CS208049B1 - Method of isolating pure phenoxymethyl penicillin - Google Patents

Method of isolating pure phenoxymethyl penicillin Download PDF

Info

Publication number
CS208049B1
CS208049B1 CS743479A CS743479A CS208049B1 CS 208049 B1 CS208049 B1 CS 208049B1 CS 743479 A CS743479 A CS 743479A CS 743479 A CS743479 A CS 743479A CS 208049 B1 CS208049 B1 CS 208049B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
water
butanol
phenoxymethylpenicillin
mixture
butyl acetate
Prior art date
Application number
CS743479A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Julius Kliment
Milan Hudec
Adam Daucik
Original Assignee
Julius Kliment
Milan Hudec
Adam Daucik
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Julius Kliment, Milan Hudec, Adam Daucik filed Critical Julius Kliment
Priority to CS743479A priority Critical patent/CS208049B1/cs
Publication of CS208049B1 publication Critical patent/CS208049B1/cs

Links

Landscapes

  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA ( 19 ) POPIS VYNALEZU K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 208049 (11) (Bl) 1 (22) Přihlášené 01 11 79(21) (PV 7434-79) (51) Int. Cl.3 C 12 P 37/00 (40) Zverejnené 28 11 80 ÚŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydané 01 10 82 (75) Autor vynálezu KLIMENT JÚLIUS ing., HUDEC MILAN ing. aDAUČÍK ADAM, BANSKÁ BYSTRICA (54) Spósob izolácie čistého fenoxymetylpenicilínu
Vynález sa týká spósobu izolácie čistého fenoxy-metylpenicilínu z roztokov získaných extrakciousfiltrovanej fermentačnej pódy organickými, s vo-dou nemiešatelnými rozpúšťadlami, s výhodoubutylacetátom, odfarbením extraktu s adsorpčnýmčinidlom, najma s aktívnym uhlím, vyiúčením málorozpustnej soli fenoxymetylpenicilínu z tohotoextraktu zrážaním nasýtenými vodnými roztokmirozpustných solí kyseliny octovéj, hlavně octanomdraselným, v přítomnosti vody alebo vody a orga-nického rozpúšťadla, miešatefného alebo aspoňčiastočne miešatefného s vodou.
Izolácia fenoxymetylpenicilínu sa podfa jednot-livých patentových spisov, ktoré sa týkajú jejprvých stupňov, v principe nemení už niekofkorokov. Takmer všetky uvádzajú postupy, pri kto-rých sa fermentačná póda sfiltruje a to za účelomodstránenia pevných častíc, filtrát fermentačnejpódy, v ktorom je rozpuštěný fenoxymetylpenicilínvo formě solí, sa spracuje extrakciou pri pH1,5 -4,5 s rozpúšťadlom, ktoré je s vodou nemieša-telné, napr. butylacetátom, čím takmer kvantita-tivné přejde fenoxymetylpenicilín do organickéhorozpúšťadla. V dalších stupňoch sa potom akovýchodzí materiál berie extrakt fenoxymetylpeni-cilínu v organickom rozpúšťadle.
Pokusy o možnosť extrakcie penicilínu priamo z fermentačnej pódy, bez predchádzajúceho odde- lenia pevných častíc, stroskotali na nízkéj účinnostiextrakcie, spojenej s nákladnými strojnotechnolo-gickými zariadeniami a s ťažkosťami, ktoré savyskytli pri samotnom priebehu extrakcie, akonapr. nájdenie vhodného organického rozpúšťadlaa deemulgátora, zlý přestup penicilínu z vodnej doorganickej fázy (amer. pat. spis č. 2758783).
Patentové spisy, týkajúce sa filtrácie fermentač-nej pódy, uvádzajú postupy pri ktorých sa, zaúčelom odstránenia balastných látok, používajúrózne vysokomolekuláme povrchové aktivně látky(pat. spis ZSSR č. 187241, amer. pat. spis č.2471597, pat. spis NSR č. 941686). Tieto postupyvšak odstránenie balastných látok riešia len čias-točne.
