CS207525B1 - Způsob čištění odpadních vod, zvláště vod ze zplyňování ropných a dehtových surovin na generátorový plyn - Google Patents

Způsob čištění odpadních vod, zvláště vod ze zplyňování ropných a dehtových surovin na generátorový plyn Download PDF

Info

Publication number
CS207525B1
CS207525B1 CS178879A CS178879A CS207525B1 CS 207525 B1 CS207525 B1 CS 207525B1 CS 178879 A CS178879 A CS 178879A CS 178879 A CS178879 A CS 178879A CS 207525 B1 CS207525 B1 CS 207525B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
water
soot
waste water
petroleum
hydrogen cyanide
Prior art date
Application number
CS178879A
Other languages
English (en)
Inventor
Rudolf Kubicka
Zdenek Karasek
Jaromir Posival
Pavel Brzobohaty
Vratislav Damalip
Original Assignee
Rudolf Kubicka
Zdenek Karasek
Jaromir Posival
Pavel Brzobohaty
Vratislav Damalip
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rudolf Kubicka, Zdenek Karasek, Jaromir Posival, Pavel Brzobohaty, Vratislav Damalip filed Critical Rudolf Kubicka
Priority to CS178879A priority Critical patent/CS207525B1/cs
Publication of CS207525B1 publication Critical patent/CS207525B1/cs

Links

Landscapes

  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)

