CS206562B1 - Způsob výroby lisovacích hmot - Google Patents

Způsob výroby lisovacích hmot Download PDF

Info

Publication number
CS206562B1
CS206562B1 CS328874A CS328874A CS206562B1 CS 206562 B1 CS206562 B1 CS 206562B1 CS 328874 A CS328874 A CS 328874A CS 328874 A CS328874 A CS 328874A CS 206562 B1 CS206562 B1 CS 206562B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
reactive
molding
diorganopolysiloxane
sir
organopolysiloxane
Prior art date
Application number
CS328874A
Other languages
English (en)
Inventor
Immo Eckhardt
Original Assignee
Immo Eckhardt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Immo Eckhardt filed Critical Immo Eckhardt
Priority to CS328874A priority Critical patent/CS206562B1/cs
Publication of CS206562B1 publication Critical patent/CS206562B1/cs

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

(54, Způsob výroby lisovacích hmot
Vynález se týká způsobu výroby lisovacích hmot na bázi zesítěnýčh, tvrditelných organopolysiloxanů. Tyto lisovací hmoty měknou za zvýšené teploty a vytvrzují se za souSasného použití tlaku lisováním, lisováním vstřikem, vstřikováním nebo vytlačováním nevratně na pevné, netavitelné, v organických rozpouštědlech nerozpustné produkty. Používají se jako izolační materiál pro tepelné a mechanicky velmi intenzívně namáhané elektrické a elektronické konstrukce. Způsob jejich výroby se zejména uzpůsobuje pro zlepšení tepelných, mechanických a elektrických vlastností.
Až dosud známé silikonové lisovací hmoty se vyrábí smíšením určitých termoplastických, zesítěnýčh, tvrditelných organopolysiloxanů) takzvaných silikonových pryskyřic, nejčastěji metylfenylpolysiloxanů, které pro rychlé vytvrzování obsahují určitý počet volných SiOH-skupin, s často relativně velkým počtem přídavných látek. Například se vmíchávají ztužující anisotropní materiály jako krátká skleněná vlákna a azbestová vlákna, jakož i dloužící isotropní plniva, jako skleněný prášek, křída, kaolin, aerosil atd. Pro dobré vyjímání výlisků z lisovacího nástroje se musí přidávat prostředky pro vyjímání z formy nebo kluzné prostředky jako stearan vápenatý, stearan amonný nebo stearan hořečnatý. Rychlé vytvrzování v tvářecí formě, které je nutné pro hospodárné lisovací dopy, způsobují přísady katalyzátorů, které urychlují želatinaci organopolysiloxanové pryskyřice.
Takovými jsou například stearan olovnatý, oktoan olovnatý, organoolovnaté sloučeniny nebo směsi sestávající z jen málo urychlujících sloučenin PbCCH a PbO s kyselinou štearovou, stearanem amonným, stearylalkoholem nebo jinými alkoholy, které při pochodu zpracování tvoří stearan olovnatý in šitu nebo jiné reaktivní sloučeniny. Volitelně se přidávají ještě také pigmenty jako saze, kysličník kobaltu nebo jiné zbarvující kovové kysličníky. Pro výrobu tvrditelných lisovacích hmot, které vyhovují při vyšších teplotách asi 100 až 350 °C, ještě vyšším nárokům s ohledem na mechanickou pevnost a elektrickou izolační schopnost, nejsou až dosud známé způsoby ale vhodné.
Tak se mechanické pevnosti v tomto teplotním rozmezí snižují jednoduše tím, že řada až dosud používaných přídavných látek, a to i v nízkýoh koncentracích, působí jako změkčovadlo. Například kyselina stearová, stearany, stearylalkohol a ketony taví, ba dokonce i snad in šitu vytvořený stearan olovnatý při teplotáoh až 250 °C nebo vytváří tající rozkladné produkty jako stearon, nebo jsou dokonce již předem tekuté, jako mnohé až dosud pro tento účel doporučené alkoholy, ketony nebo kovové enoláty. Tyto sice zčásti ovlivňuji příz nivé tokové vlastnosti lisovacích hmot, při pochodu vytvrzování však nesítují se silikonovou pryskyřicí, ale uvolňují víceméně strukturu na způsob změkčovadla.