Postupy, ktoré sa snažia riešiť izoláciu fenoxyme-tylpenicilínu bez extrakcie penicilínu do organické-ho rozpúšťadla sú nevýhodné z hfadiska nízkejvýťažnosti už v prvom stupni, t. j. pri přípravě tzv.surověj vofnej kyseliny z filtrátu fermentačnejpódy. Surová voíná kyselina je přitom zlej kvality,čo má za následok, že ďalšie medzistupne, ktorémusia byť zaradené, prinášajú ďalšie zníženievýťažnosti. (čsl. pat. spis č. 182 207).
Mnohé patentové spisy sa zaoberajú riešením najefektívnejšieho priebehu extrakcie a to použi- tím vhodných extraktorov (amer. pat. spis č. 2509010), organických rozpúšťadiel (francúzsky 208049 208 049 pat. spis č. 1038127, angl. pat. spis č. 760351,amer. pat. spis č. 2488878), povrchové aktívnychlátok (amer. pat. spis č. 2481092, pat. spis NSR č.886517, angl. pat. spis č. 598597) a vhodného pH(amer. pat. spis č. 2482938).
Najviac patentových spisov, ktoré sa týkajúizolácie fenoxymetylperticilínu rieši otázku konco-vého spracovania, t. j. od extraktu penicilínuv organickom rozpúšťadle po hotový produkt.Výsledným produktom móže byť buď sodná, dra-selná alebo vápenatá sol alebo volná kyselina.U všetkých postupov sa využívajú špecifické vlast-nosti fenoxymetylpenicilínu, ako sú tvorba málorozpustných solí v organických rozpúšťadlách sosodíkom, draslíkom, vápnikom, amonným ionom,tvorba nerozpustných solí s organickými bázami,stálost' fenoxymetylpenicilínu v kyslej oblasti(amer. pat. spis č. 2719149, britský pat. spis č.833060, francúzske pat. spisy č. 1228098a 1270010, západonem. pat. spis č. 1131677).Využívajú sa tu hlavně metody zrážacie a extrakč-né, ktorými jednotlivé postupy riešia postupnézbavovanie sa balastných látok. Aby výslednýprodukt vyhovoval kvalitatívnym požiadavkámliekopisov, hlavně účinnosti produktu, poměruabsorbancií, meraných pri 268 nm a 274 nm(A268/A274) a obsahu samotného fenoxymetylpeni-cilínu, kritériom ktorého je hodnota E/, meranápri 268 nm, izolačně postupy musia byť zložité,pozostávajúce z niekofkých izolačných stupňov.Tak například, za účelom odstránenia balastnýchlátok, ktoré spósobujú nevyhovujúce uvedenéparametre, z odfarbeného extraktu fenoxymetyl-penicilínu sa vyzráža draselná sof nasýteným vod-ným roztokom octanu draselného, zrekryštalizujez vodného, vodne-butanolického alebo vodne-ace-tonového prostredia, premyje sa organickým roz-púšťadlom, napr. etanolom, připraví sa volnákyselina a až z tejto sa móže pripraviť čistá draselnásoí vyhovujúcej kvality, (čs. pat. spisy č. 124845a 127853). Dalším možným altematívnym postu-pom je využitie organických bází, specifických prefenoxymetylpenicilín (britský pat. spis. č. 806929,západonem. pat. spis. č. 1058513). U tohotopostupu však tak isto musí byť zařáděných niekol-ko stupňov a draselná sol’ sa musí pripraviť taktiežcez vofnú kyselinu.