Description

Vynález se týká dočišlovéní odpadních vod, obsahujících kyanovodík a sirovodík, čpavek a další látky, které odpadají při zplyňování ropných a dehtových surovin parciální oxidací.
Při zplyňování ropných a dehtových surovin parciální oxidací, prováděné obvykle za zvýšeného tlaku, se získává generátorový plyn, který vedle vodíku a kysličníků uhlíku obsahuje saze, kyanovodík, sirovodík, karbonylsulfid, čpavek, karbonyly niklu a železa a další látky.
Vyrobený surový generátorový plyn se v prvém stupni vypírá vodou, a to především se zaměřením vyprat obsažené saze. Přitom nelze zabránit tomu, aby do vypírací vody nepřešel současně zčásti sirovodík, kyanovodík, čpavek a další látky. V druhém stupni je nutné z generátorového plynu odstranit zbytkový obsah kyanovodíku; vhodná k tomu je vypírka studenou vodou nebo podchlazeným metanolem.
Jestliže se vypírka kyanovodíku v druhém stupni provádí studenou vodou, je výhodné obě odpadní vody, obsahující kyanovodík a sirovodík, déle dočišíovat společně.
Odstraňování kyanovodíku z odpadních vod je nezbytnou operací. Byla popsána řada způsobů, které se doporučují k průmyslové aplikaci. Jedním z nich je dočištění kyanovodí2G7 52 5
207 525 kem znečištěných vod pomocí ohlornanu sodného nebo plynným chlorem. Při dočišlovéní vod tímto způsobemse odpadní voda nejprve alkalizuje přídavkem sodného louhu a potom následuje přídavek chlornanu sodného nebo plynného chloru. Při dočišlovéní vod ze zplyňování ropných a dehtových surovin ae kromě obsaženého kyanovodíku oxidují ještě další obsažené látky, zejména sirovodík. Obsažený sirovodík se převádí na koloidně rozptýlenou síru a část sirovodíku se oxiduje ještě do vyššího oxidačního stupně. V důsledku toho je spotřeba chlornanu sodného nebo plynného chloru vyšší, než by bylo nutné při oxidačním odbourávání samotného kyanovodíku.
čištění odpadních vod pomocí chlornanu nebo plynného chloru se provádí buá ve speciálním zařízení, které tvoří například několik van, zapojených za sebou, nebo v potrubí. Postupuje se tak, že se nejprve upraví pH dočišlované vody přídavkem sodného louhu na hodnotu 10 až 12; potom následuje přídavek chlornanu sodného nebo plynného chloru při promíchávání reakční směsi ve speciálním zařízení nebo při proudění v potrubí. Je-li nutné, pak se oxidované odpadní voda okyselí přídavkem kyseliny sírové, a tak se upraví pH na požadovanou hodnotu.
Nyní bylo zjištěno, že lze způsob dočišlovéní odpadních vod, obsahujících kyanovodík a sirovodík, ze zplyňování ropných a dehtových surovin zjednodušit a zlepšit. Způsob čištění odpadních vod ze zplyňování ropných a dehtových surovin na generátorový plyn, které obsahují zejména sirovodík a kyanovodík, případně jejich sole a saze, spočívá podle vynálezu v tom, že tyto odpadní vody se čistí kombinací peletizace a parciální oxidace tak, že se odpadní voda s původním obsahem sazí uvádí do styku s technickým kyslíkem nebo/a vzduchem před zpracováním sazí v ní obsažených peletizací nebo/a v průběhu peletizace, nebo se snižuje obsah těchto nečistot ve vodě zbavené sazí po peletizaci, a to a výhodou po přídavku surové vody se sazemi do množství nejvýše 5 g sazí/1, a případně se déle doSišluje na vodu, vhodnou k čištění generátorového plynu.
Nová úprava tedy spočívá v tom, že se do stávajícího zavedeného postupu nově začlení oxidace odpadní vody, obsahující kyanovodík a sirovodík, kyslíkem, vzduchem nebo jejich směsmi; v tomto nově začleněném stupni se sníží v odpadní vodě obsah sirovodíku a kyanovodíku natolik, že se výrazně sníží spotřeba chlornanu sodného nebo plynného chloru, případně se tento stupeň dočištění vyřadí vůbec. Oxidaci odpadní vody technickým nebo vzdušným kyslíkem lze provádět jak na stávajícím zařízení po malých úpravách, tak na zařízení, které bylo nově začleněno a přistaveno.