Až dosud používané typově cizí látky působí i proti dobré homogenitě^jakož i proti optimálnímu smáčení plniv organopolysiloxanovou pryskyřicí, čímž se zhoršují při velkých teplotních zatíženích zejména mechanické pevnosti. Další rozhodující nedostatek, zejména při použití lisovacích hmot jako obalového materiálu v elektronice, tkví do té míry v mnohých' až dosud používaných přídavných látkách, zejména kysélých sloučeninách a solích, pokud tyto ve vodě více nebo méně disociují a s tímto spojenou elektrickou vodivostí snižují kvalitu izolaci. U elektronických polovodičových konstrukčních prvků může potom vzniknout nekontrolovatelný průtok proudu v závěrném směru, což znamená totální výpadek toho kterého stavebního prvků a může mít za následek selhání celého spínacího zařízení.
Při jednoduchém vynechání těchto až dosud obvyklých přísad se tokové vlastnosti lisovacích hmot značně zhorší, tvářecí vytvrzováni výlisků je v důsledku nepřítomnosti reaktivních katalyzátorových systémů při krátkých lisovacích dobách příliš malé a není zaručena vlastní vyjímatelnost výlisků z formy.
Účelem vynálezu je výroba teplem tvrditelných lisovacích hmot na bázi pryskyřičných organopolysiloxanů, které mají při teplotách 100 až 350 °G ještě velkou mechanickou pevnost a spolehlivou elektrickou izolační pevnost. Při tom mají tyto vykazovat stejně dobré vlastnosti pro vyjímání z forem jako lisovací hmoty, vyrobené podle známých způsobů pro použiti při malých teplotních zatíženích. Mé se dosáhnout zlepšení vlastností, aniž by se zhoršila technologie výroby a zpracování výlisků.
Vynález si klade za základní úlohu zesítovat pryskyřičné organosiloxany tím způsobem, že je možné upustit od přísad, působících nepříznivě na zvýšené teploty, aniž by se nějakým způsobem ovlivnily tokové vlastnosti netvrzených lisovacích hmot, jakož i tvrdosti při vyjímání z forem a vlastní vyjímatelnost z forem.
Podle vynálezu je úloha vyřešena způsobem výroby lisovacích hmot na bázi zesitěných, tvrditelných organopolysiloxanů, při kterém lisovací hmoty za zvýšených teplot měknou a za současného použití tlaku se ireversibilně vytvrzují lisováním, lisováním vstřikem, vstřikováním nebo· vytlačováním, pro použití jako izolační materiál nebo jako obrobky libovolného tvarování, s výhodou pro tepelné a mechanicky velmi intenzívně namáhané elektrické nebo elektronické konstrukce, ze směsi zesítěného, rozpouštědel prostého, tavitelného tvrditelného organopolysiloxanů, urychlovačů vytvrzování, jakož i volitelného použití plniv a pigmentů, jehož podstata podle vynálezu spočívá v tom, že se do lisovacích hmot vpracuje 11 až 90 % hmotnostních, s výhodou 11 až 40 % hmotnostních, vztaženo na celkové množství organopolysiloxanu, reaktivního diorganopolysiloxanu, vytvářejícího řetězce, obecných vzorců I, II a III
X-(SiR'R' '0)n-SiR,R-Y (I), • Z-(SiR'RO)n-SiR'R' Μ (II),
Z-(SiR'RO)n-SiR'R-Z (III), kde X a Y jsou pri podmínkách vytvrzování lisovacích hmot za zesítění reagující zbytky jako -OH, -OCOR, -0R, -halogen, -CH=CH2, -NHR, -NR2, -OK, -SH, -SR, -H, -OSi(OH)3, -OSi(OH)2R nebo -OSi(OH)íÍ2, z je siloxanový zbytek obecného vzorce IV (-OSiRX)k(-OSiX2)i(O-OSiXY)m-Y (IV), kde R, R', R'* jsou alkylové, alkenylové, arylové, aralkylové zbytky nebo takovéto substituované zbytky jako halogenalkylové zbytky, halogenarylové zbytky, hydroxyarylové nebo kyanalkylové’ zbytky, s výhodou metylové, trifluorpropylové nebo fenylové zbytky a n je celé číslo od 2 až do 1 000, k, 1 a m znamenají popřípadě 0 nebo celé číslo z intervalu , až 500. Součet K, 1 a m je vždy menší než n a rozdělení členů (OSiRX)k, (-OSÍX2)]., (OSiXY)m uvnitř řetězce je libovolné.
