CS208717B2 - Method of making the alifatic linear copolyeteramides or copolyetheresteramides - Google Patents
Method of making the alifatic linear copolyeteramides or copolyetheresteramides Download PDFInfo
- Publication number
- CS208717B2 CS208717B2 CS668376A CS668376A CS208717B2 CS 208717 B2 CS208717 B2 CS 208717B2 CS 668376 A CS668376 A CS 668376A CS 668376 A CS668376 A CS 668376A CS 208717 B2 CS208717 B2 CS 208717B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polyamide
- properties
- linear
- glycol
- antistatic
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 21
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 claims description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 229920001577 copolymer Chemical compound 0.000 abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 abstract description 2
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 abstract 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 39
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 12
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- DOVJROOSBVOVCS-UHFFFAOYSA-N ethane-1,1,1,2,2-pentol Chemical compound OC(O)C(O)(O)O DOVJROOSBVOVCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- -1 oxyalkylene glycol Chemical compound 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003867 O—B—O Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- CPLKSTRWEDIGHE-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diamine;hexane Chemical compound NCCN.CCCCCC CPLKSTRWEDIGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- HBWCZOSIPPDASE-UHFFFAOYSA-N heptadecane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(N)N HBWCZOSIPPDASE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DJZKNOVUNYPPEE-UHFFFAOYSA-N tetradecane-1,4,11,14-tetracarboxamide Chemical compound NC(=O)CCCC(C(N)=O)CCCCCCC(C(N)=O)CCCC(N)=O DJZKNOVUNYPPEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
- D01F6/82—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from polyester amides or polyether amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby alifatických lineárních kopolyesteramidů nebo kopolyéteresteramidů, vhodných pro výrobu antistatických vláken a stříže. Tato vlákna s stříž na bázi uvedených sloučenin vyrobených způsobem podle vynálezu mají přirozené antistatické vlastnosti, aniž by bylo třeba přidávat jakoukoliv přísadu pro zmenšení nebo odstranění elektrostatických nábojů, vznikajících třením.
Je známo, že některé sloučeniny jsou schopny, stanou-li se částí polymerů, udělovat jim antistatické vlastnosti.
Zejména je známo, že když se smísí kopolyéteresteramid s polyamidem (francouzský patentový spis 2 178 205)> získá se produkt vyrobený z této směsi lisováním nebo vytlačováním, který se vyznačuje antistatickými vlastnostmi polyamidu.
Tento způsob přípravy antistatických polyamidů zahrnuje rovněž přípravu kopolyéteresteramidu, který se přidá k polyamidu, jehož vlastnosti se mají změnit, k dosažení dobrého o čimického odporu vyrobené plastické hmoty.
Nevýhodou těchto polymerů s antistatickými vlastnostmi, získaných smísením základního polymeru se sloučeninou mající antistatické vlastnosti, je. Že postupně ztrácejí své antistatické vlastnosti jednak v průběhu času, jednak při opakovaném praní.
Vynález umožňuje odstranit tyto nedostatky:
Předmětem vynálezu je proto způsob výroby alifatických lineárních kopolyesteramidů nebo kopolyéteresteramidů, u nichž hmotnostní podíl polyesterových nebo polyéterových skupin je v rozmezí 1 až 20 %, s výhodou v rozmezí 3 až 15%, vyznačující se tím, Že se za tlaku 6,666 až 666,6 Pa při teplotě v rozmezí 200 až 300 °C nechá v přítomnosti tetrabutylorthotitaničitanu jako katalyzátoru reagovat lineární polyamid, mající koncové karboxylové skupiny, zvolený ze skupiny sestávající z polyamidu 11, polyamidu 6 a polyamidu 6,6 o molekulové hmotnosti v rozmezí 300 až 10 000, s výhodou kolem 2 000, s alifatickým lineárním alfa,omega-diolem, majícím 1 až 6 atomů uhlíku, nebo s polyoxyalkylenglykolem o molekulové hmotnosti v rozmezí 150 až 500, majícím 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenové části, v molekulárním poměru alfa,omega-diol/dikarboxylový polyamid v rozmezí 1 až 10, s výhodou 2 až 4.