Podstatnou mierou tieto ťažkosti rieši izolačnýpostup, u ktorého je využitý princip podfa čs. pat.spisu č. 191597. Balastné látky, ktoré sú sprievod-nými látkami fenoxymetylpenicilínu a ktoré pre-chádzajú hlavně z prvej, biologickej časti výroby,odstraňujú sa jednoduchým spósobom už pri zrá-žaní draselnej soli z butylacetátového extraktu. Súto hlavně rozkladné produkty fenoxymetylpenicilí-nu, ktoré majú nepriaznivý vplyv na účinnosťproduktu, p-hydroxyfenoxymetylpenicilín a jehorozkladné produkty, ktoré nepriaznivo vplývajú nahodnotu poměru absorbancií (A268/A274) anezme-tabolizovaný prekurzor fenoxymetylpenicilínu,ktorým je fenoxyoctová kyselina, ktorá nepriazni-vo vplýva na účinnosť produktu a hodnotu Ej1.
Meniacimi sa množstvami vody a organickéhorozpúšťadla, ktoré sa pridávajú do butylacetátové-ho extraktu bezprostředné před zrážaním draselnejsoli sa táto připraví takej kvality, že nasledujúcoujednou technologickou operáciou, například pre-mytím vhodným organickým rozpúšťadlom je mož-né pripraviť čistú draselnú sof takej kvality, ktoráspíňa všetky požadované kvalitativně kritériá. Čiastočným nedostatkom tohoto postupu je, žepri vysokom obsahu fenoxyoctovej kyseliny vovýchodzom butylacetátovom extrakte, a to nad3,5 g/1, dochádza, v dósledku použitia zvýšenéhoobjemu vody před zrážaním draselnej soli z extrak-tu, k zvýšeným stratám. Týká sa to množstva vodynad 4 objemové %.
Tento nedostatek sa podařilo odstranit' spóso-bom izolácie čistého fenoxymetylpenicilínu z roz-tokov získaných extrakciou sfiltrovanej fermentač-nej pódy organickými, s vodou nemiešatefnýmirozpúšťadlami, s výhodou butylacetátom, odfarbe-ním extraktu s adsorpčným činidlom, najma s ak-tívnym uhlím, vytáčením málo rozpustnej solifenoxymetylpenicilínu z tohoto extraktu zrážanímnasýtenými vodnými roztokmi rozpustných solíkyseliny octovej, hlavně octanom draselným v pří-tomnosti vody alebo vody a organického rozpúš-ťadla, miešaterného alebo aspoň čiastočne mieša-terného s vodou a premytím vylúčenej soli organic-kým rozpúšťadlom.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že sa na totopremytie použije zmes butanolu s 0—90 obj. %etanolu alebo 0—90 obj. % acetonu a 3—10 obj. %vody upravenej na pH 1,0-7,0.
Spósob podlá vynálezu vychádza zo známejskutečnosti, že nezmetabolizovaná fenoxyoctovákyselina, ktorá je sprievodnou látkou fenoxymetyl-penicilínu z biologickej časti výroby až po extraktpenicilínu v organickom rozpúšťadle, je vo forměvofnej kyseliny, v niektorých organických rozpúš-ťadlách napr. v dietylétere rozpustnejšia ako volnákyselina fenoxymetylpenicilínu. Tieto rozpustnostivšak u draselných solí sa líšia len velmi málo a nie jeich možné využit’ k odstráneniu fenoxyoctovejkyseliny.
Autoři zistili, že rozpustnost’ draselnej soli feno-xyoctovej kyseliny sa podstatné zvýši v zmesibutanol - okyselená voda a to přibližné šesťkrát.Z hl’adiska výťažnosti je ešte výhodnejšie použit’zmes butanolu, vody a etanolu alebo acetonu, kedydochádza k malým stratám na výťažnosti fenoxy-metylpenicilínu, přitom rozpustnosť fenoxyoctovejkyseliny sa zníži len nepatme.
Po vyzrážaní draselnej soli z butylacetátovéhoextraktu je výhodné, a to z dóvodu zníženia strát naminimum, z draselnej soli vytlačit’ vlhkost’ malýmmnožstvom organického rozpúšťadla, napříkladacetónom a potom ju premývať uvedenouzmesou. Čistá draselná soí fenoxymetylpenicilínu sa z vý- chodzieho odfarbeného butylacetátového extrak- tu, využitím principu podfa tohoto vynálezu, móže pripraviť tak, že sa z extraktu, v přítomnosti vody