Lisovací hmoty, které obsahují místo obvyklých změkčujících přísad, jako stearanu nebo kyseliny stearové atd., podle vynálezu reaktivní diorganopolysiloxany, vytvářející řetězce, se dají výborně zpracovávat lisováním vstřikem .nebo jinými tvářecími technikami. Vytvrzují se po velmi dobrém tečení po době prostoje rychle a úplně.
Reaktivní diorganopolysiloxan, vytvářející řetězce, který se má podle vynálezu vmíohávat, způsobuje ve směsi tak rychlé zesítění, že se vystačí s lacinějšími katalyzátory, působícími podle dosud známých způsobů příliš slabě, jako kysličníkem olovnatým PbO, uhličitanem olovnatým PbCOjj atd. Kromě toho se může koncentrace katalyzátoru, vztaženo na celkové množství organopolysiloxanů značně redukovat. To se projevuje příznivě na podmínkách skladování netvrzených lisovacích hmot, tj. netvrzené hmoty jsou déle a s nižším nákladem skladovatelné. Vysoká pevnost, dosažená již při lisování, se při teplotních zatíženích cizích těles ještě dále zlepší, protože v protikladu k až dosud známým lisovacím hmotám nejsou přítomny tající a strukturu změkčující látky.
Další podstatná výhoda spočívá v tom, že při přídavku reaktivních diorganopolysiloxanů, vytvářejících řetězce, podle vynálezu, není již obsah SiOH ve složce organopolysiloxanové pryskyřice kritický. Jediným předpokladem pro úspěšnou použitelnost způsobu podle vynálezu je pouze to, že silikonová pryskyřice je tavitelná a tvrditelná jakož i že je dalekosáhle prostá rozpouštědel.
Řetězová struktura shora uvedených, podle vynálezu používaných, reaktivních diorganopolysiloxanů zabezpečuje dobré tokové vlastnosti pro vstřikem lisované hmoty, vyráběné podle tohoto způsobu. Toto lze snadno dokázat pomocí spirálového tokového testu podle amerického předpisu zkoušení EMMI 1-66 nebo jinými testovacími metodami. Tyto dobré tokové vlastnosti zabezpečují dále dobrou smíchatelnost jednotlivých složek v míchacím zařízení, například na vytápěné dvouválcové stolici, v hnětači nebo extruderu, čímž se ve srovnání s hmotami vyrobenými podle známých způsobů zlepší homogenita hmot.
Vzhledem k tomu, že reaktivní diorganosiloxany, vytvářející řetězce, které se mají vmíchat do lisovacích hmot, působí již povrchově aktivně, dají se lisovací hmoty samy vyjmout z formy bez dodatečných dělicích prostředků.
Další podstatnou výhodou způsobu podle vynálezu je to, že je možné vnášet reaktivní diorganopolysiloxany, vytvářející řetězce, do lisovací hmoty v libovolné době procesu výroby. Tak se mohou například zaválcovat do předsměsi sestávající ze silikonové pryskyřice, plniv, pigmentu a katalyzátoru nebo se ale také mohou přidat jako první složka do míchacího zařízení. S výhodou se ale reaktivní diorganopolysiloxan vytvářející řetězce homogenizuje již před přidáním přísad do silikonové pryskyřice. Mechanické pevnosti lisovacích hmot se mohou ještě dále zvýšit, jestliže se přísada podle vynálezu přidá k pryskyřici již při procesu její výroby.
Přitom se může reaktivní organopolysiloxanové složka, vytvářející řetězce, přimíchat k organochlorsilanům, tedy technicky obvyklým surovinám výroby silikonové pryskyřice, již před hydrolýzou. Jestliže se mají pro pryskyřici použít jiné výchozí produkty, například organooxysilany, acetoxysílaný atd. a/nebo jestliže se mají zavést jiné reakční kroky, jako například zesterifikovéní, adice nebo ekvilibrace, tepelná nebo katalytická kondenzace, tak se může postupovat odpovídajícím způsobem. Samozřejmě je.také možné nechat zreagovat směs chlorsilanů společně s reaktivním diorganopolysiloxanem, vytvářejícím řetězce, pouze zčásti a potom přidat ostatní součásti nezbytné pro výrobu pryskyřice.
částečnou vestavbou reaktivního diorganopolysiloxanu, vytvářejícího řetězce, do struktury pryskyřice, srovnatelně s přichycením konců řetězců na pryskyřičnou matrici, již před vlastním vytvrzovacím procesem, bylo možno snížit doby cyklů lisovací hmoty, což mé rozhodující význam pro hospodárnost lisování vstřikem.