Vyrobené alifatické lineární kopolyesteramidy nebo kopolyéteresteramidy mají samy o sobě antistatické vlastnosti, aniž by bylo třeba к nim přidávat jakoukoliv přísadu, schopnou udělovat takovéto vlastnosti vláknům nebo vlákénkům z nich vyrobeným.
•náto vlákna a stříž se vyrábějí z makromolekulárních látek na bázi polyamidů obsahujících olyesterové nebo polyéteresterové články obecného vzorce
-C-A-C-O-B-O° Jn kde ni znamená celé číslo, udávající počet těchto opakujících se skupin,
A znamená polyamidový článek typu 6, 6-6, 6-10, 11 nebo 12, a
0—B—O— znamená seskupení, odvozené od některého alfa-diolu, jako je etylenglykol, propylenglykol, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol, oxyalkylenglykol nebo polyoxyalkylenglykol o nízké molekulové hmotnosti, získaného dimerací, trimerací nebo oligomerací alfa,omega-diolů s 1 až 4 atomy uhlíku, jako jsou například trioxyetylenglykol, tetraoxypropylenglykol nebo polyoxyalkylenglykol o nízké molekulové hmotnosti.
Použije-li se alfa,omega-diolů, které nemají éteroxidovou skupinu uvnitř uhlovodíkového řetězce, jako jsou například etylenglykol nebo propylenglykol, získá se blokový kopolyesteramid. Použije-li se alfa,omega-diolů, obsahujících éteroxidové skupiny v řetězci, jako je například polyoxyetylglykol, získá se blokový kopolyéteresteramid. Blokové kopolyéteresteramidy obdobné struktury se získají postupem, popsaným ve francouzské patentové přihlášce 74 8913; avšak tyto produkty jsou určeny především к výrobě lisovaných předmětů nebo vytlačovaných filmů a fólií a nemají vlastnosti nutné к získání vláken a stříže s antistatickými vlastnostmi.
Aby vyrobené vlákno nebo stříž mohlo vzdorovat elektrizaci třením při zachování ostatních technických vlastností, je nutné, aby plastická hmota byla vyrobena v podstatě na bázi polyamidu a aby oxyalkylenové nebo polyoxyalkylenové řetězce byly v ní obsaženy v množství 1 až 20 % hmot., s výhodou 3 až 15 % hmot.
Použitým polyamidem je lineární alifatický polyamid typu polyamid 6, 6-6, 6-10, 11, 12, mající karboxylové skupiny na konci řetězce, kterýžto polyamid se získá buá polymerací laktamu nebo aminokyseliny v přítomnosti malého množství aromatické nebo alifatické lineární alfa,omega-dikarboxylové kyseliny, nebo reakcí lineárního alifatického alfa,omega-diaminu s lineární alfa,omega-dikarboxylovou kyselinou v přítomnosti nadbytku některé lineární alifatické alfa,omega-dikyseliny, kteroužto reakcí vzniknou karboxylové konce řetězce a která působí jako omezovač řetězce.
Možství použité lineární alf a, omega-dikyseliny závisí tedy na délce a na střední molekulové hmotnosti polyamidového bloku, který se má vyrobit. Polyamidové bloky mají molekulové tanoOnooti v rozmezí 300 až 10 000, ' s výhodou kolem 2 000.
Z použsteliých laka;mů je možno jako příklad uvést butyrolaktím, kaprolaktsm, dekanol akt Em, undlkanolaktm nebo leurolakt;m.
Z pouužtelných aminoOyytlin je možno uvést kyselinu 6-aminokapronovou, kyselinu 1O-aminokappinovou, kyselinu 11-aminoundecylovou nebo kyselinu 12-aminolturtvou.
