CS208717B2 - Method of making the alifatic linear copolyeteramides or copolyetheresteramides - Google Patents
Method of making the alifatic linear copolyeteramides or copolyetheresteramides Download PDFInfo
- Publication number
- CS208717B2 CS208717B2 CS668376A CS668376A CS208717B2 CS 208717 B2 CS208717 B2 CS 208717B2 CS 668376 A CS668376 A CS 668376A CS 668376 A CS668376 A CS 668376A CS 208717 B2 CS208717 B2 CS 208717B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polyamide
- properties
- linear
- glycol
- antistatic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
- D01F6/82—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from polyester amides or polyether amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká způsobu výroby alifatických lineárních kopolyesteramidů nebo kopolyéteresteramidů, vhodných pro výrobu antistatických vláken a stříže. Tato vlákna s stříž na bázi uvedených sloučenin vyrobených způsobem podle vynálezu mají přirozené antistatické vlastnosti, aniž by bylo třeba přidávat jakoukoliv přísadu pro zmenšení nebo odstranění elektrostatických nábojů, vznikajících třením.The invention relates to a process for the production of aliphatic linear copolyesteramides or copolyetheresteramides suitable for the production of antistatic fibers and staple fibers. These staple fibers based on the compounds of the present invention have natural antistatic properties without the need to add any additive to reduce or eliminate electrostatic charges due to friction.
Je známo, že některé sloučeniny jsou schopny, stanou-li se částí polymerů, udělovat jim antistatické vlastnosti.It is known that some compounds are capable of conferring antistatic properties upon becoming part of polymers.
Zejména je známo, že když se smísí kopolyéteresteramid s polyamidem (francouzský patentový spis 2 178 205)> získá se produkt vyrobený z této směsi lisováním nebo vytlačováním, který se vyznačuje antistatickými vlastnostmi polyamidu.In particular, it is known that when copolyetheresteramide is mixed with polyamide (French Patent 2,178,205), the product produced from this mixture is obtained by compression or extrusion, which is characterized by the antistatic properties of the polyamide.
Tento způsob přípravy antistatických polyamidů zahrnuje rovněž přípravu kopolyéteresteramidu, který se přidá k polyamidu, jehož vlastnosti se mají změnit, k dosažení dobrého o čimického odporu vyrobené plastické hmoty.This process for the preparation of antistatic polyamides also includes the preparation of copolyetheresteramide, which is added to the polyamide whose properties are to be altered to achieve good thermal resistance of the plastic produced.
Nevýhodou těchto polymerů s antistatickými vlastnostmi, získaných smísením základního polymeru se sloučeninou mající antistatické vlastnosti, je. Že postupně ztrácejí své antistatické vlastnosti jednak v průběhu času, jednak při opakovaném praní.A disadvantage of these polymers with antistatic properties, obtained by mixing the base polymer with a compound having antistatic properties, is. That they gradually lose their antistatic properties both over time and through repeated washing.
Vynález umožňuje odstranit tyto nedostatky:The invention makes it possible to overcome the following drawbacks:
Předmětem vynálezu je proto způsob výroby alifatických lineárních kopolyesteramidů nebo kopolyéteresteramidů, u nichž hmotnostní podíl polyesterových nebo polyéterových skupin je v rozmezí 1 až 20 %, s výhodou v rozmezí 3 až 15%, vyznačující se tím, Že se za tlaku 6,666 až 666,6 Pa při teplotě v rozmezí 200 až 300 °C nechá v přítomnosti tetrabutylorthotitaničitanu jako katalyzátoru reagovat lineární polyamid, mající koncové karboxylové skupiny, zvolený ze skupiny sestávající z polyamidu 11, polyamidu 6 a polyamidu 6,6 o molekulové hmotnosti v rozmezí 300 až 10 000, s výhodou kolem 2 000, s alifatickým lineárním alfa,omega-diolem, majícím 1 až 6 atomů uhlíku, nebo s polyoxyalkylenglykolem o molekulové hmotnosti v rozmezí 150 až 500, majícím 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenové části, v molekulárním poměru alfa,omega-diol/dikarboxylový polyamid v rozmezí 1 až 10, s výhodou 2 až 4.The invention therefore relates to a process for the production of aliphatic linear copolyesteramides or copolyetheresteramides in which the proportion by weight of polyester or polyether groups is between 1 and 20%, preferably between 3 and 15%, characterized in that at a pressure of 6,666 to 666,6 Pa at a temperature in the range 200 to 300 ° C, in the presence of tetrabutyl orthotitanate, reacts a linear polyamide having carboxyl end groups selected from the group consisting of polyamide 11, polyamide 6 and polyamide 6.6 having a molecular weight in the range 300 to 10,000, preferably about 2,000, with an aliphatic linear alpha, omega-diol having 1 to 6 carbon atoms, or a polyoxyalkylene glycol having a molecular weight in the range of 150 to 500 having 1 to 4 carbon atoms in the alkylene moiety, in a molecular ratio of alpha, omega a diol / dicarboxylic polyamide in the range of 1 to 10, preferably 2 to 4.
Vyrobené alifatické lineární kopolyesteramidy nebo kopolyéteresteramidy mají samy o sobě antistatické vlastnosti, aniž by bylo třeba к nim přidávat jakoukoliv přísadu, schopnou udělovat takovéto vlastnosti vláknům nebo vlákénkům z nich vyrobeným.The aliphatic linear copolyesteramides or copolyetheresteramides produced have, in themselves, antistatic properties, without the need to add to them any additive capable of imparting such properties to the fibers or fibers thereof.
