CS209731B1 - Způsob výroby N-fenyl-N'-sec.alkyl-p-fenylendiaminu reduktivní alkylací 4-aminodifenylaminu ketony - Google Patents
Způsob výroby N-fenyl-N'-sec.alkyl-p-fenylendiaminu reduktivní alkylací 4-aminodifenylaminu ketony Download PDFInfo
- Publication number
- CS209731B1 CS209731B1 CS959279A CS959279A CS209731B1 CS 209731 B1 CS209731 B1 CS 209731B1 CS 959279 A CS959279 A CS 959279A CS 959279 A CS959279 A CS 959279A CS 209731 B1 CS209731 B1 CS 209731B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- aminodiphenylamine
- chlorine
- crude
- reductive alkylation
- amine
- Prior art date
Links
- ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N p-aminodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 38
- 238000005932 reductive alkylation reaction Methods 0.000 title claims description 13
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 21
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 9
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 19
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 4
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- OIJHFHYPXWSVPF-UHFFFAOYSA-N para-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N=O)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OIJHFHYPXWSVPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 4-amino-diphenylamine ketones Chemical class 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- YHYKLKNNBYLTQY-UHFFFAOYSA-N 1,1-diphenylhydrazine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N)C1=CC=CC=C1 YHYKLKNNBYLTQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-7-fluoroquinazolin-4-amine Chemical compound FC1=CC=C2C(N)=NC(Cl)=NC2=C1 FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Cu] Chemical compound [Cr].[Cu] GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007160 ty medium Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby N-fenyl-N”-sec-alky1-p_fenylendiaminu reduktivní alkylací 4-amino-difenylaminu ketony za přítomnosti katalyzátoru na bázi mědi.
N-fenyl-N‘ - sec-alkyl-p-fenylendi aminy se často připravují katalytickou reduktivní alkylací 4-aminodifenylaminu různými ketony, nejčastějí acetonem, dále mety1etylketonem, metylízobutylketonem, cyklohexanonem aj. Při alkylací může být principiálně použit každý hydrogenační katalyzátor například *na bázi platiny, palladia, niklu, kobaltu, mědi, ale v praxi se dává přednost levným a selektivním měděným katalyzátorům. Bývá používána měd na nosičích jako je křemelina, silikagel, kysličník chromitý, alumosílikát, popřípadě s dalšími příměsemi.
Při reduktivní alkylací se pracuje vždy s přebytkem ketonu, 2 až 10 mol na 1 mol 4-aminodifenylaminu, při 120 až 180 °C a tlaku 1 až 20 MPa.
Pří reduktivní alkylací vzniká nejdříve kondenzací aminu s ketonem ketimin, který se dále hydrogenuje na žádaný produkt. Vedle toho se vždy část přebytečného ketonu hydrogenuje na alkohol. Za nevhodných podmínek zejména s málo selektivním katalyzátorem, se můře všechen keton přeměnit na alkohol ještě dříve, než je dokončena alkyláce 4-aminodifenylaminu. Jen málo měděných katalyzátorů má z tohoto hlediska dostatečnou selektivitu. Je znám způsob, kdy se snižuje množství vznikajícího alkoholu tím, že se keton přidává do reakční směsi postupně .
Problém selektivity procesu reduktivní alkylace 4-aminodifenylaminu ketony za přítomnosti měděných katalyzátorů s ohledem na rozsah hydrogenace ketonu na alkohol řeší způsob výroby N-fenyl-N '-sec-alkyl-p-fenylen diaminu reduktivní alkylací 4-amínodifenylaminu ketony za přítomnosti katalyzátoru na bázi mědi podle vynálezu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se reduktivní alkylace provádí za přítomnosti látek obsahujících chlor v koncentraci od 0,002 do 0,02 Z hmot. chloru, výhodně 0,005 až 0,01 7 hmot. chloru, vztaženo na 4-aminodifenylamin. Jako látek obsahujících chlor se s výhodou použijí chlorderiváty aromatických uhlovodíků. Je výhodné pro alkylací 4-aminodifenylaminu, obsahujícího jako příměsi chlorované látky, upravit optimální obsah chlorovaných látek bud při rektifikací surového 4-aminodífenylaminu nebo přídavkem 1 až 10 7 hmot. surového aminu k čistému 4-aminodifenylaminu.