Konečně rozhodující předností způsobu má jeho Síře použití: Vždy podle volby a množství reaktivního diorganopolysiloxanu, vytvářejícího řetězce, dají se stanovit požadované vlastnosti výlisků v souladu· s účelem použití a s požadovanými podmínkami zpracování. Tak se může cíleně nastavit celá oblast mezi lisovacími hmotami, poskytujícími měkké, elastické a tvrdé, houževnaté výlisky. Všeobecně přináší zvýšení podílu reaktivního diorganopolysiloxanu, vytvářejícího' řetězce, v lisovací hmotě sebou vyšší elasticitu a vrubovou houževnatost, zatímco snížení podílu způsobuje zvýšení modulu E a vyšší křehkost.
Výběr reaktivních atomů nebo skupin atomů X, Y a Z se řídí jak podle použitého katalyzátoru, tak také podle složení organopolysiloxanové pryskyřice, výhodné jsou urychlovače vytvrzování na bázi dvojmocné sloučeniny olova, například PbO a reaktivní atomy nebo skupiny atomů zesilovaného, tvrdítelného organopolysiloxanu silanolové skupiny. V tomto případě jsou X a Y rovněž s výhodou hydroxylové skupiny vázající křemík. Jestliže jsou v přísadě podle vynálezu obsaženy vinylové skupiny, pak je jak známo výhodný přídavek peroxidový urychlovač, který se při teplotě zpracování rozpadne a jako donor radikálů uvádí do chodu zesilováni ve smyslu vulkanizace.
Jestliže jsou v. zesilovaném, tvrditelněm organopolysiloxanu obsaženy SiH-skupiny, tak se tyto mohou zesilovat adicí s alkenylovými skupinami, přítomnými v přísadě podle vynálezu, přičemž tato reakce se může urychlit známým způsobem, například hydrosilylačními katalyzátory, jako například HgPtClg. Nejčastěji ale stojí v popředí jako rychlé vytvrzovací reakce kondenzace silanolových skupin, zatímco adiční a vulkanizační reakce se používají dodatečně, jestliže se má dosáhnout vysoký stupeň zesítění.
Jestliže jsou ale na lisovací hmoty kladeny obzvláštní požadavky, jako například extrémně malé smršlování při lisování, pak kondenzace ustupuje ve prospěch reakcí, při kterých se neodštěpují žádné produkty, jako například adicí při odpovídajícím výběru reaktivních skupin. V tomto případě by potom měl zesilovaný, tvrditelný organopolysiloxan obsahovat rovněž pokud možno málo OH skupin, vázaných přes Si, nebo by neměl obsahovat vůbec žádné tyto skupiny.
Organické zbytky R, R' a R, jakož i parametry n, k, lam určující výstavbu reaktivního diorganopolysiloxanu, vytvářejícího řetězce, jsou rovněž sladěny se složením organopolysiloxanové pryskyřice.
Při tomto způsobu pečlivě provedeného přizpůsobení reaktivních skupin, urychlovačů vytvrzování a jiných organických zbytků je možné bez újmy na mechanické pevnosti tvarových tělísek upustit od přídavku anisotropních plniv, například skleněných vláken.
Pomocí dále uvedených příkladů má.být způsob podle vynálezu blíže vysvětlen, ale ne.uá jimi být omezen.
Přikladl
200 g silikonové pryskyřice složení [(CH3)0>48 (C6H5)0,64 SiO1>32h)o,24] která byla získána kohydrolýzou 2,4 kg CH3SiCl3, 2,82 kg CgH^SiCl^ a 1,02 kg (CgHj^SiClg v emulzi vody, toluenu a acetonu a následujícím odehnáním všech až do 130 °C těkavých složek, a vykazovala molekulovou váhu 2 200 g/mol, jakož i bod tání asi 67 °C,bylo roztaveno na dvouválcové stolici zahřáté na 80 °C. Při přídavku 200 g mletých skleněných vláken E střední délky 0,1 mm a průměru 0,01 mm, jakož i 250 g křemenného prášku o jemnosti zrna 0,02 mm se vytvořila na válci vrstva, která během přidávání plniva se stávala stále houževnatější, až se dala pouze s námahou zpracovávat. Po přídavku 20 g reaktivního dimetylpolysiloxanu vzorce
HO-[Si(CH3)2O]n-Si(CH3)2-OH (n = cca 60) vytvářejícího řetězce, který měl při 25 °C viskozitu 650 m^.. s-',při 200 °C obsahoval méně než 0,1 % těkavých podílů, se vrstva stala opět plastickou a plně homogenní; takže bylo možné bez obtíží přimíchat dalších 110 g křemenné moučky, jakož i 5,5 g prášku uhličitanu olovnatého a 0,5 g acetylenovýoh sazí. Po celých 15 minut míchací doby byla tato vrstva jednotně černošedá a tím znamenitě homogenní, takže mohla být sejmuta z válce a po ochlazení granulována.