•náto vlákna a stříž se vyrábějí z makromolekulárních látek na bázi polyamidů obsahujících olyesterové nebo polyéteresterové články obecného vzorce• n ATO and staple fibers are made of macromolecular materials based on polyamides containing polyether esters olyesterové or articles of formula
-C-A-C-O-B-O° Jn kde ni znamená celé číslo, udávající počet těchto opakujících se skupin,-C-A-C-O-B-O ° where n is an integer indicating the number of these repeating groups,
A znamená polyamidový článek typu 6, 6-6, 6-10, 11 nebo 12, aA is a polyamide cell of type 6, 6-6, 6-10, 11 or 12, and
0—B—O— znamená seskupení, odvozené od některého alfa-diolu, jako je etylenglykol, propylenglykol, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol, oxyalkylenglykol nebo polyoxyalkylenglykol o nízké molekulové hmotnosti, získaného dimerací, trimerací nebo oligomerací alfa,omega-diolů s 1 až 4 atomy uhlíku, jako jsou například trioxyetylenglykol, tetraoxypropylenglykol nebo polyoxyalkylenglykol o nízké molekulové hmotnosti.O-B-O- means a moiety derived from an alpha-diol such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, oxyalkylene glycol or low molecular weight polyoxyalkylene glycol obtained by dimerization , trimerization or oligomerization of alpha, C 1 -C 4 omega-diols, such as trioxyethylene glycol, tetraoxypropylene glycol or low molecular weight polyoxyalkylene glycol.
Použije-li se alfa,omega-diolů, které nemají éteroxidovou skupinu uvnitř uhlovodíkového řetězce, jako jsou například etylenglykol nebo propylenglykol, získá se blokový kopolyesteramid. Použije-li se alfa,omega-diolů, obsahujících éteroxidové skupiny v řetězci, jako je například polyoxyetylglykol, získá se blokový kopolyéteresteramid. Blokové kopolyéteresteramidy obdobné struktury se získají postupem, popsaným ve francouzské patentové přihlášce 74 8913; avšak tyto produkty jsou určeny především к výrobě lisovaných předmětů nebo vytlačovaných filmů a fólií a nemají vlastnosti nutné к získání vláken a stříže s antistatickými vlastnostmi.When alpha, omega-diols are used which do not have an ether oxide group within the hydrocarbon chain, such as ethylene glycol or propylene glycol, a block copolyesteramide is obtained. When alpha, omega-diols containing ether-oxide groups in the chain, such as polyoxyethyl glycol, are used, a block copolyetheresteramide is obtained. Block copolyetheresteramides of similar structure are obtained as described in French patent application 74 8913; however, these products are primarily intended for the manufacture of molded articles or extruded films and films and do not have the properties necessary to obtain fibers and staple fibers with antistatic properties.
Aby vyrobené vlákno nebo stříž mohlo vzdorovat elektrizaci třením při zachování ostatních technických vlastností, je nutné, aby plastická hmota byla vyrobena v podstatě na bázi polyamidu a aby oxyalkylenové nebo polyoxyalkylenové řetězce byly v ní obsaženy v množství 1 až 20 % hmot., s výhodou 3 až 15 % hmot.In order for the produced fiber or staple to resist electrification by friction while maintaining other technical properties, it is necessary that the plastic be made essentially based on polyamide and that the oxyalkylene or polyoxyalkylene chains are present in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 3 up to 15 wt.
Použitým polyamidem je lineární alifatický polyamid typu polyamid 6, 6-6, 6-10, 11, 12, mající karboxylové skupiny na konci řetězce, kterýžto polyamid se získá buá polymerací laktamu nebo aminokyseliny v přítomnosti malého množství aromatické nebo alifatické lineární alfa,omega-dikarboxylové kyseliny, nebo reakcí lineárního alifatického alfa,omega-diaminu s lineární alfa,omega-dikarboxylovou kyselinou v přítomnosti nadbytku některé lineární alifatické alfa,omega-dikyseliny, kteroužto reakcí vzniknou karboxylové konce řetězce a která působí jako omezovač řetězce.The polyamide used is a linear aliphatic polyamide of the polyamide type 6, 6-6, 6-10, 11, 12 having carboxyl groups at the chain end, which polyamide is obtained either by polymerization of lactam or an amino acid in the presence of a small amount of aromatic or aliphatic linear alpha, omega- of a dicarboxylic acid, or by reacting a linear aliphatic alpha, omega-diamine with a linear alpha, omega-dicarboxylic acid in the presence of an excess of a linear aliphatic alpha, omega-diacid, which reacts to form carboxyl termini of the chain and act as a chain restrictor.
Možství použité lineární alf a, omega-dikyseliny závisí tedy na délce a na střední molekulové hmotnosti polyamidového bloku, který se má vyrobit. Polyamidové bloky mají molekulové tanoOnooti v rozmezí 300 až 10 000, ' s výhodou kolem 2 000.Thus, the possibility of the linear alpha, omega-diacid employed depends on the length and average molecular weight of the polyamide block to be produced. The polyamide blocks have molecular tanoOots in the range of 300 to 10,000, preferably about 2,000.
Z použsteliých laka;mů je možno jako příklad uvést butyrolaktím, kaprolaktsm, dekanol akt Em, undlkanolaktm nebo leurolakt;m.Among the varnishes which may be used are, for example, butyrolactim, caprolactm, decanol nude Em, undlkanolactm or leurolact;
Z pouužtelných aminoOyytlin je možno uvést kyselinu 6-aminokapronovou, kyselinu 1O-aminokappinovou, kyselinu 11-aminoundecylovou nebo kyselinu 12-aminolturtvou.Among the amino amino acids which may be used are 6-aminocaproic acid, 10-aminocaproic acid, 11-aminoundecylic acid or 12-aminolyturtic acid.
