CS205961B1 - Sposob přípravy Ó,0-dimetyl-0-(2-dietylamíno-4-metyl-6-pyrimidinyl)tiofosfátu - Google Patents
Sposob přípravy Ó,0-dimetyl-0-(2-dietylamíno-4-metyl-6-pyrimidinyl)tiofosfátu Download PDFInfo
- Publication number
- CS205961B1 CS205961B1 CS269979A CS269979A CS205961B1 CS 205961 B1 CS205961 B1 CS 205961B1 CS 269979 A CS269979 A CS 269979A CS 269979 A CS269979 A CS 269979A CS 205961 B1 CS205961 B1 CS 205961B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- diethylamino
- toluene
- dimethylchlorothiophosphate
- methyl
- water
- Prior art date
Links
Description
ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) PDPIS VYNALEZU K AUTORSKÉMU OSVEDCéNIU 205961 (11) (Bl) (22) Přihlášené 20 04 79(21) (PV 2699-79) (51) Int. Cl.3 C 07 D 239/46 ÚŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (40) Zverejnené 29 08 80 (45) Vydané 02 05 84 ! (75) TRUCHLIK ŠTEFAN ing. CSc,
Autor vynálezu UNGVARSKÝ CYRIL RNDr. a JUHÁSOVÁ ΤΑΤΙΑΝΑ ing, Bratislava (54) Sposob přípravy Ó,0-dimetyl-0-(2-dietylamíno-4-metyl-6-pyrimidinyl)tiofosfátu.
Vynález sa týká nového spósobu přípravy O,O-dimetyl-O-(2-dietylamíno-4-metyl-6-pyrimi-dinil)tiofosfátu, ktorý je známy ako vynikajúci insekticídny prostriedok s relativné maloutoxicitou voči teplokrvným živočíchom. Už v britskom patente č. 1 019 227 boli popísané pyrimidinové deriváty všeobecnéhovzorca
v ktorom Rb R2, R5 možu byť rovnaké alebo rozdielne alkylové alebo alkenylové radikálys najviac 6 atómani uhlíka, alebo Ri a R2 spolu so susedným atómom dusíka tvoří hetero-cyklický radikál, R3 a R4 predstavujú vodík, alkylový alebo alkenylový radikál s najviac6 atómami uhlíka a X znamená atom kyslíka alebo síry. Přípravu týchto zlúčenín možnoznázorniť schémou: í 205961
2 205 961 v ktorej R1( až R5 majú už vyššie uvedený význam, R znamená atóm vodíka alebo atóm ; alkalického kovu a Y znamená atóm halogénu. Z početných príkladov přípravy uvedených:vo vyššie citovanom patentovom spise je zřejmé, že reakcie medzi substituovanými pyrimi-dinolmi a Ο,Ο-dialkylchlórtiofosfátmi, v prostředí benzénu a za přítomnosti uhličitanu dra-;selného alebo trietylamínu ako činidiel viažúcich chlorovodík prebieha velmi pomaly za; 11 až 30 hodin. V jednom případe, keď sa použil uhličitan sodný ako činidlo viažúce chloro-vodík je sice uvádzaná 3 hodinová reakčná doba, avšak nie je uvedený výťažok čakanéhoO,O-dietyl-O-(2-dimetylamíno-4-metyl-6-pyrimidinyl)tiofosfátu.
Vlastná příprava O,O-dimetyl-O-(2-dietylamíno-4-metyl-6-pyrimidinyl)tiofosfátu však vtom- | to patentovom spise popísaná nebola. Československým patentom 154596 je chráněnýspósob výroby O,O-dimetyl-O-(2-dimetylamíno-4-metyl-6-pyrimidinyl)tiofosfátu reakciou zlú-čeniny vzorca
h3c—η—OR N. N(C,H5)2 vktorom R znamená atóm vodíka alebo alkalického kovu, so zlóčeninou vzorca YP(S)(OCH3)2,kde Y znamená atóm halogénu, popřípadě v přítomnosti činidla, ktoré viaže kyselinu. V príkladovej časti je však popísaná příprava O,O-dimetyl-O-(2-dietylamíno-4-metyl-6--pyrimidinyl)tiofosfátu len reakciou 2-dietylamíno-4-metyl-6-hydroxypyrimidínu s 0,0-dime-tylchlórtiofosfátu v přítomnosti uhličitanu draselného, v prostředí octanu etylového. Ajv tomto případe k dosiahnutiu 80%-néhó výtažku bolo potřebné udržiavať reakčnú zmes pribode varu rozpúšťadla cez noc.