Látky obsahující chlor mají obecně dezaktivující účinek na měděný katalyzátor a při reduktivní alkylací 4-aminodifenylaminu vadí Pokud je 4-aminodifenylamin připraven redukcí surovin, obsahujících jako nečistoty chlo· rované látky, jako jsou technický 4-nitrozodifenylamin nebo 4-nitrodifeny1araín, nelze surový amin pro dezaktivující účinek chlorovaných látek vůbec alkylovat. Surový amin se proto obvykle rektifikuje za přídavku hydroxidu sodného, přičemž se získá chlorupros- x tý destilát. Bylo zjištěno, že chlorované Látky, at již v aminu obsažené nebo do něho záměrně zavedené, mají při určité koncentraci příznivý vliv jak na selektivitu, vznik alkoholu, tak na rychlost reduktivní alkylace. Jen úzká oblast obsahu chlorová209731 ných látek, vyjádřená hmot. % chloru na 4-aminodifenylamin má zlepšující efekt, nižší koncentrace než optimální se neprojevuje vůbec, vyšší otráví katalyzátor. Optimální obsah chlorovaných látek a také šíře vhodného rozsahu jejich koncentrace závisí na typu látky obsahující chlor, na obsahu katalyzátoru v reakční směsi a na reakčních podmínkách. Také účinnost různých látek obsahujících chloi je různá. Například chlorovodík i při optimální koncentraci zlepšuje selektivitu jen málo a nadto rozsah použitelné koncentrace je velmi úzký a proto použití chlorovodíku je méně výhodné než jiných látek. Vhodné jsou zejména chlorderiváty aromatických uhlovodíků, jako například chlorbenzen.
Reduktivní alkylace 4-aminodifenylaminu ketony se obvykle provádí při 130 až 170 C, tlaku 2,0 až 20 MPa za přítomnosti 2 až 4 procent hmot, katalyzátoru, vztaženo na výchozí amin. Za takových podmínek je optimální rozsah koncentrace chlorované příměsi 0,002 až 0,01 % hmot. Pro dané podmínky, daný typ kapatyzátoru a druh chlorované látky je třeba obsah chloru vždy upřesnit pokusem.
Již bylo uvedeno, že surový 4-aminodifenylamín připravený redukcí sodné soli 4-nitrozodifenylaminu obsahuje chlorované látky. Tyto nečistoty makromolekulární povahy vznikají při přesmyku N-nitrozodifenylaminu na 4-nitrozodifenylamin působením chlorovodíku a procházejí stadiem redukce až do surového 4-aminodifenylaminu, který obsahuje 0,05 až 0,3 %hmot. chloru. Takový amin lze alkylovat jen za přítomnosti velkého množství katalyzátoru. Při rektifikaci na koloně se větší část chlorovaných látek oddělí a vhodnou kombinací účinnosti kolony a refluxního poměru lze získat destilovaný amin, který obsahuje chlorované látky v optimální koncentraci a který se velmi rychle a přitom selektivně alkyluje. Pro surový 4-aminodifenylamin s obsahem 0,07 až 0,15 % chloru je vhodná rektifikace za tlaku 0,5 až 3 kPa na koloně s účinností až 10 teoretických pater při refluxním poměru 0,5 až 1, přičemž obsah chloru v de stilačním zbytku je kolem 2 % hmot. Optimální koncentraci chlorovaných látek v destilovaném aminodifenylaminu lze nastavit též přídavkem vhodného množství hydroxidu sodného do rektifikováného surového aminu, nejlépe v množství 0,1 až 0,3 % hmot. Optimální přídavek hydroxidu sodného je nutno pro každé rektifikační zařízení a dané složení surového aminu určit experimentálně.
Rekrystali žací destilovaného aminu nebo velmi účinnou rektifikací surového aminu za přídavku většího množství hydroxidu sodného se získá Čistý 4-aminodifenylamin, který se alkyluje méně selektivně a také pomaleji než produkt obsahující přiměřené množství nečistot obsahujících chlor. Uspořádání rektifikace tak, aby se získal destilát s optimálním obsahem nečistot, není jednoduché a za jistých podmínek může být výhodnější alkylace Čistého 4-aminodifenylaminu za přídavku surového aminu vyrobeného katalytickou hydrogenací 4-nitrozodifenylaminu. Množství přidávaného surového aminu se řídí jeho složením a pohybuje se v rozmezí 1 až 10 % hmot. obvykle 2 až % hmot. počítáno na čistý amin.
Vynález blíže objasňují příklady provedení .
Příklad 1
Do autoklávu o objemu 150 ml opatřeného magnetickým míchadlem bylo vloženo 25 g Čistého 4-aminodifeny1 aminu, 30 ml acetonu, 0,5 g průmyslového mědnatoi-chroraitého katalyzátoru a 8 mg chlorbenzenu. Po uzavření autoklávu byl autokláv vyhřát v olejové lázni na 160 °C a zapnuto míchadlo na 2 200 ot.min2 Připouštěním vodíku byl udržován tlak 6 MPa. Po 60 minutách byl pokus ukončen zastavením raíchadla a ochlazením autoklávu. Reakční směs byla analyzována chromatografíčky na obsah nezreagovaného 4-aminodifenylaminu a na poměr aceton : izopropylalkohol. Výsledky jsou uvedeny v souhrnné tabulce, kde je též udán výsledek srovnávacího pokusu bez přídavku chlorbenzenu.