Jako lineárního tlitaiicééht alfaoOmega-diaminu je možno pouužt například hexaneeylendiaminu, oktametylendiaminu, nona^mej^].e^(^:La^i.nu, dekanmeylendiaminu, itdekanolyllndiaeinus hexadekaimet^la^c^íi.a^i.nu, 1 ,2C-diteintliktsanž nebo 1 ,22-diminodokotanu.The linear alpha-omega-diamine can be used, for example, hexane-ethylenediamine, octamethylenediamine, naphthalene, decanmeylenediamine, decanolmeylenediamine, hexanecalkylenediamine with hexadecainediamine, hexadecylmethylenediamine, hexamethylenediamine, hexamethylenediamine, hexamethylenediamine, hexamethylenediamine, hexamethylenediamine, hexamethylenediamine , 2C-diteintliktsanz or 1,22-diminodocotane.
Z pouužtelrých lineárních aLl^f^eitibý^ch -lfa,omega-dalkгstein je možno uvést zejména kyseliny adipovouj tlakovou, tzeltintvtž, dekíaι0ikyltlinu, uodelkm0atkгУtlinu nebo dodekaniikyseltož.From pouužtelrých linear ALL ^ f ^ ch ^ eitibý -lfa omega-Remote Codes гs Protein may be mentioned in particular acid adipovouj pressure, tzeltintvtž, dekíaι0ikyltlinu, uodelkm0atk г Уtlinu or dodekaniikyseltož.
Reakce te provádí známým pottupem zahříváním surovin až do roztavení za sníženého tlaku v přítomnotti katalyzátoru, kterým je tltrttlkyltгthotittoičttεn obecného vzorce TKC^R)^, například tltrtistprtρpУotrhoOit-niδttto nebo У^г-Ь^у^^^^У-о^.У-о.The reaction is carried out in a known manner by heating the raw materials until it is melted under reduced pressure in the presence of a catalyst of the formula TKC (R), for example tristotrophosphorothione, or ^ ^ г -Ь уууу. -о.
Неакбп! teplota je vyšší, než jtou teploty tání pouužtých složena má být tak vytoká, aby se reakční směs udržovala v tekutém ttavu. Tato teplota je v rozmezí 100 až 400 °C, t výhodou v rozmezí 200 až 300 °C. Trvání reakce může kolísat v rozmezí od 10 minut do 10 hodin t výhodou od 1 do 7 hodin. Trvání reakce závisí na hodnotě požadované vitkozity vyráběného ktpolylsteréterEoiiu.Неакбп! the temperature is higher than the melting point of the compounds used to be such that the reaction mixture is maintained in a liquid melt. This temperature is between 100 and 400 ° C, preferably between 200 and 300 ° C. The duration of the reaction may vary from 10 minutes to 10 hours, preferably from 1 to 7 hours. The duration of the reaction depends on the value of the desired viscosity of the polyester ester ether produced.
Reakce te provádí za sníženého tlaku v rozmezí od 6,75 do 675 Pa.The reaction te is carried out under reduced pressure ranging from 6.75 to 675 Pa.
Pouužtím tlakového hmoonootního rnioožtví -lfa,omega-ditlž nebo t]χ(гa-kyleiJlyktlu nebo polytxyatkylli?llkolž, že obtah bloků z těchto sloučenin tvoří 1 až 20 hmoonootních %, s výhodou 3 až 15 hmotnottníih % z celkového rnioožtví zítkaného blokového polyktnilnzátu, si zítká kopolyetУlrεeid nebo ktpolyéУeretter£mid o vytoké moOlkulové hmotyottt, vhodný pro zvláknění, přUemž vyrobená vlákna a stříž sama o tobě aiiistatccké vlasticoS!; není nutno k nim přidávat tniisttticktž sloučeninu, která je obvykle nezbytná při zvlákňování textilních vláken na bázi polyamidů.By using a pressurized hmoonoot-type of lfa, omega-ditl, or poly ( oxy-alkyl) or poly-oxyalkyl, the coating of the blocks of these compounds constitutes 1 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight, of the total amount of polynitrated zinc block. The copolymers or copolymers of high molecular weight spheres suitable for spinning are obtained, wherein the fibers produced and the staple fibers themselves do not need to be added to them by the polystyrene compound which is usually necessary for spinning textile fibers.
Db-ší výhodou těchto vláken a stříže z ktpolylttlrεeidů nebo ktpolyéterettlrteidů, vyrobených způsobem podle vynálezu, je, že ti trvale uchovávvtí tvůj иО^У-У^^ charakter, zatímco je známo, že aliisttУické vlasticoS!, získané přidáim přísady, si postupně během času a při praní ztráceei.A more common advantage of these fibers and of staple fibers from the polyether tether or polyester ether tertiary produced by the process of the present invention is that they permanently retain your character, while it is known that the alistatic properties obtained by adding the ingredients gradually time and washing.
Takyo získané ktpolyéterlstlrImidy nebo ^polyester amidy se zvláknuuí na strooi, umožňujícím dokonale zpr-ctvávaУ malá moožtví látek, u něhož teplota tavící komory je 265 °C, teplota zvlákňovací trysky je 255 °C, rychlost navVjení na cívky čioí 70 m/min. Získaná vlákna zOhnouí 23 netkaných vlákének.The polyether or polyester amides obtained are also spun into a machine, allowing a small amount of material to be perfectly processed, with a melting chamber temperature of 265 ° C, a spinneret temperature of 255 ° C, a winding speed of 70 m / min. The obtained fibers coil 23 nonwoven fibers.