Jako lineárního tlitaiicééht alfaoOmega-diaminu je možno pouužt například hexaneeylendiaminu, oktametylendiaminu, nona^mej^].e^(^:La^i.nu, dekanmeylendiaminu, itdekanolyllndiaeinus hexadekaimet^la^c^íi.a^i.nu, 1 ,2C-diteintliktsanž nebo 1 ,22-diminodokotanu.
Z pouužtelrých lineárních aLl^f^eitibý^ch -lfa,omega-dalkгstein je možno uvést zejména kyseliny adipovouj tlakovou, tzeltintvtž, dekíaι0ikyltlinu, uodelkm0atkгУtlinu nebo dodekaniikyseltož.
Reakce te provádí známým pottupem zahříváním surovin až do roztavení za sníženého tlaku v přítomnotti katalyzátoru, kterým je tltrttlkyltгthotittoičttεn obecného vzorce TKC^R)^, například tltrtistprtρpУotrhoOit-niδttto nebo У^г-Ь^у^^^^У-о^.У-о.
Неакбп! teplota je vyšší, než jtou teploty tání pouužtých složena má být tak vytoká, aby se reakční směs udržovala v tekutém ttavu. Tato teplota je v rozmezí 100 až 400 °C, t výhodou v rozmezí 200 až 300 °C. Trvání reakce může kolísat v rozmezí od 10 minut do 10 hodin t výhodou od 1 do 7 hodin. Trvání reakce závisí na hodnotě požadované vitkozity vyráběného ktpolylsteréterEoiiu.
Reakce te provádí za sníženého tlaku v rozmezí od 6,75 do 675 Pa.
Pouužtím tlakového hmoonootního rnioožtví -lfa,omega-ditlž nebo t]χ(гa-kyleiJlyktlu nebo polytxyatkylli?llkolž, že obtah bloků z těchto sloučenin tvoří 1 až 20 hmoonootních %, s výhodou 3 až 15 hmotnottníih % z celkového rnioožtví zítkaného blokového polyktnilnzátu, si zítká kopolyetУlrεeid nebo ktpolyéУeretter£mid o vytoké moOlkulové hmotyottt, vhodný pro zvláknění, přUemž vyrobená vlákna a stříž sama o tobě aiiistatccké vlasticoS!; není nutno k nim přidávat tniisttticktž sloučeninu, která je obvykle nezbytná při zvlákňování textilních vláken na bázi polyamidů.
Db-ší výhodou těchto vláken a stříže z ktpolylttlrεeidů nebo ktpolyéterettlrteidů, vyrobených způsobem podle vynálezu, je, že ti trvale uchovávvtí tvůj иО^У-У^^ charakter, zatímco je známo, že aliisttУické vlasticoS!, získané přidáim přísady, si postupně během času a při praní ztráceei.
Takyo získané ktpolyéterlstlrImidy nebo ^polyester amidy se zvláknuuí na strooi, umožňujícím dokonale zpr-ctvávaУ malá moožtví látek, u něhož teplota tavící komory je 265 °C, teplota zvlákňovací trysky je 255 °C, rychlost navVjení na cívky čioí 70 m/min. Získaná vlákna zOhnouí 23 netkaných vlákének.
Kruhový průřez každého vlákénka má průměr přiblžžně 21 až 24 /um.
Vyrobená vlákna se pak dlouží za studená (stupeň dloužení je 4,8), přičemž rychlost o^v^v^;Íio:í je 35,4 m/min a rychlost oj-vv^^^ je 170 m/min. Vlákna vyrobená z matУliálů, získaných podle vynálezu, se spřáda-í bez mm-těni, zatímco vlákno Ri'ls-n, které je z polyamidu 11, se podrobuje takovémuto zpracovtá!.
Měření ohmického odporu se provádí u těchto vláken na délce jednoho mm tru při napětí
400 voltů, teplotě 20 °C a relativní vlhkosti vzduchu 65 %. Měření viskozity se provádí při teplotě 25 °C v metakresolu při koncentraci 0,5 g/100 ml.