Oxidace odpadní vody se může provádět bu3 v úseku peletizace, kdy se zavádí oxidační plyn do sání nebo/a výtlaku čerpadla, dopravujícího sazovou vodu do peletizace, nebo se může provádět v potrubí, vedoucím do složiště hydraulické dopravy, kdy se oxidační plyn zavádí do sání nebo/e výtlaku čerpadla na vstupu do tohoto potrubí, nebo se může provádět současně na obou místech.
.3
207 525
Při oxidaci sazové vody v úseku peletizace se využívá toho, že přítomné saze o povrchu 700 až 1100 m /g příznivě ovlivňují a urychlují oxidaci sirovodíku ne elementární síru a oxidaci kyanovodíku na netoxické látky. Podobně příznivě ovlivňují průběh oxidace i obsažené slouěeniny niklu a vanadu, které se do odpadní vody dostaly zplyňováním suroviny, které je obsahuje. V sazových vodách je obvykle 6 až 22 g sazí na litr, obsah niklu je kolem 20 mg/1 a obsah vanadu kolem 40 mg/1; při větším recyklu odpadní vody zbavené sazí se obsah niklu a vanadu může déle zvýšit.
Vyloučená síra, které je v sazové vodě koloidně rozptýlena, se v peletizačnich strojích strhne se sazemi do vzniklých peletek, a tak se z této vody odstraní. Případně zbylé množství síry se odstraní filtrací. Průběh přípravy peletek není zevedenou oxidací ovlivněn; dávkováni mazutu i vznik peletek je beze změny.
Při oxidaci sazové vody lze použít jak vzduchu, tak i technického kyslíku nebo jejich směsi. Použití technického kyslíku, dávkovaného například přes čerpadlo, může být výhodnější. Množství dávkovaného kysléku je blízké stechiometrické spotřebě a z větší části se při oxidaci sazové vody spotřebuje, takže se množství odplynů a páry, odsávaných z jednotlivých peletizačnich strojů, výrazně nezvyšuje. Teplota sazové vody je asi 90 °C, což je pro dosažení uspokojivého odstranění sirovodíku a kyanovodíku dostatečné. Sazová voda po oxidaci a peletizaci, zbavená ve značné míře sirovodíku a kyanovodíku, je vhodná pro opětovné použití při vypírce sazí větší měrou než dosud. Tím se sníží množství vypouštěných odpadních vod a uspoří se měkká voda, která se dosud k části vody z peletizace přidává. Dosud používanou měkkou vodu lze zčásti nebo úplně nahradit vodou obsahující kyanovodík z vypírky generátorového plynu; přitom lze snadno udržet obsah sirovodíku a kyanovodíku ve směsi vody z peletizace a vody s obsahem kyanovodíku z vypírky generátorového plynu a kondenzátu na hodnotách, které jsou dosud obvyklé.
Oxidačnímu čištění lze podrobovat i odpadní vodu, vypouštěnou z výrobny parciální oxidace ropných a dehtových surovin. Ukázalo se, že oxidační čištění lze provádět ve stávajícím potrubí, kterým se tato voda odvádí na složiště, kam se současně čerpají kalové vody z elektrárny, tlakové plynárny a z dalších výroben. Na složišti se z kalových vod odděluje škvára, popel a další podíly; přitom, jak bylo prokázáno, mají oddělované vody schopnost na sebe vázat zčásti kyanovodík a další nečistoty. Také elementární síra se ze směsi odpadních vod oddělí spolu s dalšími pevnými odpady. Výhodou tohoto uspořádání je, že není nezbytné z odpadní vody ze zplyněni úplně odstranit všechen obsažený kyanovodík.
Tak například při existující výrobě, jak bylo provozně ověřeno, stačí odstranění kyanovodíku na zbytkovou hodnotu až 35 mg HCN/1 v odpadní vodě. Na složiště lze v existujícím případě přivádět s například 85 m3/h odpadní vody až 3 kg HCN/h, aniž by se to nepřízni/» projevilo na zvýšeném obsahu HCN ve vodě, odtékající ze složiště do povodí.
Z uvedeného vyplývá, že stupeň odstranění sirovodíku lze zvýšit, jestliže vypouštěná odpadní voda obsahuje menší zbytkový obsah sazí. Tomuto požadavku vyhovuje voda z peletizace, která obvykle obsahuje asi 0,08 g/1 sazí a které se obvykle vede přes pískové fil207 S2S try. Při oxidačním čištění je výhodné tu čést vod, která je určena k odvozu na složiště, nevést přes filtry a využít příznivého vlivu obsažených sazí při oxidativním odstranění sirovodíku a kyanovodíku.