Nevýhoda použitia alkalických uhličitanov ako zlúčenín viažúcich reakciou vznikajúcihalogénvodík je predovšetkým v neprimerane dlhej reakčnej době a v relativné nízkýchvýťažkoch získaných produktov. Substituované hydroxypyrimidíny ako velmi slabé kyseliny(například 2-dietylamíno-4-hydroxy-6-metylpyrimidín pKa=9,9) prakticky netvoria s uhli-čitanmi alkalických kovov odpovedajúce alkalické soli hydroxypyrimidínov, čo je příčinouvelmi dlhých reakčných dób pri ich použití k príprave rožne substituovaných pyrimidinyl-tiofosfátov.
Teraz sa zistilo, že 0,0-dimetyl-0-(2-dietylamíno-4-metyl-6-pyrimidinyl)tiofosfát možnos výhodou pripraviť vtedy, ak z 2-dietylamíno-4-metyl-6-hydroxypyrimidínu a alkalickýchhydroxidov vopred připravené alkalické soli sa nechajú zreagovať s Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfá-tom v prostředí inertných organických rozpúšťadiel.
Ako alkalické hydroxidy sa móžu používat hydroxid sodný, draselný, alebo ich zmes,v tuhom stave alebo vo vodnom roztoku. Ako inertných organických rozpúšťadiel možnoi použit například benzén, toluén, xylén, chlórbenzén alebo ich zmesi, Hydroxidy alkalických; kovov reagujú s hydroxypyrimidínmi v inertných organických rozpúšťadlách už za studenáza vzniku solí. Reakciou vznikajúca voda dá sa výhodné z reakčnej zmesi odstrániť azeo-tropickou destiláciou. Získaná suspenzia alkalickej soli hydroxypyrimidínu sa nechá potomzreagovať pri teplote 50 až 140 °C v priebehu 0,5 až 3,5 hodiny. Izolácia produktu sa usku-teční potom o sebe obvyklým sposobom, po odstránení solí a prepratí organickej vrstvy;oddestilovaním rozpúšťadla za zníženého tlaku. Význam nového spósobu podlá vynálezuspočívá v použití alkalických hydroxidov k príprave alkalických solí 2-dietylamíno-4-metyl--6-hydroxypyrimidínu a ich neobyčajne velkej reaktivitě s O,0-dimetylchlórtiofosfátom. Ďalšou přednostou nového spósobu podlá vynálezu je, že 0,0-dimetyl-0-(2-dietylamíno--4-metyl-6-pyrimidinyl)tiofosfát možno pripraviť o 15 % vyšších výťažkoch oproti doterazznámému stavu techniky.
Nový spósob přípravy O,O-dimetyl-O-(2-dietylamíno-4-metyl-6-pyrimidinyl)tiofosfátu ob-jasňujú, ale nijako neobmedzujú nasledujúce příklady.