Dále uvedené příklady vynález blíže objasňují, aniž by omezovaly jeho rozsah.
Do reaktoru o objemu 1 litru se vnese 300 g dikarboxylového polyamidu 11 o střední molekulové hmotnosti 2 090, připraveného polykondenzací kyseliny 11-aminoundecylové v přítomnosti kyseliny adipové. Pak se přidá 65 g dioxyetylenglykolu a 1 g tetrabutylorthotitaniČitanu. Reakční směs se zahřívá v atmosféře dusíku, až její teplota dosáhne 240 °C. Pak se nechá reakce probíhat zahříváním pod zpětným chladičem po 4 hodiny při teplotě 250 °C, přičemž se směs důkladně míchá v inertní atmosféře, načež se teplota zvýší na 260 °C a v reaktoru se sníží tlak к odehnání nadbytku dioxyetylenglykolu.
13,3 Pa- Získaný produkt se
Za těchto podmínek se reakce nechá probíhat 1 hodinu při teplotě 260 °C za tlaku vyznačuje těmito vlastnostmi:
limitní teplota teplota viskozitní Číslo tání skelné přeměny ,35 dl/g
173 °C
-16 °C
Tento produkt obsahuje hmotnost.
% hmot, dioxyetylenglykolových bloků, vztaženo na celkovou
Po rozemletí se získaný produkt zvlákní za výše uvedených podmínek. Získaná vlákna sestávají ze 23 neskaných vlákének o titru 4,0 denier; jejich kruhový průřez má střední průměr 23,96 дин.
S těmito vlákny se rychlosti postupu tahem provedou dynamometrické zkoušky pomocí dynamometru DYNSTRON při 20 cm/min, a při předpětí 0,5 centi Newtonu.
Výsledky, naměřené při těchto zkouškách,jsou tyto:
tažnost pevnost v tahu modul pružnosti titr ohmický odpor na 1 m (ohmy/1 m) délky vlákna
17,9 %
525 g
25,98 g/dtex
3,65 dtex
7,14 . I012
Pro porovnání se provedou zkoušky s lení antistatických vlastností. Výsledky tyto:
polyamidem 11, těchto zkoušek, zpracovaným přídavkem přísady к uděprovedených za týchž podmínek,jsou tažnost pevnost v tahu modul pružnosti titr ohmický odpor na 1 m
12,8 %
52Ί g
43; 03 g/dtex
3,1 dtex
4,46 . 1013 délky vlákna
206717
Příklad 2
Postupem, obdobným postupu z příkladu 1, se nechá, reagovat 209 g dikarboxylového polyamidu 11 (získaného polykondenzací kyseliny 11-aminoundecylové v přítomnosti kyseliny adipové) o molekulové hmotnosti 2 090 se 60 g trioxyetylenglykolu, v nadbytku vzhledem к polyamidu, a 1 g tetrabutylorthotitaničitanu.
Získaný produkt se vyznačuje těmito parametry:
limitní viskozitní číslo 1,30 dl/g teplota tání 173 °C teplota skelné přeměny -14 °C
Tento produkt obsahuje 7 % hmot, trioxyetylenglykolových skupin, vztaženo na celkovou hmotnost. Produkt se zvlákní ve 3 partiích. Vlákna, získaná z těchto 3 partií,se vyznačují vlastnostmi, uvedenými v tabulce I.
Tabulka I
| Partie | 1 | 2 | 3 | |
| titr (dtex) | 3,17 | 2,94 | 3,54 | |
| tažnost, % | 17,3 | 16,3 | 16,1 | |
| pevnost v tahu, | (g) | 440 | 443 | 432 |
| modul pružnosti, | (g/dtex) | 16,7 | - | 19,1 |
| ohmický odpor na (ohmy/1 m) | 1 m délky vlákna | 5,00 . 1014 | 5,71 . 1014 | 7,00 . 1014 |
VSechny tyto produkty jsou antistatické.