Při spirálovém tokovém testu podle předpisu EMMI 1-66 při 175 °C a 6 MPa na Hullově spirálovém lisu byla naměřena délka toku 6,35 . 10-' m. Ihned po otevření zařízení byla zjištována Shorova tvrdost D(Sh-D) pomocí ručního dotykového přístroje a byla naměřena hodnota 60° Sh-D. Vzorek byl bez bublin, byl vyjímatelný z formy snadno bez jakékoliv deformace a zevně byl hladký a čistý, což dokazovalo úplné vytvrzení.
U srovnávacího vzorku, u' něhož bylo místo reaktivního dimetylpolysiloxanu, vytvářejícího řetězce, zaválcováno stejné množství stearanu vápenatého, zůstala hmota na válci velmi houževnatá a katalyzátor a pigment se daly jen s největšími obtížemi vpracovat, ačkoliv bylo vcelku obsaženo jen 330 g křemenné moučky. Spirála o délce 4,06 . 10“' m, získaná při tokovém testu, měla tvrdost 40° Sh-D, byla ještě relativně měkká a dala se jen velmi obtížně bez deformace vyjmout z lisovací formy.
Z obou lisovacích hmot byla vyrobena tvarová tělíska o rozměrech 50 x 6 x 4 mm a tvarová stálost byla určována za tepla podle Martense. Pro lisovací hmotu, vyrobenou způsobem podle vynálezu,byla naměřena hodnota 270 °C, zatímco druhá dosáhla pouze 195 °C. Podobné výsledky byly dosaženy, jestliže použité reaktivní diorganopolysiloxany, vytvářející řetězce, při stejné hodnotě n a stejném množství obsahovaly místo OH-skupin koncové skupiny G1-, CH^O-, K0- nebo CH^GOO-. Výsledky jsou dále seřazeny do tabulky.
*
přísada délka toku palce tvrdost °Sh-D Martensova teplota °C konzis- tence vrstvy
stearan vápenatý 16 40 195 velmi
X [Si (CH3) 20] n-0Si ( ch3 ) 2Y houžev-
n = asi 60 natá+/
X, Y = -OH 25 60 270 měkká++/
X, Y = -och3 28 55 260 měkká++/
X, Y = -OK 24 58 270 měkká++/
X, Y = -ococh3 24 65 290 měkká++/
X, Y = -Cl 27 62 270 měkká++/
+/ tím špatné smáčení plniv a nedostatečná homogenita lisovací hmoty ++/ tím dobré smáčení plniv a vynikající homogenita lisovací hmoty
Analogické výsledky byly nalezeny i potom, jestliže byly použity místo shora popsané silikonové pryskyřice zesítěné, tvrditelné a tavitelné organopolysiloxany složení [(ch3)0,75 (°6h5)0,50 si01 ,275 <OH>0,2] nebo [<ch3)0,67 (°6h5)0,33 si01 ,5θ]
Příklad 2
200 g silikonové pryskyřice podle přikladu 1 bylo smícháno na dvouválcové stolici při 98 °C po sobě s 200 g rozemletého skleněného prášku H, 330 g křemenné moučky jemnosti zrna pod 0,02 mm, 5,5 g uhličitanu olovnatého, 0,5 g acetylenových' sazí a 20 g reaktivního diorganopolysiloxanu vzorce
Z- [Si (CH3) 20] n-Si (CH3) 2-Z vytvářejícího řetězce a potom se zpracuje na granulát. Ve vzorci znamená:
Z [-031(08:)231(-081(011)06115)1(:-011, n je rovno asi 200, 1 a k je rovno asi 1.