Claims (1)
- 3 Příklad 1 205 961 Po toluenového roztoku připraveného z 18,7 g (0,1 M) 96,9%-ného 2-dietylamíno-4-hydroxy--6-metylpyrimidínu a 300 ml toluénu sa za miešania přidá 6,6 g (0,1 M) pevného 85%-néhoi hydroxidu draselného. Za miešania a zahrievania vzniká kašovitá draselná soř, z ktorej1 ša azeotropicky oddestilováva voda. Po oddestilovaní vody a 100 ml toluéiíu reakčná zmessa ochladí na 70 °C, přidá sa 17,6 g (0,11 M) Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu a v miešaní sa po-kračuje 2,5 hodiny pri teplote 70 až 75 °C. Po ochladení z reakčnej zmesi sa premytím vodou, 3%-ným hydroxidom sodným a vodou do neutralného pH odstráni chlorid draselný a nezreago-yaný hydroxypyrimidín. Z toluénovej vrstvy po oddestilovaní toluénu za zníženého tlaku• pomocou vodnej vývevy a oddestilovaní nezreagovaného Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu 2-hodi-hovým zahrievaním pri 70 °C a tlaku 26,6 Pa získalo sa 30,5 g O,O-dimetykO-(2-dietylamín0-i -4-metyl-6-pyrimidinyl)tiofosfátu. Výťažok produktu o čistotě 96,9%-nej, stanovený plynovouchromatografiou je 96,9%-ný, počítaný na hydroxypyrimidín. Příklad 2 Do benzénového roztoku, připraveného z 18,7 g (0,1 M) 96,9%-ného 2-dietylamíno-4-hydroxy--6-metylpyrimidínu a 300 ml benzénu sa přidá 10,2 g (0,1 M) 40%-ného hydroxidu sodného.Reakčná zmes sa postupné zahrieva za miešania do teploty varu zmesi, azeotropicky saoddestiluje voda a 100 ml benzénu. Potom sa přidá 17,6 g (0,11 M) Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátua pokračuje sa v miešaní 3,5 hodiny za refluxu. Ďalej sa postupuje ako v příklade 1. Získása 31,5 surového produktu o čistotě 90,8 %, s výťažkom 93,7 %. Příklad 3 Zmes pozostávajúca z 300 cm3 xylénu, 18,7 g (0,1 M) 2-dietylamíno-4-hydroxy-6-metyl-pyrimidínu a 6,6 g (0,1 M) pevného 85%-ného hydroxidu draselného sa zahřeje za miešaniado varu, azeotropicky sa oddestiluje voda 100 cm3 xylénu. Pri 130 °C sa přidá 17,6 g (0,11 M)Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu a reakčná zmes sa mieša ešte 0,5 hodiny pri 130 až 135 °C.Izoláciou produktu z reakčnej zmesi podfa příkladu 1 sa získá 31 g surového produktuo čistotě 81,0 % vo výťažku 82,5%-nom. Příklad 4 Zmes pozostávajúca z 300 cm3 toluénu, 18,7 g (0,1 M) 2-dietylamíno-4-hydroxy*6-metylpyri-midínu, 1,66 g (0,025 M) pevného 85%-ného hydroxidu draselného a 3,1 g (0,075 M)pevného hydroxidu sodného sa zahřeje do varu a azeotropicky oddestiluje voda a 100 cm3toluénu. Po přidaní 17,6 g (0,11 M) Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu pri 70 °C reakčná zmes sazahrieva za miešania 3,5 hodiny pri teplote 70 až 75 °C. Ďalej postupom ako v příklade 1,získá sa 31 g surového produktu o čistotě 89 %, vo výťažku 90,5%-nom. PREDMET VYNÁLEZU Spósob přípravy 0,0-dimetyl-0-(2-dietylamíno-4-metyl-6-pyrimidinyl)tiofosfátu reakcioualkalfckej soli 2-dietylamíno-4-metyl-6-hydroxypyrimidínu s O,O-dimetylchlórtiofosfátom,vyznačený tým, že sa nechá reagovat alkalická sof 2-dietylamíno-4-metyl-6-hydroxypyrimidínupřipravená z hydroxidu sodného, draselného alebo ich zmesi a 2-dietylamíno-4-metyl-6--hydroxypyrimidínu v přítomnosti inertného organického rozpúšťadla ako je benzén, toluén,xylén, chlórbenzén albo ich zmesi s následným azeotropickým odstránením vody a vlastnáreakcia s Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátom prebieha pri teplote 50 až 140 °C.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS269979A CS205961B1 (cs) | 1979-04-20 | 1979-04-20 | Sposob přípravy Ó,0-dimetyl-0-(2-dietylamíno-4-metyl-6-pyrimidinyl)tiofosfátu |