Kruhový průřez každého vlákénka má průměr přiblžžně 21 až 24 /um.The circular cross-section of each fiber has a diameter of approximately 21 to 24 µm.
Vyrobená vlákna se pak dlouží za studená (stupeň dloužení je 4,8), přičemž rychlost o^v^v^;Íio:í je 35,4 m/min a rychlost oj-vv^^^ je 170 m/min. Vlákna vyrobená z matУliálů, získaných podle vynálezu, se spřáda-í bez mm-těni, zatímco vlákno Ri'ls-n, které je z polyamidu 11, se podrobuje takovémuto zpracovtá!.The produced fibers are then cold-drawn (degree of draw is 4.8) with a speed of 35.4 m / min and a speed of 170 m / min. Fibers made from the materials obtained according to the invention are spun without fiber, while the fiber R1'ls-n, which is made of polyamide 11, is subjected to such processing.
Měření ohmického odporu se provádí u těchto vláken na délce jednoho mm tru při napětíThe ohmic resistance is measured for these fibers over a length of one mm tru at voltage
400 voltů, teplotě 20 °C a relativní vlhkosti vzduchu 65 %. Měření viskozity se provádí při teplotě 25 °C v metakresolu při koncentraci 0,5 g/100 ml.400 volts, 20 ° C and 65% relative humidity. Viscosity measurements are performed at 25 ° C in metacresol at a concentration of 0.5 g / 100 ml.
Dále uvedené příklady vynález blíže objasňují, aniž by omezovaly jeho rozsah.The following examples illustrate the invention in greater detail without limiting its scope.
Do reaktoru o objemu 1 litru se vnese 300 g dikarboxylového polyamidu 11 o střední molekulové hmotnosti 2 090, připraveného polykondenzací kyseliny 11-aminoundecylové v přítomnosti kyseliny adipové. Pak se přidá 65 g dioxyetylenglykolu a 1 g tetrabutylorthotitaniČitanu. Reakční směs se zahřívá v atmosféře dusíku, až její teplota dosáhne 240 °C. Pak se nechá reakce probíhat zahříváním pod zpětným chladičem po 4 hodiny při teplotě 250 °C, přičemž se směs důkladně míchá v inertní atmosféře, načež se teplota zvýší na 260 °C a v reaktoru se sníží tlak к odehnání nadbytku dioxyetylenglykolu.A 1 liter reactor was charged with 300 g of a 2090 average molecular weight dicarboxylic polyamide 11 prepared by polycondensation of 11-aminoundecylic acid in the presence of adipic acid. Then 65 g of dioxyethylene glycol and 1 g of tetrabutyl orthotitanate are added. The reaction mixture was heated under nitrogen until the temperature reached 240 ° C. The reaction was allowed to proceed under reflux for 4 hours at 250 ° C, stirring vigorously under an inert atmosphere, then raising the temperature to 260 ° C and reducing the pressure in the reactor to strip off excess dioxyethylene glycol.
13,3 Pa- Získaný produkt se13.3 Pa - The product obtained was
Za těchto podmínek se reakce nechá probíhat 1 hodinu při teplotě 260 °C za tlaku vyznačuje těmito vlastnostmi:Under these conditions, the reaction is allowed to proceed for 1 hour at 260 ° C under pressure and has the following characteristics:
limitní teplota teplota viskozitní Číslo tání skelné přeměny ,35 dl/glimit temperature viscosity temperature Melting number of glass transition, 35 dl / g
173 °C173 ° C
-16 °C5 ° C
Tento produkt obsahuje hmotnost.This product contains weight.
% hmot, dioxyetylenglykolových bloků, vztaženo na celkovou% dioxyethylene glycol blocks based on total
Po rozemletí se získaný produkt zvlákní za výše uvedených podmínek. Získaná vlákna sestávají ze 23 neskaných vlákének o titru 4,0 denier; jejich kruhový průřez má střední průměr 23,96 дин.After grinding, the product obtained is spun under the above conditions. The fibers obtained consisted of 23 nonwoven fibers of 4.0 denier; their circular cross-section has an average diameter of 23.96 ди.
S těmito vlákny se rychlosti postupu tahem provedou dynamometrické zkoušky pomocí dynamometru DYNSTRON při 20 cm/min, a při předpětí 0,5 centi Newtonu.With these fibers, tensile velocities are performed by dynamometer tests using a DYNSTRON dynamometer at 20 cm / min, and at a bias of 0.5 cent Newton.