Obsah sazí v dočišíované vodě lze také upravovat tím, že se k ní přidá sazové voda, a to v množe tví až 15 %, výhodně 1 až 2 %. Při dopravě 85 m3 odpadní vody, obsahující například 140 mg/1 HgS, 65 mg/1 CN' a 0,5 g/1 sazí, stačí přidat asi 10 m^/h kyslíku nebo 50 až 60 m^/h vzduchu. Na výtoku odpadní vody z potrubí na složiště je zbytkový obsah HgS kolem 5 mg/1 a obsah CN' kolem 4 mg/1, tedy plně vyhovující a podstatně nižší, než je pro daný případ přípustné. K oxidaci v potrubí lze použít technický kyslík, vzduch a jejich směsi. Příznivější výsledky oxidace jsou dosahovány při vyšších teplotách. Potrubí, kterým se odpadní voda vede na složiště, je výhodně zevnitř pogumováno, případně vyloženo čedičem. Tím se čelí případnému korozivnímu působení na vlastní ocelové potrubí. Je-li délka potrubí o průměru 150 až 250 mm 3 až 4 km, je i doba styku dostatečně dlouhá.
Je-li zapotřebí, může se oxidačně předčištěné voda, zbavená hlavního množství sirovodíku a kyanovodíku, dočišlovat zavedeným způsobem pomocí chlornanu sodného.
Způsob podle vynálezu je dále osvětlen na následujících příkladech.
Příklad 1
Sazová voda se oxiduje v úseku peletizace tak, že se kyslík zavádí do sání i výtlaku čerpadel sazové vody v množství odpovídajícím poměru bublin k objemu zpracovávané sazové vody 1 ·. 36 po dobu 3 až 5 minut. Sirovodík a kyanidy se odstraní z více jak 90 %. Výsledky sledování jsou shrnuty v tabulce 1.
Příklad 2
Odpadní vody se oxidují v potrubí odvádějícím vodu na složiště vzduchem zavedeným do výtlaku čerpadla na počátku tohoto potrubí. Odpadní vodu tvoří směsná voda, získané z vody po peletizaci, s přídavkem sazové vody. Koncentrace sirovodíku a kyahovodíku se sníží pod 9 mg/1. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 4.
Příklad 3
Celkový přehled dosahovaných účinků způsobu čištění odpadních vod podle vynálezu je ‘ shrnut v tabulkách 2 a 3, v nichž jsou porovnány 4 obměny uspořádání čištění podle vynálezu se stávajícím způsobem čištění a účinky, které tím vznikají na úsporu měkké vody, sodného louhu a chlornanu sodného.
207 525
Tabulka 1‘
Oxidace sazové vody kyslíkem před peletizací 36
Vstupní voda Teplota Poměr objemu bublin H2S 220 mg/1
CN' 95 87 °C 02 k objemu vody v mg/1 reakCním prostoru 1 :
Doba zdržení vody min. 1,5 3 5 7
h2s mg/1 46 22 9 2
odstraněno % 79 90 96 99
CN' mg/1 47 27 8 1
odstraněno % 51 72 92 99
Tabulka 2
Objemy doěiěíovaných odpadních vod při zplyňování mazutu
Úsek výroby Jednotky Současný stav Způsob podle vynálezu - alternativa
I. II III. TV.
Sazová voda m^/h 90 90 90 90 90
Voda z vypirek HCN ze surového syntézního plynu m^/h 38 38 38 38 38
Vratná voda (recykl) po peletizaci a filtraci na vypírku sazí m^/h 45 70 52 70 85
doplněná a) měkkou vodou m^/h 40 15 - - -
b) vodou z vypírky HCN m^/h - - 33 15 -
PCkťačování
207 528
Tabulka 2 Pokračování
Úsek čistění Jednotky Současný stav Způsob podle vynálezu - alternativa
I. II. III. IV.
Voda po paletizaci na dočiSténí pomocí chlornanu sodného nebo oxidací kyslíku v potrubí m^/h 45 20 38 20 5
Vody z vypírek HCN ze surového ayntázního plynu m^/h 38 38 5 18 38
Celkem vody k dočištění m^/h 83 58 43 38 43
Spotřeby - 48 ftniho louhu sodného 1/h 83 až 112 0 0 0 0
- chlornanu sodného obs. 150 až 152 g akt. chloru/1 1/h 375 až 500 0 0 0 0
Dočištění kyslíkem nebo vzduchem ne ano ano ano ano
Tabulka 4
Množství vody m^/h Množství vzduchu m^/h Teplota h2s CH'
vstup °C výstup °C vstup mg/1 výstup mg/1 vstup mg/1 výstup mg/1
86 74 82 47 108 5,2 63 4,4
85 80 73 46 132 7,0 51 6,0
Tabulka 3
Analytické údaje o odpadních vodách s obsahem HCN a HgS
Sase g/1 HCH mg/1 ’ h2s mg/1
Sazová voda k peletizaci 12 až 15 • 7; 9* 340
Voda z vypírek HCN ze surového ayntézního plynu k detoxikaci 0 70 270
Pokračování
Tabulka 3
207 525
Pokračování
Voda z peletizace k filtraci
Voda (recykl) po filtraci ne zplynění parciální oxidací (po smíchání s měkkou vodou)
Saze HCN HgS g/1 mg/1 mg/1
0,08 72 185
38 62