Příklad 3 .Podle postupu, obdobného postupu z příkladu 1, se nechá reagovat 209 g dikarboxylového polyamidu 11 o molekulové hmotnosti 2 090 se 42,5 g polyoxyetylenglykolu o střední molekulové hmotnosti 425 a s 1 g tetrabutylorthotitaniČitanu. Tato reakční směs se zahřívá v inertní atmosféře, až její teplota dosáhne 260 °C. V reaktoru se pak vytvoří vakuum a reakce se pak nechá probíhat za intenzivního míchání po 4 hodiny při teplotě 260 °C za tlaku 13,3 Pa.
Získaný produkt se vyznačuje těmito parametry:
limitní viskozitní číslo 1,40 dl/g teplota tání 173 °C teplota skelné přeměny -60 °C
Získaný produkt obsahuje 17 % hmot, polyoxyalkylenglykolových skupin, vztaženo na celkovou hmotnost. Tento produkt se zvlákní ve dvou partiích. Vlákna z obou partií (23 vlákének neskaných) se vyznačují vlastnostmi uvedenými v tabulce II.
Tabulka II
Partie titr (dtex) pevnost v tahu (g) tažnost % modul pružnosti, (g/dtex) ohmický odpor na 1 m délky vlákna (ohmy/1 m)
| 3,38 | 2,81 |
| 310 | 308 |
| 29,3 | 18,0 |
| 15,00 | 15,7 |
| 4,89 . 1015 | 5,82 . 1015 |
Anti: -atické vlastnosti
Porovnáním výsledků, získaných v prvních třech příkladech, které jsou shrnuty v tabulce III, se zjistí, Že antistatické vlastnosti, vyjádřené ohmickým odporem na 1 m délky vlákna, se zvySují se vzrůstajícím hmotnostním podílem polyesteréterových skupin ve vyrobeném kopolyesteréteramidu. Naopak, modul pružnosti v g/denier se snižuje se vzrůstajícím hmotnostním množstvím polyesteréterových skupin. Antistatické vlastnosti Jsou ekvivalentní vlastnostem polyamidu 11 s přídavkem antistatického činidla, jestliže kopolyesteréteramid obsahuje 5 až 7 % hmot, polyesteréterových skupin. Je výhodné zavést nanejvýš 17 % hmot, polyesteréterových skupin vzhledem ke snížení hodnoty modulu pružnosti, které je tím výraznější, čím vySSí je podíl polyesteréterových skupin.
Tabulka III
Obsah polyeteresterových skupin (v hmot.
v řetězci, vztaženo na celkovou hmotnost
Obsah polyamidových skupin (ve hmot. %)
Vlákénka počet střední průměr v /ж
Fyzikální vlastnosti číslo modul dtex pružnosti (g/dtex) antistatické vlastnosti, vyjádřené ohmickým odporem na 1 m délky vlákna ( Polyamid 11 s přídavkem antistatického
| činidla) | 100 | 23 | 21,17 | 3,09 . | 53,4 | 4,46 . ΊΟ1-’ |
| 5 | 95 | 23 | 23,98 | 3,65 | 32,0 | 7,14 . Ю12 |
| 7 | 93 | 23 | 21,67 . | 3,18 | 15,5 | 5,00 . Ю1.4 |
| 7 | 93 | 23 | 21,35 | 2,93 | - | . 5,71 ΙΟ14 |
| 7 | 93 | 23 | 21,92 | 3,54 | 18,9 . | . 7,00. . ΊΟ14 |
| 17 | 83 | 23 | 22,56 | 3,40 | 14,8 | 4,89 ·. io’5; |
| 17 | 23 | 19,80 | 2,84 | 16,6 | ;5,82 .-to15. |
Příklad 4
Postupem, obdobným postupu z příkladu 1, se nechá reagovat 300 g dikarboxylového polyamidu 11 o střední molekulové hmotnosti 2 090 se 62 g etylenglykolu, v nadbytku oproti stechiometríckému množství, a s 1 g tetrabutylorthotitaničitanu. Reakční směs se zahřívá, až její teplota dosáhne 230 °C, kterážto teplota se pak udržuje po 4 hodiny za míchání v inert ní atmosféře. Po odehnání nadbytku glýkolu se teplota zvýší na 260 °C, v reaktoru se vytvoří vakuum a reakce se nechá probíhat po 1 hodinu při teplotě 260 °C za tlaku 13»3 Pa·
Získaný produkt se vyznačuje těmito parametry:
limitní viskozitní číslo teplota tání teplota skelné přeměny
1,40 dl/g
173 °C -18 °C
Tento produkt obsahuje 3 % hmot, étylenglykolových skupin, vztaženo na celkovou hmotnost.