Výsledky, naměřené při těchto zkouškách,jsou tyto:The results measured in these tests are as follows:
tažnost pevnost v tahu modul pružnosti titr ohmický odpor na 1 m (ohmy/1 m) délky vláknaductility tensile strength modulus of elasticity titer ohmic resistance per 1 m (ohms / 1 m) fiber length
17,9 %17.9%
525 g525 g
25,98 g/dtex25.98 g / dtex
3,65 dtex3.65 dtex
7,14 . I012 7.14. I0 12
Pro porovnání se provedou zkoušky s lení antistatických vlastností. Výsledky tyto:For comparison, tests are carried out to determine the antistatic properties. The results are:
polyamidem 11, těchto zkoušek, zpracovaným přídavkem přísady к uděprovedených za týchž podmínek,jsou tažnost pevnost v tahu modul pružnosti titr ohmický odpor na 1 mpolyamide 11, these tests, processed by addition of additive k performed under the same conditions, are ductility tensile strength modulus of elasticity titer ohmic resistance per m
12,8 %12.8%
52Ί g52Ί g
43; 03 g/dtex43; 03 g / dtex
3,1 dtex3,1 dtex
4,46 . 1013 délky vlákna4.46. 10 13 fiber length
206717206717
Příklad 2Example 2
Postupem, obdobným postupu z příkladu 1, se nechá, reagovat 209 g dikarboxylového polyamidu 11 (získaného polykondenzací kyseliny 11-aminoundecylové v přítomnosti kyseliny adipové) o molekulové hmotnosti 2 090 se 60 g trioxyetylenglykolu, v nadbytku vzhledem к polyamidu, a 1 g tetrabutylorthotitaničitanu.In a similar manner to that of Example 1, 209 g of dicarboxylic polyamide 11 (obtained by polycondensation of 11-aminoundecylic acid in the presence of adipic acid) of molecular weight 2090 were reacted with 60 g of trioxyethylene glycol in excess of polyamide and 1 g of tetrabutyl orthotitanate.
Získaný produkt se vyznačuje těmito parametry:The product obtained is characterized by the following parameters:
limitní viskozitní číslo 1,30 dl/g teplota tání 173 °C teplota skelné přeměny -14 °Cviscosity limit 1.30 dl / g melting point 173 ° C glass transition temperature -14 ° C
Tento produkt obsahuje 7 % hmot, trioxyetylenglykolových skupin, vztaženo na celkovou hmotnost. Produkt se zvlákní ve 3 partiích. Vlákna, získaná z těchto 3 partií,se vyznačují vlastnostmi, uvedenými v tabulce I.This product contains 7% by weight of trioxyethylene glycol groups based on the total weight. The product is spun in 3 lots. The fibers obtained from these 3 lots are characterized by the properties given in Table I.
Tabulka ITable I
VSechny tyto produkty jsou antistatické.All these products are antistatic.
Příklad 3 .Podle postupu, obdobného postupu z příkladu 1, se nechá reagovat 209 g dikarboxylového polyamidu 11 o molekulové hmotnosti 2 090 se 42,5 g polyoxyetylenglykolu o střední molekulové hmotnosti 425 a s 1 g tetrabutylorthotitaniČitanu. Tato reakční směs se zahřívá v inertní atmosféře, až její teplota dosáhne 260 °C. V reaktoru se pak vytvoří vakuum a reakce se pak nechá probíhat za intenzivního míchání po 4 hodiny při teplotě 260 °C za tlaku 13,3 Pa.EXAMPLE 3 Following a procedure analogous to that of Example 1, 209 g of 2090 dicarboxylic polyamide 11 was reacted with 42.5 g of average molecular weight 425 and 1 g of tetrabutyl orthotitanate. The reaction mixture is heated under an inert atmosphere until the temperature reaches 260 ° C. Vacuum is then generated in the reactor and the reaction is then allowed to proceed with vigorous stirring for 4 hours at 260 ° C at 13.3 Pa.
Získaný produkt se vyznačuje těmito parametry:The product obtained is characterized by the following parameters:
limitní viskozitní číslo 1,40 dl/g teplota tání 173 °C teplota skelné přeměny -60 °Cviscosity limit value 1.40 dl / g melting point 173 ° C glass transition temperature -60 ° C
Získaný produkt obsahuje 17 % hmot, polyoxyalkylenglykolových skupin, vztaženo na celkovou hmotnost. Tento produkt se zvlákní ve dvou partiích. Vlákna z obou partií (23 vlákének neskaných) se vyznačují vlastnostmi uvedenými v tabulce II.The product obtained contains 17% by weight of polyoxyalkylene glycol groups, based on the total weight. This product is spun in two parts. Fibers from both lots (23 fibers not twisted) are characterized by the properties listed in Table II.
Tabulka IITable II
Partie titr (dtex) pevnost v tahu (g) tažnost % modul pružnosti, (g/dtex) ohmický odpor na 1 m délky vlákna (ohmy/1 m)Lot titre (dtex) tensile strength (g) elongation% modulus of elasticity, (g / dtex) resistivity per 1 m fiber length (ohms / 1 m)
Anti: -atické vlastnostiAnti-static properties
Porovnáním výsledků, získaných v prvních třech příkladech, které jsou shrnuty v tabulce III, se zjistí, Že antistatické vlastnosti, vyjádřené ohmickým odporem na 1 m délky vlákna, se zvySují se vzrůstajícím hmotnostním podílem polyesteréterových skupin ve vyrobeném kopolyesteréteramidu. Naopak, modul pružnosti v g/denier se snižuje se vzrůstajícím hmotnostním množstvím polyesteréterových skupin. Antistatické vlastnosti Jsou ekvivalentní vlastnostem polyamidu 11 s přídavkem antistatického činidla, jestliže kopolyesteréteramid obsahuje 5 až 7 % hmot, polyesteréterových skupin. Je výhodné zavést nanejvýš 17 % hmot, polyesteréterových skupin vzhledem ke snížení hodnoty modulu pružnosti, které je tím výraznější, čím vySSí je podíl polyesteréterových skupin.By comparing the results obtained in the first three examples, which are summarized in Table III, it was found that the antistatic properties, expressed in ohmic resistance per m of fiber length, increased with increasing proportion of polyester ether groups in the copolyester etheramide produced. Conversely, the modulus of elasticity in g / denier decreases with increasing weight amounts of polyester ether groups. Antistatic properties are equivalent to those of polyamide 11 with the addition of an antistatic agent when the copolyester etheramide contains 5 to 7% by weight of polyester ether groups. It is advantageous to introduce at most 17% by weight of the polyester ether groups in view of the decrease in the modulus of elasticity, which is all the greater the higher the proportion of polyester ether groups.