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Způsob čištění odpadních vod, zvláště vod ze zplyňování ropných a dehtových surovin na generátorový plyn, které obsahují zejména sirovodík a kyanovodík, případně jejich soli a saze, vyznačený tím, že v odpadní vodě se snižuje obsah sazí, sirovodíku a kyanovodíku kombinací peletizace a parciální oxidace tak, že se odpadní voda s původním obsahem sazí uvádí do styku s technickým kyslíkem nebo vzduchem před zpracováním peletizací nebo v průběhu peletizace, nebo se snižuje obsah těchto nečistot v odpadní vodě po peletizaci za přídavku sazové vody se sazemi v množství do 5 g sazí/1, případně se déle upravuje na vodu, vhodnou k recyklaci pro čištění generátorového plynu.
CS178879A 1979-03-19 1979-03-19 Způsob čištění odpadních vod, zvláště vod ze zplyňování ropných a dehtových surovin na generátorový plyn CS207525B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS178879A CS207525B1 (cs) 1979-03-19 1979-03-19 Způsob čištění odpadních vod, zvláště vod ze zplyňování ropných a dehtových surovin na generátorový plyn

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS178879A CS207525B1 (cs) 1979-03-19 1979-03-19 Způsob čištění odpadních vod, zvláště vod ze zplyňování ropných a dehtových surovin na generátorový plyn

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS207525B1 true CS207525B1 (cs) 1981-08-31

Family

ID=5353150

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS178879A CS207525B1 (cs) 1979-03-19 1979-03-19 Způsob čištění odpadních vod, zvláště vod ze zplyňování ropných a dehtových surovin na generátorový plyn

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS207525B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1186484A (en) Process for the oxidation of hydrogen sulphide dissolved in the waste water from a coal gasification process
CN102348648B (zh) 煤气化废水的处理方法
US8287625B2 (en) Systems and methods for treating landfill gas using landfill leachate
CA1189682A (en) Sulfur removal from a gas stream
EP0168453A1 (de) Verfahren zur abscheidung von stickstoffoxiden und schwefeloxiden sowie gegebenenfalls anderen schadstoffen aus den rauchgasen von verbrennungsanlagen
US4251486A (en) Method and apparatus for decomposing injurious substances
US20060110304A1 (en) Wet gas purification method and system for practicing the same
CN102041100A (zh) 一种高浓度有机废水的处理方法
JP3698436B2 (ja) 特に固体残留物の内部再循環を伴う湿式酸化によって有機物を含む排水を処理する方法と設備、およびそのための浄化設備
CN106256787A (zh) 一种炼化污水催化臭氧氧化处理方法
KR20200140347A (ko) 아크롤레인 반응기 폐수 처리에 사용되는 방법 및 장치
JPS6054788A (ja) 石炭ガス化装置からの粗ガスを直接水洗浄する際発生する排水を処理する方法
US4073862A (en) Process for removing ammonia, hydrogen sulfide and hydrocyanic acid from gases
CN109052850A (zh) 一种石油及煤化工行业高含硫废碱液的达标处理方法
CN215886927U (zh) 一种低浓度含无机硫的高炉煤气的处理设备
CS207525B1 (cs) Způsob čištění odpadních vod, zvláště vod ze zplyňování ropných a dehtových surovin na generátorový plyn
CN105542874A (zh) 一种兰炭煤气一体化工艺及装置
CN113444546A (zh) 一种焦炉荒煤气与焦油氨水混合物的净化处理方法
CN220214868U (zh) 一种新形式的苯酚丙酮焦油高效利用的系统
Van Leeuwen et al. Investigation into ozonation of coal coking processing wastewater for cyanide, thiocyanate and organic removal
KR20090008839A (ko) 질산성 질소를 포함한 강변 여과수의 처리장치
CN105036459B (zh) 一种酚氰污水的处理工艺
CN116262193A (zh) 一种scot过程气的处理工艺和设备
CN110862197A (zh) 一种焦化行业剩余氨水的处理方法和装置
CN106277145A (zh) 一种芳烃清洁生产的装置与方法