekulovej hmotnosti 15 000 až 45 000, výhodné 18 000 až 25 000, s obsahom acetátových skupin 10 až 18 Z hmot., výhodné 13 až 16 Z hmot., v množstve 0,005 až 0,04 Z hmot., výhodné'0,01 až 0,02 Z hmot., počítané na monomery, a čiastočne esteri £ikované alifatické polyoly s nasýtenými a/alebo nena sý-t enými kyselinami aŽ C^, s vÝhodou cn až C18 a/alebo s parciálně zmydelnenými tukmi, pričom ako dalsia povrchovoaktívna látka sa aplikuje aspoň jedna z látok: hydroxypropyImety1ce1ulóza s obsahom 19 až 24 Z metoxylových skupin s 4 až 12 Z propylénglykoléterových skupin, hydroxyalkylcelulóza a/alebo hydroxyalkeny1ce1ulóza o počte uhlíkov v alkyle alebo v alkenyle 2 až 5, v celkovom množstve 0,001 až 0,2 Z hmot., s výhodou 0,005 až 0,03 Z hmot., počítané na monomery.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS305576A CS210702B1 (sk) | 1976-05-07 | 1976-05-07 | Spósob výroby suspenzných typov homopolymérov a/alebo kopolymérov vinylchloridu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS305576A CS210702B1 (sk) | 1976-05-07 | 1976-05-07 | Spósob výroby suspenzných typov homopolymérov a/alebo kopolymérov vinylchloridu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS210702B1 true CS210702B1 (sk) | 1982-01-29 |
Family
ID=5369490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS305576A CS210702B1 (sk) | 1976-05-07 | 1976-05-07 | Spósob výroby suspenzných typov homopolymérov a/alebo kopolymérov vinylchloridu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS210702B1 (sk) |
-
1976
- 1976-05-07 CS CS305576A patent/CS210702B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3488328A (en) | Method for the suspension polymerization of vinyl chloride | |
| TWI785204B (zh) | 改質乙烯醇系聚合物、懸浮聚合用分散穩定劑、乙烯系樹脂之製造方法以及改質乙烯醇系聚合物之製造方法 | |
| JP6505328B2 (ja) | 変性ビニルアルコール系重合体及びその製造方法 | |
| EP0377533B1 (en) | Method for the preparation of a vinyl chloride-based polymer | |
| EP0560264B1 (en) | Secondary suspending agent for suspension polymerization of vinyl compound | |
| KR100219311B1 (ko) | 비닐화합물의 현탁중합용 현탁제 | |
| US5011897A (en) | Process for preparing vinyl chloride polymer using hydroxyphenyl monomers | |
| KR101056958B1 (ko) | 수용성 개시제 추가 투입에 의한 염화비닐계 중합체 제조방법 | |
| US4749757A (en) | High bulk density PVC resin suspension polymerization with inhibitor | |
| US4464519A (en) | Vinyl chloride-propylene copolymers having increased porosity | |
| TW202104295A (zh) | 改質乙烯醇系聚合物及其製造方法、懸浮聚合用分散穩定劑、以及乙烯系樹脂之製造方法 | |
| US4029619A (en) | Method of preparing vinyl chloride resins | |
| US3558566A (en) | Mixed polymerizates from vinyl chloride and fumaric acid esters and process for their preparation | |
| TWI854073B (zh) | 聚乙烯醇系樹脂組成物、懸浮聚合用分散穩定劑以及乙烯系樹脂之製造方法 | |
| CS210702B1 (sk) | Spósob výroby suspenzných typov homopolymérov a/alebo kopolymérov vinylchloridu | |
| JP4607285B2 (ja) | ビニルアルコール系重合体の製造方法 | |
| CA1254327A (en) | Vinyl chloride polymers | |
| US3836510A (en) | Vinyl halide terpolymer and bulk process for preparation | |
| US4695616A (en) | Process for polymerization of vinyl chloride in suspension | |
| US3835105A (en) | Method for the polymerization of vinyl chloride/vinyl ester copolymers and the high bulk density copolymers of the process | |
| JPH07107081B2 (ja) | 塩化ビニルラテツクス重合体の製造法 | |
| JPH09202812A (ja) | 脂肪族ポリビニルエステルおよびポリビニルアルコールの製造方法 | |
| JP7351133B2 (ja) | ポリビニルエステル系重合体の製造方法 | |
| US3801556A (en) | Vinyl chloride based polymers manufactured by initiators prepared in-situ | |
| JPS6124047B2 (sk) |