Tabulka IIITable III
Obsah polyeteresterových skupin (v hmot.Content of polyetherester groups (in.
v řetězci, vztaženo na celkovou hmotnostin the chain, based on the total weight
Obsah polyamidových skupin (ve hmot. %)Content of polyamide groups (in% by weight)
Vlákénka počet střední průměr v /жFibers number mean diameter in / ж
Fyzikální vlastnosti číslo modul dtex pružnosti (g/dtex) antistatické vlastnosti, vyjádřené ohmickým odporem na 1 m délky vlákna ( Polyamid 11 s přídavkem antistatickéhoPhysical properties number modulus of elasticity (g / dtex) antistatic properties, expressed in ohmic resistance per 1 m of fiber length (Polyamide 11 with addition of antistatic
Příklad 4Example 4
Postupem, obdobným postupu z příkladu 1, se nechá reagovat 300 g dikarboxylového polyamidu 11 o střední molekulové hmotnosti 2 090 se 62 g etylenglykolu, v nadbytku oproti stechiometríckému množství, a s 1 g tetrabutylorthotitaničitanu. Reakční směs se zahřívá, až její teplota dosáhne 230 °C, kterážto teplota se pak udržuje po 4 hodiny za míchání v inert ní atmosféře. Po odehnání nadbytku glýkolu se teplota zvýší na 260 °C, v reaktoru se vytvoří vakuum a reakce se nechá probíhat po 1 hodinu při teplotě 260 °C za tlaku 13»3 Pa·In a similar manner to that of Example 1, 300 g of 2090 dicarboxylic polyamide 11 having a molecular weight of 2090 were reacted with 62 g of ethylene glycol in excess of the stoichiometric amount and 1 g of tetrabutyl orthotitanate. The reaction mixture was heated until the temperature reached 230 ° C, which temperature was then maintained for 4 hours under stirring in an inert atmosphere. After the excess glycol has been stripped off, the temperature is raised to 260 ° C, a vacuum is created in the reactor and the reaction is allowed to proceed for 1 hour at 260 ° C at a pressure of 13 to 3 Pa ·
Získaný produkt se vyznačuje těmito parametry:The product obtained is characterized by the following parameters:
limitní viskozitní číslo teplota tání teplota skelné přeměnyviscosity limit melting point glass transition temperature
1,40 dl/g1.40 dl / g
173 °C -18 °CMp 173 ° C -18 ° C
Tento produkt obsahuje 3 % hmot, étylenglykolových skupin, vztaženo na celkovou hmotnost.This product contains 3% by weight of ethylene glycol groups based on the total weight.
P г i. к 1 ad 5P г i. К 1 ad 5
Do reaktoru o objemu 6 litrů z nerezavějící oceli se vnese 1 kg dikarboxylového polyamidu 6 o střední molekulové hmotnosti 2 000, připraveného polykondenzací kaprolaktamu v přítomnosti kyseliny adipové. Přidá se 170 g dioxyetylenglykolu a 3,5 g tetrametylorthot i táni či tanu.Into a 6-liter stainless steel reactor was charged 1 kg of a 2000 molecular weight dicarboxylic polyamide 6 prepared by polycondensation of caprolactam in the presence of adipic acid. 170 g of dioxyethylene glycol and 3.5 g of tetramethyl orthotinate are added.
Reakční směs se pak zahřívá v atmosféře dusíku, až její teplota dosáhne 230 °C, při níž se reakce nechá probíhat po 1 hodinu pod zpětným chladičem za intenzivního míchání v inertní atmosféře. Pak se teplota zvýší na 250 °G a nadbytek dioxyetylenglykolu se oddestíluje za sníženého tlaku 13,3 Pa, načež se reakce nechá probíhat za těchto podmínek po dalěí hodinu.The reaction mixture was then heated under a nitrogen atmosphere until the temperature reached 230 ° C, where the reaction was allowed to proceed for 1 hour under reflux with vigorous stirring under an inert atmosphere. The temperature is then raised to 250 DEG C. and the excess dioxyethylene glycol is distilled off under reduced pressure of 13.3 Pa and the reaction is allowed to proceed under these conditions for an additional hour.
Získaný produkt se vyznačuje těmito parametry:The product obtained is characterized by the following parameters:
limitní viskozitní číslo teplota táníviscosity limit melting point
1,30 dl/g1.30 dl / g
192 °CMp 192 ° C
Tento produkt obsahuje 5 % hmot, dioxyetylenglykolových skupin, vztaženo na celkovou hmotnostThis product contains 5% by weight of dioxyethylene glycol groups based on the total weight
Pak se produkt kryogenně rozmělní, čímž se získá prášková hmota o zrnění v rozmezí 80 až 200.10-6 m.The product is then cryogenically pulverized to obtain a powdery mass with a particle size range of 80 to 200 x 10 -6 m.
Ohmický odpor na 1 m délky vlákna má hodnotu 6,1.10^.The ohmic resistance per 1 m of fiber length is 6.1.10.
