CS210307B1 - Method of preparation of adicts and/or polyadicts on the base of epoxide bitumens,amines and additive salts therof - Google Patents
Method of preparation of adicts and/or polyadicts on the base of epoxide bitumens,amines and additive salts therof Download PDFInfo
- Publication number
- CS210307B1 CS210307B1 CS340580A CS340580A CS210307B1 CS 210307 B1 CS210307 B1 CS 210307B1 CS 340580 A CS340580 A CS 340580A CS 340580 A CS340580 A CS 340580A CS 210307 B1 CS210307 B1 CS 210307B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- amines
- preparation
- reaction
- diluent
- Prior art date
Links
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 6
- 239000000654 additive Chemical class 0.000 title 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 title 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 2
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- -1 epoxidized soybean Chemical class 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHJIDZUQMHKGRE-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl 2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)acetate Chemical compound C1CC2OC2CC1OC(=O)CC1CC2OC2CC1 NHJIDZUQMHKGRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N Triphenylene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=C1 SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000005580 triphenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKASOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 )
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVĚDČENI U (22) Přihlášené 16 05 80(21) (PV 3405-80) (40) Zverejnené 30 04 81 (45) Vydané 1 5 06 83
(75)
Autor vynálezu FORRÓ JUfiAJ, FLOROVIČ STANISLAV ing. a MARTIŠOVIČ JOZEF ing., TRNAVA (54) Spdsob přípravy aduktov a/alebo polyaduktov na báze epoxidovýchživíc, amínov a ich adičných solí
Vynález sa týká aposobu přípravy aduktov a/alebo polyaduktov na báze epoxidových živic,aiBÍnov a ích adičných solí reakciou epoxidových živíc so z 1 účeninamí s primárnými a/alebo se-kundárnými aminoskupinami s. neu t r a 1 i z ác io u s kyselinami, K úpravě skleněných a minerálnych vlákien našli široké uplatnenie rožne adukty a póly-adukty na báze epoxidových živíc, amínov a ich adičné soli s kyselinami.
Pr i syntézách sa používajú rožne epoxidové živíce napr. g i y c. í d y 1 é t er y , připravovanéreakciou epichlórhydrinu, metylepíchlórhydrinu Čí dichlorhydrinu s fenolmi, bísfenolmi, t.ris·-fenolmi, t e tr ak is f eno lm:L, alifatickými či cykloalifatickými alkoholrni alebo glykolmi. Zoskupiny glycidylesterov sú to hlavně diglycidylestery dikarboxylových aromatických a hyaro-aromatických kyselin. Kpoxidované estery kyselin napr. epoxidovaný sojovýlanový, dehydra-tovaný ricínový olej a pod.
Adícia a/alebo po 1yadíci o ca uskutočňuje za použiti.a rčznych alifatických, cykloali-fatíckých, aromatických, he ter ocyk'1. ic kých amínov, polyamínov, po ly arainoam idov, ich zmesía pod. /aut. osv,. č. 1 87 838 CS, britský pat, č. 1 234 23 5 /.
Reakcia s ainínmi. a a uskutočňuje hu<3 v tavenine, zvyeajne v nadbytku aminu, alebo v pro-středí riedidiel /Lidařík M. a kol.: Epoxydové pryskyřice, SNTI. Praha 1961 s. 208/. Z dovodu,že v tavenine je obtiažne připravit adukty s volnými, epoxidovými skupinami, pretože dochádzak tvorbě gelov a v ni.ektorých prípadoch sú aj reakcie fažko ovládatelné pre ich exotermickýprícbeh, pracuje sa v prostředí roznych riedidiel. 210307 210307 2 V případe aplikácie reakčných produktov do lubrikačných kompozřcií na úpravu skleněných a minerálnych vlákien sa reakcia uskutočňuje v roznych prchavých riedidlách. Zvyčajne sa po-užívajú rožne nížšíe alkoholy, ketony, dioxan, dimethylformamid a pod.
Reakčné produkty je možné v závislostí od ich aplikačného použitia neutralizovat buď rai-nerálnými alebo organickými kyselinami hned po ukončení reakcie alebo tesne před ich aplikač-ným použitím.
Po aplikácii lubrikačných kompozici! s obsahom roztokov aduktov a/alebo polyaduktovk úpravě vlákien rozpúštadlá použité pri ich syntéze pri sušení vlákien prchajú, t. j. dochá-dza k ich znehodnoteníu. Týmto spósobom dochádza zároveň k znečišťovaniu ovzdušia a zvyšu-je sa nebezpeČenstvo požiaru v suŠiarnach vlákien.
Uvedené nevýhody sa odstránia pri použití spósobu přípravy podlá vynálezu.