Příklad 2
Za podmínek pokusu 1 jen s tím rozdílem, že reakční doba byla 90 minut, byl alkylován čistý 4-aminodifenylamin. Příměsí byl v tomto pokusu surový 4-aminodifenylamin získaný hydrogenací roztoku sodné soli 4-nitrozodifenylamínu za přítomnosti toluenu. K 25 g čistého aminu bylo přidáno 0,62 gramu surového aminu s obsahem 0,2 % hmot. chloru. Výsledky včetně srovnávacího pokusu jsou uvedeny v souhrnné tabulce.
Příklad 3
Ze surového 4-aminodifenylaminu získaného hydrogenací vodného roztoku sodné soli 4-nítrozodifenylaminu byl rektifikací na koloně o 5 teoretických patrech pří refluxním poměru 1:1 a tlaku 0,6 KPa získán destilát vhodný k alkylaci. Při rektifikací bylo odděleno malé množství předních podílů a 7 % hmot. smolovitého destilačního zbytku s obsahem 2 % hmot. chloru, surový amin obsa hoval 0,15 % chloru. Výsledek reduktivní alkylace za podmínek příkladu 2 bez jakékoliv příměsi je uveden v souhrnné tabulce.
Příklad 4
Surový 4-aminodifenylamin s obsahem 0,25 % hmot. chloru byl rektifikován za podmínek příkladu 3 avšak za přídavku 0,075 gramu hydroxidu sodného. Výsledek alkylace za podmínek příkladu 2 je uveden v souhrnné tabulce.
Příklad 5
Za podmínek příkladu 1, tj. za přídavku chlorbenzenu avšak za přítomnosti 0,75 g katalyzátoru mě3 na křemelině byl alkylován čistý 4-amínodifenylamin acetonem. Výsledek včetně srovnávacího pokusu bez chlorbenzenu je uveden v souhrnné tabulce.
Příklad 6
Za podmínek příkladu 5 avšak s reakční do bou 100 minut byl alkylován Čistý 4-aminodifenylamin metylizobutylketonem, přičemž molový poměr keton : amin byl 3:1. Ve srovnávacím pokusu bez příměsi surového 4-aminodifenylaminu byl obsah nezregovaného 4-aminodifenylaminu 4 % hmot., s příměsí jen 2 % hmot., obsah alkoholu v reakční směsi se snížil ze 65 % na 40 % hmot.
Výsledky pokusů reduktivní alkýlace 4-aminodifenylaminu acetonem
| Navážka: | 25 g 4-aminodi feny1 aminu, | teplota: 160 °C | , tlak: 6 | MPa, molární | poměr | aceton/amin « | |
| Pokus | Druh 4-amino- | Př íměs | Katalyzátor | Reakční | Analýza produktu | ||
| č . | di feny1 aminu | množství | množ s tv í | dob a | 4-amínod i- | aceton | i zopropy 1 |
| fenylamin | a lkoho1 | ||||||
| /g/ | /g/ | /min/ | /% hmo t./2 | /% hmot | . /3 /% hmot./ | ||
| s rovná- | č i s t ý 1 | - | 0,5 g měSna- | ||||
| vací | tochromitý | 60 | 4,8 | 38 | 62 | ||
| 11 | II | - | II | 90 | 2,0 | 31 | 69 |
| 1 | II | 0,008 | H | 6Ό | 1 ,5 | 5 1 | 49 |
chlorbenzén
| 2 | »1 | 0,62 sur, | |||||
| aminodifenylamin | 90 | 0,35 | 63 | 37 | |||
| 3 | rektif. bez | - | 90 | 0,40 | 61 | 39 | |
| NaOH | |||||||
| 4 | rektif. | ||||||
| s NaOH | - | II | 90 | 0,80 | 52 | 48 | |
| 5 | čistý | 0,008 chlorbenzén | 0,75 Cu-křemelina | 60 | 2,50 | 45 | 55 |
| s rovná- | |||||||
| vac í | - | II | 60 | 5 ,5 | 30 | 70 |
1/ Čistým 4-aminodifenylaminem se rozumí produkt dvakrát rektifikováný s přídavkem NaOH
2/ Obsah nezreagovaného 4-aminodifeny1 aminu je vztažen na suchý odparek filtrované reakční směsi 3/ Součet obsahu acetonu a alkoholu je vždy 100 %, ostatní látky nejsou zahrnuty
Claims (6)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby N-feny1-N -sec. aíkyl-p-feny1endlaminu reduktivní alkylací 4-aminodífeny1 aminu ketony za přítomnosti katalyzátoru na bázi mědí, vyznačený tím, že se 4-aminodifenylamin reduktivně alkyluje za přítomností látek obsahujících chlor v koncentraci 0,002 až 0,02 % hmotnostního, výhodně 0,005 až 0,01 % hmotnostního chloru, vztaženo na 4-aminodifenylamin.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že jako látek obsahujících chlor se použije chlorderivátů aromatických uhlovodíků.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se použije rektifikací na požadovaný obsah chlorovaných látek upravený surový 4-aminodif enylamín.