Diorganopolysiloxan byl získán přídavkem 24 g pyridinu a 7 g SÍCI4 k toluenovému roztoku 100 g dimetylpolysiloxanu, obsahujícího koncové skupiny OH-, viskozity 300 m2 . s~1 po 1 hodinovém míchání a velmi pomalém sílování směsí 57 g C6H5SiCl3 v 1 000 g toluenu. Reakční směs byla zmýdelněna v emulzi 0,2 1 vody, 0,1 1 acetonu a 0,1 1 toluenu, zneutralizována a rozpouštědlo bylo odpařeno ve vakuu. Produkt byl vyčištěn trojnásobným vysrážením v tetrachloruhlovodíku a metanolu a konečně byl při teplotě místnosti gumovitý, mírně bělavě zakalený, měl rozmezí bodu tání 82 až 85 °C a index lomu 1,4621 při 25 °C.
Takto získaný granulát lisovací hmoty vykazoval při spirálovém tokovém testu délku toku 8,12 . 10”’ m a spirálová tableta vykazovala tvrdost 62 °Sh-D. Z této lisovací hmoty byly vyrobeny zkušební tyče lisováním a na těchto byla naměřena Martensova teplota 272 °C a rázová houževnatost 31,38 . 10-2 <J.
Srovnávací hmoty, které obsahovaly místo přísady podle vynálezu oktadecylalkohol, glycerin, mannit, kyselinu stearovou nebo Al-acetonylacetonát ve stejném množství, poskytovaly za stejných podmínek tokovou délku 11.10-' m, při stále jen nízkých tvrdostech pod 40° Sh-D, Martensových teplotách pod 230 °C a rázových houževnatostech nižších než 21,57.10-2 J.
Příklad)
Pro výrobu lisovací hmoty byly smíšeny výchozí látky silikonové pryskyřice, 288 g CH3SÍCI3, 338 g CgH^SiC^, 121 g (C6H5)2SiCl2 s 90,8 g reaktivního diorganopolysiloxanu, vytvářejícího řetězce, popsaného v příkladě 2,a 840 ml toluenu a získaný roztok byl hydrolyzovén v emulzi 420 ml toluenu a 1 850 ml vody. Po oddělení organické fáze, neutralizaci a oddestilování rozpouštědla byla předložena organopolysiloxanovó směs, tavitelná při 57 °C, která obsahovala jak silikonovou pryskyřici, tak také přísadu podle vynálezu. Z této směsi bylo smíšeno 220 g na válci se stejnými přísadami křemenné moučky, uhličitanu olovnatého a acetylenových sazí, jak bylo popsáno v příkladě 2, vrstva na válci byla po dosažení úplné homogenity stažena, ochlazena a granulována.
Z tohoto granulátu byla při spirálovém testu naměřena délka spirály 8,14.10-1 m a tvrdost spirálové tablety 62 °Sh-D. Zkušební tyče vykazovaly Martensovu teplotu 285 °C, pevnost v ohybu 90,22 MPa, rázovou houževnatost 30,4.102 J, modul pružnosti v ohybu 82,38.10^ MPa a lineární koeficienty tepelné roztažriosti pod 295.10-? v oblasti mezi 20 až 200 °C. Tyto lisovací hmoty se hodily vynikajícím způsobem pro výrobu elektronických polovodičových stavebních prvků, odolných vůči extrémním tepelným Sokům.
Příklad 4
167 g zesítěného tvrditelného organopolysiloxanu složení £(0113)0,67 (^6^5)0,33 SiO, ,5J bylo smíšeno na dvouválcové stolici při 95 °G s 228 g krátkých skleněných vláken, 327 g křemenné moučky, 2,3 g uhličitanu olovnatého, 1,5 g kobaltové černi a 34,2 g reaktivního diorganopolysiloxanu, vytvářejícího řetězce,a potom bylo zpracováno na granulát lisovací hmoty.
Reaktivní diorganopolysiloxan, vytvářející řetězce, byl vyroben následovně: 1 776 g 19% jasného roztoku meziproduktu možného složení GgH^SitOH)^ . 40611581()1,5, získaného hydrolýzou C6H5SÍCI3 v emulzi toluenu, vody a acetonu bylo vařeno s 228 g dimetylpolysiloxanu, obsahujícího OH-koncové skupiny o viskozitě 108 m2,s -1 při 25 °C (n = asi 50), 944 g toluenu a 0,4 g tetrametylguanidinoktoátu několik hodin pod zpětným tokem. Z jasného reakčního roztoku byl vysrážen reaktivní diorganopolysiloxan, vytvářející řetězce, nalitím do metanolu, pak byl usušen a opakovaným srážením dále čištěn. Vykazoval teplotu tání 87 °C a molekulovou hmotnost 11 300 g/mol.
Produkt odpovídal tedy struktuře podle vzorce (3), přičemž Z je rovno -(OSi-OH .