Vynález popisuje spósob přípravy aduktov a/alebo polyaduktov na báze epoxidových živíc,amínov a ich adičných solí, reakciou so zlúčeninami s primárnými a/alebo sekundárnými amíno-ekupinami a neutrali záciou s kyselinami v prostředí riedidla na báze zlúčenfn alkylénoxidovs 2 a/alebo 3 atómami uhlíka s vodou a/alebo organickou kyslíkatou látkou s 3 až 20 atómami'uhlíka s najmenej jednýra aktívnym vodíkom, ktorých priemerná molekulová hmotnost je 250 až6 000, s výhodou 300 až 1 500jalebo v prostředí glycerolu.
Reakčná násada móže obsahovat 10 až' 90 Z, s výhodou 40 až 60 Z hmot. riedidiel, ktorémóžu obsahovat stopy až 50 Z, s výhodou 5 až 25 Z hmot. vody.
Podlá druhu riedidla, toto v lubrikačných kompozíciach zastáva buď funkciu mazadla,zmáčadla, antistatika, zvláčňovadla či zmakčovadlá. Týmto spósobom sa zároveň ulahčí prácapri príprave lubrikačných kompozici!. Z dóvodu, že reakčné produkty připravované v prostředí riedidiel podlá vynálezu súsilné viskózne, pastovité až tuhé hmoty, je výhodné ich po ukončení syntézy riedit, s výho-dou vodou, připadne ich kombinovat s dalšími zložkami lubrikačných kompozici! na viskozitu,ktorá umožňuje ich automatické dávkovanie a váženie.
Predovšetkým z ekonomických příčin a lahkej dostupnosti je najvýhodnejšie použítiepolyetylénglykolu s priemernou molekulovou hmotnostou 300.
Vynález je ďalej objasněný formou príkladov, v ktorých zloženie je uvádzané v hmotnost-ných Z. Příklad 1
Syntéza sa uskutočňovala v prostředí oxyetylovaných zlúcenín vzorcoví A - oxyetylovaný nonylfenol vzorca
B - blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu vzorca
kde a + c 13,6; b * 15,5C - polyetylénglykol vzorca 3 2103 O 7 hoch2ch2/och2ch2/ och2ch2oh
Do banky sa předložil© 200 g epoxidovej živice na báze dianu a epichlórhydrinu o obsahu0,51 epoxiekv. /100 g, 110 g dietáno 1 aminu a 300 g riedidla. Násada sa za miešania vyhrialana teplotu 40 až 50 °C, potom sa reakčným teplom vyhriala na 100 až 130 °C. Reakcia sa necha-la prebiehat pri 100 °C 1,5 hodiny. Po ochladení násady na 60 až 70 °C sa přidalo 32 g kyselinyoctovej a žívica sa riedila vodou na 50 Vlastnosti reakčných produktov sú uvedené v ta-bu lke . r i ed id10 v isko z i ta f ar ba JmPa.s/20 °c) (mg jJ A 288 2 B 78 2 C 177 1 Příklad 2 Do banky sa předložilo 200 g epoxidovej živice na báz e dianu a epichlórhydrinu 1 hu 0,51 epoxiekv./100 g, 110 g dietano 1amínu a glycerol. Násada sa udržovala pri 100 1 hodiny. Po ochladení na 60 až 70 °C sa přidalo 32 g kyseliny octovej a živica sa zried 50 % vodou. Navážky glycerolu a vlastností reakčných produktov sú uvedené v tabulke. glycerol v iskoz i ta f arba [mP a . s / 20 ° C j [me J21 40 177,2 2 310 18,5 2 900 9,3 2 C 1 ,5 Příklad 3
Syntéza sa uskutočnovala v prostředí polyetylénglykolu vzorca: roch2ch2/och2ch2/ och2ch2oh 474
Do banky sa předložilo 50 g 3 , 4-epoxi,cyklohexylmetýl“3,4-e.poxicyklohexankarboxylátu85 g po 1 y e t y 1 e.ng 1 yko lu , 30 g vody a 38 g piperidínu. Reakčná zmes sa za miešania udržovala • pri teplote 60 °Č 2 hodiny. Přidáním 27 g kyseliny octovej sa násada zneutra 1izovala a zmiesa-la s 120 g vody. Reakčný produkt má vískozítu 26 mPa.s/20 °C a farbu 60 mg J . Příklad 4’
Pri syntéze sa použil ρo 1yety1éng1yko1 ako v příklade 3. Do banky sa předložilo 65,1 g epoxidovej živice na báze dianuaminu, 31,6 g benzidínu a 125 g2 hodiny. Po ochladení na 60 až a epichlórhydrinu o obsahu 0,51 epoxiekv./ 1 00 g, 18 g dietanol-0 po ly e t y 1 englyko lu . Nasada sa zahnevala pn teplote 100 Co 70 C sa přidalo 20,6 g kyseliny octovej a 250 g vody. Reakčný
produkt má vískozítu 7 95 mřa.s/2'0 C a farbu 40 mg J
Claims (4)
- 210307 PŘEĎME T VYNÁLEZU1. Spósob přípravy aduktov a/alebo polyaduktov na báze epoxidových živíc, amínov a ichadičných solí, reakciou epoxidových živíc so zlúčeninami s primárnými a/alebo sekundárnýmiam ino s ku p inatr. i a neutra1 izáciou s kyselinami, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje v prostředí riedidla na báze zlúčenín a 1ky1énoxidov s 2 a/alebo 3 atómamí uhlíka s vodou a/ale-bo organickou kyslíkatou látkou s 2 až 20 atómamí uhlíka s najiaenej jedným akuívnyin vodíkům,ktorých príemerná molekulová hmotnost je 250 až 6 000, s výhodou 300 až 1 500 alebo v prostře-dí glycerolu.