Příklad 6Example 6
Stejným způsobem jako v příkladu 1 se nechá reagovat 1 kg dikarboxylového polyamidu 6 o molekulové hmotnosti 2 000 se 200 g trioxyetylenglykolu a 4 g tetrabutylthiotitaničitanuIn the same manner as in Example 1, 1 kg of a 2000 molecular weight dicarboxylic polyamide 6 is reacted with 200 g of trioxyethylene glycol and 4 g of tetrabutylthiotitanate
Ti(0Bu)4 Ti (OBu) 4
Získaný produkt se vyznačuje těmito parametry:The product obtained is characterized by the following parameters:
limitní viskozitní číslo teplota tání ,35 dl/gviscosity limit melting point, 35 dl / g
192 °CMp 192 ° C
Tento produkt obsahuje 7 % hmot, trioxyetylenglykolových skupin, vztaženo na celkovou hmotnost. Jeho ohmický odpor na 1 m délky vlákna má' hodnotu 3,5.10^.This product contains 7% by weight of trioxyethylene glycol groups based on the total weight. Its ohmic resistance per 1 m of fiber length is 3.5 x 10.
Příklad 7Example 7
V reaktoru o objemu 6 litrů z nerezavějící oceli se nechá reagovat 1 kg dikarboxylové-. ho polyamidu 6 o molekulové hmotnosti 2 000 se 212 g pólyoxyetylenglykolu o molekulové hmotnosti 425 a se 3,5 g ťatrabutylorthotitaničitanu Ti(OBu)4.;In a 6 liter stainless steel reactor, 1 kg of dicarboxylic acid is reacted. polyamide 6 having a molecular weight of 2,000 with 212 g of polyoxyethylene glycol having a molecular weight of 425 and 3.5 g of t-butyl orthotitanate Ti (OBu) 4 ;
Tato reak&ní směs se v inertní atmosféře zahřívá, až její teplota dosáhne 260 °C. Pak se v reaktoru vytvoří vakuum a reakce se nechá* probíhat za intenzivního míchání po 4 hodiny při teplotě 260 °G za sníženého tlaku 67,5 Pa.The reaction mixture was heated under an inert atmosphere until the temperature reached 260 ° C. Vacuum is then formed in the reactor and the reaction is allowed to proceed with vigorous stirring for 4 hours at 260 DEG C. under reduced pressure.
Získaný produkt se vyznačuje těmito,parametry:The product obtained is characterized by the following parameters:
Tento produkt obsahuje .17 % hmot, polyoxyétylenglykolových skupin, vztaženo na celkovou hmotnost.'Ohmickýodpor na 1 m dálky vlákna má hodnotu 7,5.108.This product contains .17 wt%, polyoxyethylene glycol groups, based on total hmotnost.'Ohmickýodpor 1 m distance, the fiber has a value of 7,5.10 eighth
Příklade.Example.
V reaktoru o .objemu 6 1-ítrů z nerezavějící oceli se nechá reagovat 1 kg dikarboxylového polyamidu 6-6. o mqlékuloyá hmotnosti 2 000, připraveného polykondenzací hexametyienadipamidu v přítomnosti kyseliny adipóvé. Přidá se 170 g dioxyetylenglykolu a 3,5 g tetrabutylorthotitaničitanu Ti(QBu)^.1 kg of dicarboxylic polyamide 6-6 is reacted in a stainless steel reactor of 6 liters. of a mass of 2,000, prepared by polycondensation of hexamethylene adipamide in the presence of adipic acid. 170 g of dioxyethylene glycol and 3.5 g of Ti (QBu) tetrabutyl orthotitanate are added.
Reakční směs se pak za zahřívání míchá, při teplotě 270 °C v atmosféře dusíku po 4 hodiny pod zpětnýmchladičem. Pak se oddestiluje nadbytek glykolu a polykondenzaČní reakce se nechá probíhat p.o 1-hodinu za sníženého tlaku 67,5 Pa.The reaction mixture was then stirred under heating at 270 ° C under nitrogen for 4 hours under reflux. Excess glycol is then distilled off and the polycondensation reaction is allowed to proceed for 1 hour under reduced pressure (67.5 Pa).
Získaný produkt še vyznačuje těmito parametry:The product obtained is characterized by the following parameters:
Získaný produkt obsahuje 5 % hmot, ďioxyetylenových skupin, vztaženo na celkovou hmot^·The product obtained contains 5% by weight, of dioxyethylene groups, based on the total weight.
Příklad 9Example 9
Postupem podle příkladu 4 se nechá reagovat 1 kg dikarboxylového polyamidu 6-6 o molekulové hmotnosti 2 000 8 200 g trioxyetylenglykolu a se 4 g tetrabutylorthotitaničitanu Ti(0Bu)4.1 kg of a dicarboxylic polyamide 6-6 having a molecular weight of 2,000 8,200 g of trioxyethylene glycol and 4 g of Ti (0Bu) 4 tetrabutyl orthotitanate was reacted as described in Example 4 .
Získaný produkt se vyznačuje těmito parametry;The product obtained is characterized by the following parameters;
Tento produkt obsahuje 7 % hmot, trioxyetylenglykolových skupin, vztaženo na celkovou hmotnost. Hodnota ohmického odporu je 4,4.10^.This product contains 7% by weight of trioxyethylene glycol groups based on the total weight. The ohmic resistance value is 4.4.10.
Příklad 10Example 10
V reaktoru o objemu 6 litrů z nerezavějící oceli se nechá reagovat 1 kg dikarboxylového polyamidu 6-6 o molekulové hmoonnoSi 2 000 s 212 g polyoxyeeylenglykolu o mooekulové hmoonnoSi 425 a se 3,5 g nenrabutylorthotitaničiVanu TiCOBu)^In a 6-liter stainless steel reactor, 1 kg of 2000-molecular-weight dicarboxylic polyamide 6-6 is reacted with 212 g of polyoxyeeylene glycol of the moocular molarity of 425 and 3.5 g of non-butyl-ortho-titanate TiCO3.