P г i. к 1 ad 5
Do reaktoru o objemu 6 litrů z nerezavějící oceli se vnese 1 kg dikarboxylového polyamidu 6 o střední molekulové hmotnosti 2 000, připraveného polykondenzací kaprolaktamu v přítomnosti kyseliny adipové. Přidá se 170 g dioxyetylenglykolu a 3,5 g tetrametylorthot i táni či tanu.
Reakční směs se pak zahřívá v atmosféře dusíku, až její teplota dosáhne 230 °C, při níž se reakce nechá probíhat po 1 hodinu pod zpětným chladičem za intenzivního míchání v inertní atmosféře. Pak se teplota zvýší na 250 °G a nadbytek dioxyetylenglykolu se oddestíluje za sníženého tlaku 13,3 Pa, načež se reakce nechá probíhat za těchto podmínek po dalěí hodinu.
Získaný produkt se vyznačuje těmito parametry:
limitní viskozitní číslo teplota tání
1,30 dl/g
192 °C
Tento produkt obsahuje 5 % hmot, dioxyetylenglykolových skupin, vztaženo na celkovou hmotnost
Pak se produkt kryogenně rozmělní, čímž se získá prášková hmota o zrnění v rozmezí 80 až 200.10-6 m.
Ohmický odpor na 1 m délky vlákna má hodnotu 6,1.10^.
Příklad 6
Stejným způsobem jako v příkladu 1 se nechá reagovat 1 kg dikarboxylového polyamidu 6 o molekulové hmotnosti 2 000 se 200 g trioxyetylenglykolu a 4 g tetrabutylthiotitaničitanu
Ti(0Bu)4
Získaný produkt se vyznačuje těmito parametry:
limitní viskozitní číslo teplota tání ,35 dl/g
192 °C
Tento produkt obsahuje 7 % hmot, trioxyetylenglykolových skupin, vztaženo na celkovou hmotnost. Jeho ohmický odpor na 1 m délky vlákna má' hodnotu 3,5.10^.
Příklad 7
V reaktoru o objemu 6 litrů z nerezavějící oceli se nechá reagovat 1 kg dikarboxylové-. ho polyamidu 6 o molekulové hmotnosti 2 000 se 212 g pólyoxyetylenglykolu o molekulové hmotnosti 425 a se 3,5 g ťatrabutylorthotitaničitanu Ti(OBu)4.;
Tato reak&ní směs se v inertní atmosféře zahřívá, až její teplota dosáhne 260 °C. Pak se v reaktoru vytvoří vakuum a reakce se nechá* probíhat za intenzivního míchání po 4 hodiny při teplotě 260 °G za sníženého tlaku 67,5 Pa.
Získaný produkt se vyznačuje těmito,parametry:
| lijnitrií .viskozitní· číslo . teplota tání | 1,45 dl/g 192 °C |
Tento produkt obsahuje .17 % hmot, polyoxyétylenglykolových skupin, vztaženo na celkovou hmotnost.'Ohmickýodpor na 1 m dálky vlákna má hodnotu 7,5.108.
Příklade.