- 2. Spósob přípravy podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že reakcna násada obsahuje 10 až90 Z, s výhodou 40 až 60 Z hmot. riedidla.
- 3. Sposob přípravy podlá bodu 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že riedidlo obsahuje stopyaž 50 Z, s výhodou 5 až 25 Z hmot. vody.
- 4. Sposob přípravy podlá bodov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že sa ako riedidlo použijepo 1yety 1éng1yko1 s priemernou molekulovou hmotnosúou 300. Severografia. n. p., závod 7. Most
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS340580A CS210307B1 (en) | 1980-05-16 | 1980-05-16 | Method of preparation of adicts and/or polyadicts on the base of epoxide bitumens,amines and additive salts therof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS340580A CS210307B1 (en) | 1980-05-16 | 1980-05-16 | Method of preparation of adicts and/or polyadicts on the base of epoxide bitumens,amines and additive salts therof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS210307B1 true CS210307B1 (en) | 1982-01-29 |
Family
ID=5374002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS340580A CS210307B1 (en) | 1980-05-16 | 1980-05-16 | Method of preparation of adicts and/or polyadicts on the base of epoxide bitumens,amines and additive salts therof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS210307B1 (cs) |
-
1980
- 1980-05-16 CS CS340580A patent/CS210307B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3356645A (en) | Process for curing epoxy resins with a salt of an imidazole and compositions thereof | |
| US3793278A (en) | Method of preparing sulfonium group containing compositions | |
| US2872428A (en) | Polyepoxide emulsions and method of treating textiles therewith | |
| KR900007873B1 (ko) | 경화성 피복조성물 및 이에 유용한 에폭시수지 부가물 | |
| DE69615857T2 (de) | Latente härterzusammensetzungen und verfahren für ihre herstellung | |
| CA1113643A (en) | Method of water-solubilizing high performance polyether epoxide resins, the solubilized resins and thermoset, hydrophobic coatings derived therefrom | |
| US3896082A (en) | Epoxy powder coatings and method therefor | |
| KR870007877A (ko) | 아미노우레탄의 제조방법 | |
| GB1057292A (en) | Water soluble epoxides and coating compositions containing such compounds | |
| DE1545049B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyadditionsprodukten | |
| EP0000605A1 (de) | Härtungsmittel für wässerige Epoxydharzdispersionen, deren Herstellung und Verwendung | |
| US3129133A (en) | Colloidal dispersions of partially cured polyepoxides, their preparation and use for preparing wet strength paper | |
| US4554342A (en) | Heat-curable compositions comprising an epoxy resin, an amine and a sulfonium salt | |
| US3391097A (en) | Epoxy resins from 1, 1'-methylene bis | |
| EP1436339B1 (en) | Low viscosity curing agents compositions in epoxy resin systems for low temperature cure applications | |
| US3945972A (en) | Curable epoxy resin composition comprising an epoxy resin and a reactive diluent | |
| GB804294A (en) | Improvements in or relating to the preparation of curing agents for polyepoxides | |
| US3417140A (en) | Amido-amine compositions | |
| EP1040150B1 (en) | Novolaks as water-unaffected accelerators for epoxy resin hardeners | |
| US4178426A (en) | Epoxy resin compositions | |
| CA1278136C (en) | Process for producing self-crosslinking ced-binders | |
| EP0305802A2 (en) | Epoxy resin adhesive composition | |
| DE1595484C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ricinusölpolyglycidyläthem und deren Verwendung zur Herstellung einer härtbaren Masse | |
| DE69132698T2 (de) | Wasseremulgierbare Epoxydharzzusammensetzung | |
| US3418333A (en) | Salts of imidazoles and benzimidozoles |