Claims (4)

  1. a organického rozpúšťadla, vyzráža draselná solprídavkom nasýteného vodného roztoku octanudraselného, po odseparovaní sa z draselnej solivytlačí vlhkost’ malým množstvom acetonu a pre-myje sa zmesou butanolu a etanolu s obsahomokyselenej vody. Potom sa ešte raz premyjeetanolom a vysuší. Výsledná čistá draselná sol máúčinnost’ nad 1450 mj/mg, hodnotu A26g/A274v rozmedzí 1,21 — 1,24 a hodnotu E1, meranú pri268 nm v rozmedzí 28,2—34,8. Výťažnosť, počíta-ná na východzí butylacetátový extrakt, sa dosiahnev rozmedzí 78,0—86,0 %. Spósobom podlá vynálezu je možné získat’ jed-noduchým spósobom, vo vysokom výtažku a v zod-povedajúcich kvalitatívnych požiadavkách liekopi-sov čistú draselnú sol fenoxymetylpenicilínu ajz fermentačných pód, ktoré obsahujú zvýšenémnožstvom nezmetabolizovanej fenoxyoctovejkyseliny. Příklady prevedenia: Příklad 1. K 1000 ml roztoku fenoxymetylpenicilínu, zís-kaného extrakciou z filtrátu fermentačnej pódybutylacetátom, obsahujúceho 59100 mj/ml feno-xymetylpenicilínu a 3,6 g/1 fenoxyoctovej kyselinybolo přidané 4,0 g aktívneho uhlia a po 40 min.miešania aktivně uhlie bolo odfiltrované. K odfar-benému butylacetátovému extraktu bolo přidané25 ml vody a 20 ml acetonu a za intenzívnehomiešania, přidáním 35 ml nasýteného vodnéhoroztoku octanu draselného, bola vyzrážaná drasel-ná sof fenoxymetylpenicilínu. Po 30 min. miešaniasurová draselná sof bola odfiltrovaná, na filtri 208 049 překrytá 30 ml acetonu a rozsuspendovanáv 120 ml zmesi butanolu so 7,5 objem. % okysele-nej vody na pH 1,5. Voda bola okyselená20 %-nou kyselinou sírovou. Po 30 min. miešaniaprodukt bol odfiltrovaný a premytý ešte raz 100 mletanolu a obsahu vlhkosti 5,0 % a to rozsuspendo-vaním a miešaňím počas 30 min. Po odfiltrovaníbol vysušený za vakua pri 60 °C. Výťažok 30,9 g bielej kryštalickej soli, s účinnos-ťou 1510 mj/mg, t. j. 79,0 %, počítané na východzíbutylacetátový extrakt. Hodnota A268/A274 bola1,21 a hodnota Ej, meraná pri 268 nm bola 33,0.Příklad 2. Postup rovnaký ako v příklade 1, s tým rozdie-lom, že namiesto zmesi butanolu a vody bolapoužitá zmes butanolu a etanolu v pomere 1:1,ktorá obsahovala 7,5 % okyselenej vody na pH 1,5. Získané 32,4 g bielej kryštalickej soli s účin-nosťou 1500 mj/mg, t. j. 82,2 %, počítané navýchodzí butylacetátový extrakt. HodnotaA268/A274 bola 1,22 a hodnota Ej, meraná pri268 nm bola 33,2. Příklad 3. Postup rovnaký ako v příklade 1, s tým rozdie-lom, že namiesto zmesi butanolu a vody bolapoužitá zmes butanolu a acetónu v pomere 1:1,ktorá obsahovala 7,5 % okyselenej vody na pH 1,5. Získané 32,0 g bielej kryštalickej soli s účin-nosťou 1500 mj/mg, t. j. 81,2 %, počítané navýchodzí butylacetátový extrakt. HodnotaA268/A274 bola 1,22 a hodnota Eí, meraná pri268 nm bola 33,5. PREDMET
    1. Spósob izolácie čistého fenoxymetylpenicilí-nu z roztokov získaných extrakciou sfiltrovanejfermentačnej pódy organickými, s vodou nemieša-teTnými rozpúšťadlami, s výhodou butylacetátom,odfarbením extraktu s adsorpčným činidlom, naj-ma s aktívnym uhlím, vyhrčením málo rozpustnejsoli fenoxymetylpenicilínu z tohoto extraktu zráža-ním nasýtenými vodnými roztokmi rozpustnýchsolí kyseliny octovéj, hlavně octanom draselným,v přítomnosti vody alebo vody a organickéhorozpúšťadla, miešatefného alebo aspoň čiastočnemiešatefného s vodou a premytím vylúčenej soliorganickým rozpúšťadlom vyznačujúci sa tým, že VYNÁLEZU sa na premytie tejto soli použije zmes butanolus 0—90 obj. % etanolu alebo 0—90 obj. % acetónua 3—10 obj. % vody upravenej na pH 1,0-7,0.
  2. 2. Spósob izolácie podTa bodu 1 vyznačujúci satým, že sa na premytie použije zmes butanolu a 7,5obj. % vody, upravenej na pH 1,5.
  3. 3. Spósob izolácie pódia bodu 1 a 2 vyznačujúcisa tým, že sa na premytie použije zmes butanolus 50 obj. % etanolu.
  4. 4. Spósob izolácie podTa bodu 1 a 2 vyznačujúcisa tým, že sa na premytie použije zmes butanolus 50 objemovými % acetónu.
CS743479A 1979-11-01 1979-11-01 Method of isolating pure phenoxymethyl penicillin CS208049B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS743479A CS208049B1 (en) 1979-11-01 1979-11-01 Method of isolating pure phenoxymethyl penicillin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS743479A CS208049B1 (en) 1979-11-01 1979-11-01 Method of isolating pure phenoxymethyl penicillin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS208049B1 true CS208049B1 (en) 1981-08-31