| SU807771118A SU918293A1 (ru) | 1979-04-20 | 1980-03-25 | Способ получени 0,0-диметил-0-(2-диэтиламино-4-метил-6-пиримидинил)тиофосфата |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS269979A CS205961B1 (cs) | 1979-04-20 | 1979-04-20 | Sposob přípravy Ó,0-dimetyl-0-(2-dietylamíno-4-metyl-6-pyrimidinyl)tiofosfátu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS205961B1 true CS205961B1 (cs) | 1981-05-29 |
Family
ID=5364835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS269979A CS205961B1 (cs) | 1979-04-20 | 1979-04-20 | Sposob přípravy Ó,0-dimetyl-0-(2-dietylamíno-4-metyl-6-pyrimidinyl)tiofosfátu |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS205961B1 (cs) |
| SU (1) | SU918293A1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114213459A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-03-22 | 湖南化工研究院有限公司 | 一种甲基嘧啶磷的连续化合成方法 |
-
1979
- 1979-04-20 CS CS269979A patent/CS205961B1/cs unknown
-
1980
- 1980-03-25 SU SU807771118A patent/SU918293A1/ru active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114213459A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-03-22 | 湖南化工研究院有限公司 | 一种甲基嘧啶磷的连续化合成方法 |
| CN114213459B (zh) * | 2021-12-16 | 2024-04-30 | 湖南化工研究院有限公司 | 一种甲基嘧啶磷的连续化合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU918293A1 (ru) | 1982-04-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20080275265A1 (en) | Process for the Preparation of (Aminoalkylamino)Alkyl Halides and Conversion to Amifostine | |
| KR890001825B1 (ko) | [(3-아미노-3-카르복시)-프로필-1]포스핀산 유도체의 제조법 | |
| CS205961B1 (cs) | Sposob přípravy Ó,0-dimetyl-0-(2-dietylamíno-4-metyl-6-pyrimidinyl)tiofosfátu | |
| KR100674098B1 (ko) | Ｎ,ｎ-디알킬아릴아민 촉매의 존재하에서ｎ-알크(엔)옥시(또는 아릴옥시)카보닐이소티오시아네이트 및 그의 유도체를 제조하는 방법 | |
| RU2248347C2 (ru) | Способ получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений | |
| US4459242A (en) | Method of preparing alkaline difluoromethane sulfonates | |
| JPS5942359A (ja) | スルホン類の製造法 | |
| EP0140229B1 (en) | Process for producing a halogen-containing ethylbenzene derivative | |
| JP2546067B2 (ja) | メタンジホスホン酸化合物の製造方法 | |
| US3478133A (en) | Cyclic phosphate esters and process for producing same | |
| EP0548855B1 (en) | Method for producing dichloromethylpyridines | |
| US3308132A (en) | 6, 8-dithiooctanoyl amides and intermediates | |
| KR100351743B1 (ko) | Ｎ,ｎ-디싸이클로헥실-2-벤조티아졸 설펜아미드의 제조방법 | |
| USRE23399E (en) | Unsaturated halogen-containing | |
| US4515958A (en) | Process for preparing 1-alkyl-5-mercaptotetrazoles | |
| JPH03123768A (ja) | ビスアルキルスルホノキシメチルエーテル類あるいはビスアリールスルホノキシメチルエーテル類の製造方法 | |
| GB1570912A (en) | Aromatic sulphonamido derivatives and process for their manufacture | |
| US3153672A (en) | Alkanone thioethers | |
| JPH0710829B2 (ja) | ベンジルメルカプタン誘導体の製造法 | |
| KR100193368B1 (ko) | 리보플라빈 5'-포스페이트염의 제조방법 | |
| SU332632A1 (cs) | ||
| CA1265143A (en) | Process for preparing 3-(pyrid-4-yl)propanoic acid derivatives | |
| JPS5946255A (ja) | ２−アルコキシメチレン−３，３−ジアルコキシプロパンニトリル類の製法 | |
| KR890001701B1 (ko) | 3,4-디치환-벤조티아졸-2-온 유도체의 새로운 제조방법 | |
| JPS6126902B2 (cs) |