. C6H5)Y, Y se rovná -OSi(OH)2¾¾ a n ie rovno asi 50 a k je rovno asi 25. Lisovací hmota, vyrobená tímto způsobem, vykazovala při spirálovém testu délku toku 10,16.10-1 m s tvrdostí 62 °Sh-D, která je zejména vysoko ceněna s ohledem na obzvláště nízký obsah olovnatého katalyzátoru, vztaženo na organopolysiloxan. U zkušebních tyčí byla zjištěna tvarová stálost podle Martense nad 310 °C, což je důkazem extrémně velkého stupně zesítění a vynikající mechanické pevnosti i při vysokých teplotách.
Stejné výsledky byly získány, jestliže nebyly při výrobě reaktivního organopolysiloxanu, vytvářejícího řetězce použity dimetylsiloxany obsahující koncové OH-skupiny, nýbrž volitelně CH3NH- nebo OH3S- koncové skupiny. Při tom se v prvním případě mohlo upustit od používání aminových katalyzátorů při výrobě reaktivního diorganopolysiloxanu, vytvářejícího řetězce.
Příklad 5
Zesítěný, tvrditelný tavitelný organopolysiloxan složení [(ΟΗ3)ο,52 (C6H5)o,6O H0)03 SiOi,36 (ΟΗΐο,ΐβ] byl vyroben tím, že se směs 3,87 kg CH3SÍCI3, 4,24 kg C6H5SÍCI3, 0,13 kg (C^^SiC^,
0,23 kg CH3HSÍCI2 a 1,26 kg (CgHjJgSiClg hydrolyzovala způsobem vylíčeným v příkladě 1 a hydrolyzační produkt po neutralizaci byl destilací ve vakuu při 80 °C zbaven rozpouštědel. Produkt měl střední molekulovou hmotnost 1 090 g/mol a byl při teplotě místnosti viskózní.
Reaktivní diorganopolysiloxan, vytvářející řetězce byl vyroben způsobem popsaným v příkladě 4, s tou obměnou, že byl použit dimetylpolysiloxan, obsahující OH- koncové skupiny, který kromě (CH3)2SiO- jednotek obsahoval 5 % molárních CH3 . CH2 = CH . SiO - jednotek a 0,024 % ^PtClg ve formě roztoku v isopropanolu.
V kontinuálním mísícím výtlačném lisu byla potom vyrobena směs 20 % zesítěného tvrditelného organopolysiloxanu, 4,8 % reaktivního diorganopolysiloxanu, vytvářejícího řetězce, % v obchodě obvyklé hydrofóbní vysoce disperzní kyseliny křemičité, 70 % kysličníku hlinitého s jemností pod 0,02 mm, 0,12 % PbCC>3 a 0,08 % nejjemnějšího siliciumkarbidu. Směs, opouštějící mísicí výtlačný lis byla zkouěena jako lisovací hmota.
Při spirálovém tokovém testu byla zjištěna délka toku 10,70.10“^ m při tvrditelnosti horké spirálové tablety 58 °Sh-D. U zkušebních tyčí z ní vyrobených byla naměřena Martensova teplota 290 °C a pevnost v ohybu 55,91 MPa, což je nutné vysoko hodnotit jako pozoruhodné s ohledem na nepřítomnost zesilujících skleněných vláken. Lisovací hmota se hodila zejména pro výrobu elektronických stavebních jednotek pro vysoké výkony a s komplikovanou konstrukcí. .