V reaktoru o .objemu 6 1-ítrů z nerezavějící oceli se nechá reagovat 1 kg dikarboxylového polyamidu 6-6. o mqlékuloyá hmotnosti 2 000, připraveného polykondenzací hexametyienadipamidu v přítomnosti kyseliny adipóvé. Přidá se 170 g dioxyetylenglykolu a 3,5 g tetrabutylorthotitaničitanu Ti(QBu)^.
Reakční směs se pak za zahřívání míchá, při teplotě 270 °C v atmosféře dusíku po 4 hodiny pod zpětnýmchladičem. Pak se oddestiluje nadbytek glykolu a polykondenzaČní reakce se nechá probíhat p.o 1-hodinu za sníženého tlaku 67,5 Pa.
Získaný produkt še vyznačuje těmito parametry:
| limitní viskozitní číslo j teplota tání | 1,25 dl/g 245 °C |
Získaný produkt obsahuje 5 % hmot, ďioxyetylenových skupin, vztaženo na celkovou hmot^·
| nost. Jeho ohmický odpor na 1 m délky vlákna má hodnotu | 1,6.10’ . |
Příklad 9
Postupem podle příkladu 4 se nechá reagovat 1 kg dikarboxylového polyamidu 6-6 o molekulové hmotnosti 2 000 8 200 g trioxyetylenglykolu a se 4 g tetrabutylorthotitaničitanu Ti(0Bu)4.
Získaný produkt se vyznačuje těmito parametry;
| limitní viskozitní číslo teplota tání | 1,35 dl/g 245 °C |
Tento produkt obsahuje 7 % hmot, trioxyetylenglykolových skupin, vztaženo na celkovou hmotnost. Hodnota ohmického odporu je 4,4.10^.
Příklad 10
V reaktoru o objemu 6 litrů z nerezavějící oceli se nechá reagovat 1 kg dikarboxylového polyamidu 6-6 o molekulové hmoonnoSi 2 000 s 212 g polyoxyeeylenglykolu o mooekulové hmoonnoSi 425 a se 3,5 g nenrabutylorthotitaničiVanu TiCOBu)^
Reekčni směs se zadívá v atmosféře ^sí^, až její -teplota dosáhne 270 °C. pak se v reaktoru vytvoří vakuum 67,5 Pa a reakce se za intenzivního míchání nechá probíhat nejprve po 1 hodinu při teplotě 265 °C, pak po další hodinu při teplotě 285 °C.
Získaný produkt se vyznačuje těmto parametry:
limitní viskozitní číslo 1,40 dl/g teplota tání 245 °C
Tento produkt obsahuje 15 % hmot, polyoxyetylenglykolovýeh skupin, vztaženo na celkovou hmoonost.
Jeho oh^l.cký odpor na 1 m délky má todnotu 1,2.10^.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby alifaických lineárních ^polyester amidů nebo kopolyčterester amidů, u nichž hmotniotní podíl polyesterových nebo polyšterových skupin je v rozmezí 1 až 20 %, s výhodou v rozmezí 3 až 15 %, vyznaa^í^ se tím, že se za tlaku 66,66 až 66(6,6 Pa při teplotě v rozmezí 200 až 300 °C nechá v přítoшΊOtSi ntnrvbutyltrthstitεničiEarlu jako katalyzátoru reagovat lineární polyamid, mající koncové karboxylové skupiny, zvolený ze skupiny sessávaaící z polyamidu 11, polyamidu 6 a polyamidu 6,6 o molekulové hrnoonnoti v rozmezí 300 až 10 000, s výhodou kolem 2 000, s vliVatekým ínneárnm vlfa,omtga-ditlem, mezícím 1 až 6 atomů uhlíku, nebo s polyoxyvlkylenglykoeem o molekulové ЬпСпп^! v rozmezí 150 až 500, ooeícío 1 až 4 atomy uhlíku v alkyle nové čáási, v oooekulárnío poměru al^:^ía,mega“ · íitl/dkVa:bbtxyltaý polyamid v rozmezí 1 až 10, s výhodou 2 až 4.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7531828A FR2328060A1 (fr) | 1975-10-17 | 1975-10-17 | Copolyetheresteramides comme fibres et filaments antistatiques |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208717B2 true CS208717B2 (en) | 1981-09-15 |
Family