- 4. Způsob podle bodu 1. vyznačený tím, že se použije přídavkem hydroxidu sodného při destilaci na požadovaný obsah chlorovaných látek upravený surový 4-aminodifenylamin.
- 5. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako látka obsahující chlor použije surový 4-aminodifenylamin v množství 1 až
- 10 % hmotnostních, vztaženo na čistý 4-aminodif enylamin .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS959279A CS209731B1 (cs) | 1979-12-29 | 1979-12-29 | Způsob výroby N-fenyl-N'-sec.alkyl-p-fenylendiaminu reduktivní alkylací 4-aminodifenylaminu ketony |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS959279A CS209731B1 (cs) | 1979-12-29 | 1979-12-29 | Způsob výroby N-fenyl-N'-sec.alkyl-p-fenylendiaminu reduktivní alkylací 4-aminodifenylaminu ketony |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209731B1 true CS209731B1 (cs) | 1981-12-31 |
Family
ID=5445577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS959279A CS209731B1 (cs) | 1979-12-29 | 1979-12-29 | Způsob výroby N-fenyl-N'-sec.alkyl-p-fenylendiaminu reduktivní alkylací 4-aminodifenylaminu ketony |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS209731B1 (cs) |
-
1979
- 1979-12-29 CS CS959279A patent/CS209731B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4740620A (en) | Alkylation of aromatic amines in the presence of acidic, crystalline molecular sieves | |
| EP1519912B1 (en) | Process for increasing the selectivity of the hydrogenation of 4,4'-diaminodiphenylmethane to 4,4'-diaminodicyclohexylmethane in the presence of an n-alkyl-4,4'-diaminodiphenylmethane | |
| US5773657A (en) | Hydrogenation of aromatic compounds in which at least one amino group is bonded to an aromatic nucleus | |
| TW546279B (en) | Process for the production of methylenedianilines | |
| EP1296930B1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkylaminen | |
| US4757144A (en) | Preparing tertiary amine from formaldehyde and primary and/or secondary amine | |
| US5410085A (en) | Process for the preparation of chlorine-substituted aromatic amines and of catalysts | |
| KR860000751B1 (ko) | 시클로 헥실아민의 제조 방법 | |
| US4760184A (en) | Alkylation of aromatic amines in the presence of non-zeolitic molecular sieves | |
| US5101075A (en) | Process for the preparation of bis-and tris-(3-dimethylaminopropyl)amine | |
| JP2813046B2 (ja) | 塩素置換芳香族アミンの製法 | |
| CS209731B1 (cs) | Způsob výroby N-fenyl-N'-sec.alkyl-p-fenylendiaminu reduktivní alkylací 4-aminodifenylaminu ketony | |
| US6982352B2 (en) | Process for preparing N-methyldialkylamines from secondary dialkylamines and formaldehyde | |
| US5068435A (en) | Ortho-alkylated aromatic amines via gamma alumina catalyst | |
| EP0240018A2 (en) | Alkylation of aromatic amines with olefins on partially dealuminated zeolites | |
| EP1238964B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von n-Butylaminen | |
| EP0286029B1 (en) | Alkylation of aromatic amines over a1 exchanged zeolites | |
| JPH0813791B2 (ja) | アニリン類の製造方法 | |
| US3351661A (en) | Dicyclohexylamine | |
| JP3012399B2 (ja) | ジシクロヘキシルアミン類の製造方法 | |
| JPH10506386A (ja) | 芳香族アミンの水素化速度を増す方法 | |
| DE69002467T2 (de) | Ein anpassungsfähiges Verfahren zur Herstellung von Di- und Trialkylaminen. | |
| DE10030619A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylaminen | |
| US5001263A (en) | Formation of ortho-alkylated aromatic amines from N-alkylated aromatic amines | |
| CS235833B1 (cs) | Způsob zvyšování selektivity měděných katalyzátorů používaných při reduktivní alkylaci aromatických aminů ketony |