Claims (4)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob výroby lisovacích hmot na bázi zesítěných, tvrditelných organopolysiloxanů, při kterém lisovací hmoty za zvýšených teplot měknou a za současného použití tlaku se ireversibilně vytvrzují lisováním, lisováním vstřikem, vstřikováním nebo vytlačováním, pro použití jako izolační materiál nebo jako obrobky libovolného tvarování, s výhodou pro tepelné a mechanicky velmi intenzívně namáhané elektrické nebo elektronické konstrukce, ze směsi zesítěného, rozpouštědel prostého, tavitelného tvrditelného organopolysiloxanu, urychlovačů vytvrzování, jakož i volitelného použití plniv a pigmentů, vyznačující se tím, že se do lisovacích hmot vpracuje 11 až 90 % hmotnostních s výhodou 11 až 40 % hmotnostních, vztaženo na celkové množství organopolysiloxanu, reaktivního diorganopolysiloxanu, vytvářejícího řetězce, obecných vzorců I, II a III
    X- (SiR 'R 0) n-SiR 'R -Y Z-(SiR'RO)n-SiR'R-Y Z-(SiR 'R''O)n-S1R'R''-Z (I) , (II) , (III) , kde X a Y jsou při podmínkách vytvrzování lisovacích hmot za zesítění reagující zbytky jako -OH, -OCOR, -0R, -halogen, -CH=CH2, -NHR, -NR2, -OK, -SH, -SR, -H, -OSi(OH)3, -0Si(0H)2R nebo -OSi(OH)R2, Z je siloxanový zbytek obecného vzorce IV (-OSiRX)k(-OSiX2)1(O-OSiXY)m-Y (IV), kde R, Rz, R jsou alkylové, alkenylové, arylové, aralkylové zbytky nebo takovéto substituované zbytky jako halogenalkylové, halogenarylové, hydroxyarylové nebo kyanalkylové zbytky) s výhodou metylové, trifluorpropylové nebo fenylové zbytky a n je celé číslo od 2 až do 1 000, k, 1 a m znamenají popřípadě 0 nebo celé číslo z intervalu 1 až 500, součet k, 1 a m je vždy menší než n a rozdělení členů (OSiRX)^, (-0SÍX2)], (OSiXY)m uvnitř řetězce je libovolné.
  2. 2. Způsob podle bodu 1 , vyznačující se tím, že se reaktivní diorganopolysiloxan, vytvářející řetězce, přimíchává k zesítěnému tvrditelnému organopolysiloxanu.
  3. 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se reaktivní diorganopolysiloxan, vytvářející řetězce, kondenzuje, adduje, vulkanizuje nebo ekvilibruje’se zesítěným, tvrditelným organopolysiloxanem.
  4. 4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že se reaktivní diorganopolysiloxan, vytvářející řetězce předem smíchá a popřípadě kondenzuje, aduje, vulkanizuje nebo ekvilibruje s výchozími produkty zesítěného tvrditelného organopolysiloxanu, s výhodou s trifunkčními nebo tetrafunkčními sloučeninami.
CS328874A 1974-05-07 1974-05-07 Způsob výroby lisovacích hmot CS206562B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS328874A CS206562B1 (cs) 1974-05-07 1974-05-07 Způsob výroby lisovacích hmot

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS328874A CS206562B1 (cs) 1974-05-07 1974-05-07 Způsob výroby lisovacích hmot

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS206562B1 true CS206562B1 (cs) 1981-06-30

Family

ID=5372473

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS328874A CS206562B1 (cs) 1974-05-07 1974-05-07 Způsob výroby lisovacích hmot

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS206562B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3884866A (en) High strength organopolysiloxane compositions
US3974122A (en) Heat-curable silicone resin compositions
US3957713A (en) High strength organopolysiloxane compositions
US20110196096A1 (en) Method for producing silicone moulded bodies from light-curable silicone mixtures
EP0201176B1 (en) Thermosetting resin composition
EP0552919B1 (en) Silicone elastomers
EP0062427A1 (en) Method of improving silicone rubber composition
JP2009275214A (ja) 付加硬化型シリコーン組成物及びその硬化物
AU583097B2 (en) Modified polyester thermosetting resin compositions
EP0826734B1 (en) Method for the preparation of silicone rubber
EP0618271B1 (en) Silicone rubber composition
JP5338380B2 (ja) オルガノポリシロキサン及びその製造方法並びにフルオロシリコーンゴム組成物
JPH02180963A (ja) オルガノポリシロキサン組成物
JP2502714B2 (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
US3377311A (en) Preparing silicone rubber
EP0135293A1 (en) Room temperature vulcanizable polyorganosiloxane compositions containing ketoximosilanes and organotitanates
US3268473A (en) Polysiloxane gum crepe aging preventive: hydroxylated silicon compound with ammonium carbonate or bicarbonate
CS206562B1 (cs) Způsob výroby lisovacích hmot
EP0477984B1 (en) Use of a compression-resistant silicone rubber composition
JP3482834B2 (ja) シリコーンゴムの製造方法
EP0539201B1 (en) Fluorosilicone composition and its gellike cured product
US5631321A (en) Sealing component for connector waterproofing
KR960011895B1 (ko) 열경화성 실리콘 고무 조성물 및 그 경화물
US6054518A (en) Silicone rubber molding compositions and method for producing silicone rubber molded parts
US5563203A (en) Silicone rubber compositions and cured products thereof