Reekčni směs se zadívá v atmosféře ^sí^, až její -teplota dosáhne 270 °C. pak se v reaktoru vytvoří vakuum 67,5 Pa a reakce se za intenzivního míchání nechá probíhat nejprve po 1 hodinu při teplotě 265 °C, pak po další hodinu při teplotě 285 °C.The reaction mixture is gassed in an atmosphere until the temperature reaches 270 ° C. p and k , a vacuum of 67.5 Pa is created in the reactor and the reaction is allowed to proceed for 1 hour at 265 ° C with vigorous stirring, then for a further hour at 285 ° C.
Získaný produkt se vyznačuje těmto parametry:The product obtained is characterized by the following parameters:
limitní viskozitní číslo 1,40 dl/g teplota tání 245 °Cviscosity limit 1.40 dl / g melting point 245 ° C
Tento produkt obsahuje 15 % hmot, polyoxyetylenglykolovýeh skupin, vztaženo na celkovou hmoonost.This product contains 15% by weight, polyoxyethylene glycol groups, based on total moisture content.
Jeho oh^l.cký odpor na 1 m délky má todnotu 1,2.10^.Its OH ^ l.cký resistance per length of 1 m has todnotu 1 second 1 0 ^.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7531828A FR2328060A1 (en) | 1975-10-17 | 1975-10-17 | Intrinsically antistatic fibres prepn. - by reacting linear aliphatic polyamide sequence with linear aliphatic diol or polyoxyalitylene glycol and tetra-alkyl o-titanate catalyst |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS208717B2 true CS208717B2 (en) | 1981-09-15 |
Family
ID=9161326
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS668376A CS208717B2 (en) | 1975-10-17 | 1976-10-15 | Method of making the alifatic linear copolyeteramides or copolyetheresteramides |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE847319A (en) |
CS (1) | CS208717B2 (en) |
FR (1) | FR2328060A1 (en) |
SU (1) | SU703026A3 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH658063A5 (en) * | 1983-08-05 | 1986-10-15 | Inventa Ag | METHOD FOR PRODUCING hydrolysis BLOCKPOLYETHERESTERAMIDEN. |
ES2819127T3 (en) * | 2016-05-30 | 2021-04-15 | Sa Minera Catalano Aragonesa | Procedure for obtaining biodegradable polyestereteramide |
-
1975
- 1975-10-17 FR FR7531828A patent/FR2328060A1/en active Granted
-
1976
- 1976-10-14 SU SU762408251A patent/SU703026A3/en active
- 1976-10-15 CS CS668376A patent/CS208717B2/en unknown
- 1976-10-15 BE BE171529A patent/BE847319A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE847319A (en) | 1977-01-31 |
SU703026A3 (en) | 1979-12-05 |
FR2328060B1 (en) | 1979-04-13 |
FR2328060A1 (en) | 1977-05-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3549724A (en) | Polyamide - polyether - polyamide block copolymer blend composition,a process for the production thereof and shaped articles thereof | |
US4331786A (en) | Moldable and/or extrudable polyether-ester-amide block copolymers | |
EP0079197B1 (en) | Polymer compositions | |
EP1036107A1 (en) | Polyether ester amides | |
CA1039025A (en) | Industrial polyester yarn | |
US3428710A (en) | Shaped articles of polyamide having an antistatic finish | |
EP0157635B1 (en) | Polyester composition having superior resistance to hot water | |
US3810956A (en) | Anti-electrostatic polyamides containing a urethane derivative of a polyether | |
US3522329A (en) | Composition comprising polyester and polyether-polyamide blockcopolymer | |
US4165303A (en) | Polymer compositions containing poly (alkylene ether) esters of polybasic acids | |
US3446778A (en) | Block copolyester containing crystallizable polymeric units and rubbery polyester units | |
US3787523A (en) | Antistatic polyamide fiber containing sulfonic acid polyether reaction product | |
JPH072901B2 (en) | Polymer mixture containing polybutylene terephthalate and thermoplastic elastomer and molded article thereof | |
CN113260655A (en) | Stain resistant polyamide polymers obtained by high end-capping | |
ZA200309941B (en) | Thermoplastic polymer, use thereof in polyamide compositions with improved hydrophily and anti-staticity. | |
US20040087734A1 (en) | Polyamide compositions with improved antistatic and hydrophilic properties | |
EP1485423B1 (en) | Process for making a modified thermoplastic polyester | |
CS208717B2 (en) | Method of making the alifatic linear copolyeteramides or copolyetheresteramides | |
DE2646752A1 (en) | ANTISTATIC FIBERS AND FABRICS BASED ON COPOLYAETHERAMIDES | |
US3743685A (en) | Antistatic thermoplastic polyester composition containing sulfonated polyoxyalkylene | |
US4163088A (en) | Antistatic polyamide compositions with polyalkyleneglycol ether having secondary terminal urethane groups | |
KR950010745B1 (en) | Method for manufacturing an improved polyester fiber | |
US3160677A (en) | Polyamide-polyoxamide blends | |
US3873639A (en) | Antistatic fiber containing chain-extended tetrols based on diamines | |
JPH0651832B2 (en) | Polymer mixture comprising polybutylene terephthalate thermoplastic elastomer, and a halogenated flame retardant additive; articles formed therefrom |