Family

ID=5423462

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS743479A CS208049B1 (en) 1979-11-01 1979-11-01 Method of isolating pure phenoxymethyl penicillin

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS208049B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2001523966A (ja) 微生物バイオマスからのカロテノイド結晶の単離
US4950751A (en) Method of isolating arabinogalactan from larch
US5684154A (en) Process for the preparation and isolation of atracurium besylate
JP2908562B2 (ja) ナタマイシンの回収
US3378441A (en) Tetraene antibiotic purification
CS208049B1 (en) Method of isolating pure phenoxymethyl penicillin
US4014994A (en) Process for the recovery and purification of partricin
JPH09504960A (ja) ナタマイシン回収方法
US4177265A (en) Process for the purification of amphotericin B and A solubilizing media useful in that process
KR20070057910A (ko) 결정질 타크롤리무스의 분리 방법
CS227589B1 (en) Method of izolating pure calcium calcium salt of phenoxymethyl penicillin
EP1095046A1 (en) Improved process for the preparation of salts and esters of clavulanic acid
US2421142A (en) Process for obtaining crystalline riboflavin
US6984725B2 (en) Method for the separation of triglycoalkaloids
US3854995A (en) Process for the recovery of sugars from spent sulfite liquor
US3442916A (en) Isolation of eburicoic acid
JP2003517036A (ja) 物質から微量溶媒を除去するための方法
SU908356A1 (ru) Способ получени арахидоновой кислоты
SK277731B6 (en) Method of isolation of pure free phenoxymethyl penicillin acid
US3467680A (en) Method of isolation of crude griseofulvin
FR2725447A1 (fr) Procede d'obtention d'oligomeres procyanidoliques
CN120514157A (zh) 一种从烟草废弃物中提取分离高纯度烟碱的方法及烟碱
KR100341355B1 (ko) 사이클로스포린a의제조방법
JPS5963195A (ja) 高い効力をもつ菌糸不含のアボパルシンアルキルサルフェート錯体の製造方法
CS239383B1 (sk) Sposob izolácie čistého íenoxymetylpenicilínu alebo benzylpenicilínu