ID=9161326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS668376A CS208717B2 (en) | 1975-10-17 | 1976-10-15 | Method of making the alifatic linear copolyeteramides or copolyetheresteramides |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE847319A (cs) |
| CS (1) | CS208717B2 (cs) |
| FR (1) | FR2328060A1 (cs) |
| SU (1) | SU703026A3 (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH658063A5 (de) * | 1983-08-05 | 1986-10-15 | Inventa Ag | Verfahren zur herstellung von hydrolysestabilen blockpolyetheresteramiden. |
| PT3467005T (pt) * | 2016-05-30 | 2020-10-15 | Sa Minera Catalano Aragonesa | Método para obter poliestereteramida biodegradável |
-
1975
- 1975-10-17 FR FR7531828A patent/FR2328060A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-10-14 SU SU762408251A patent/SU703026A3/ru active
- 1976-10-15 CS CS668376A patent/CS208717B2/cs unknown
- 1976-10-15 BE BE171529A patent/BE847319A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE847319A (fr) | 1977-01-31 |
| FR2328060A1 (fr) | 1977-05-13 |
| SU703026A3 (ru) | 1979-12-05 |
| FR2328060B1 (cs) | 1979-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3549724A (en) | Polyamide - polyether - polyamide block copolymer blend composition,a process for the production thereof and shaped articles thereof | |
| US4331786A (en) | Moldable and/or extrudable polyether-ester-amide block copolymers | |
| JP4716576B2 (ja) | 低放出性ポリマー組成物 | |
| EP0079197B1 (en) | Polymer compositions | |
| EP1036107A1 (de) | Polyetheresteramide | |
| CA1039025A (en) | Industrial polyester yarn | |
| US3428710A (en) | Shaped articles of polyamide having an antistatic finish | |
| EP0157635B1 (en) | Polyester composition having superior resistance to hot water | |
| US3810956A (en) | Anti-electrostatic polyamides containing a urethane derivative of a polyether | |
| ZA200309941B (en) | Thermoplastic polymer, use thereof in polyamide compositions with improved hydrophily and anti-staticity. | |
| US3446778A (en) | Block copolyester containing crystallizable polymeric units and rubbery polyester units | |
| CN113260655A (zh) | 通过高度端基封端获得的耐污染性聚酰胺聚合物 | |
| US20040087734A1 (en) | Polyamide compositions with improved antistatic and hydrophilic properties | |
| EP1485423B1 (en) | Process for making a modified thermoplastic polyester | |
| DE2646752C3 (de) | Antistatische Fäden oder Fasern aus linearen aliphatischen Copolyesteramiden oder Copolyätheresteramiden | |
| CS208717B2 (en) | Method of making the alifatic linear copolyeteramides or copolyetheresteramides | |
| US5691412A (en) | Polyamide/aliphatic polyester block copolymer, process for the production thereof, and blend containing the same | |
| US4163088A (en) | Antistatic polyamide compositions with polyalkyleneglycol ether having secondary terminal urethane groups | |
| US3966835A (en) | Permanently antistatic polyamide compositions | |
| US3160677A (en) | Polyamide-polyoxamide blends | |
| US3873639A (en) | Antistatic fiber containing chain-extended tetrols based on diamines | |
| JP3412227B2 (ja) | ポリアミド／脂肪族ポリエステルブロック共重合体、その製造法およびそれを含む配合物 | |
| JPH0651832B2 (ja) | ポリブチレンテレフタレート、熱可塑性エラストマーおよび臭素化ポリスチレンからなるポリマー混合物、ならびにそれから成形される物品 | |
| US3641198A (en) | Polyamides containing antistatic polyolefins having pendant polyoxyalkylene chains | |
| EP0019575A1 (en) | Random elastomeric copolyesters |