CS205483B1 - Preparation method of triphenylphosphanoxide - Google Patents
Preparation method of triphenylphosphanoxide Download PDFInfo
- Publication number
- CS205483B1 CS205483B1 CS451679A CS451679A CS205483B1 CS 205483 B1 CS205483 B1 CS 205483B1 CS 451679 A CS451679 A CS 451679A CS 451679 A CS451679 A CS 451679A CS 205483 B1 CS205483 B1 CS 205483B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- triphenylphosphane
- oxidation
- acetonitrile
- hours
- conversion
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 9
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 15
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 5
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 101100402127 Escherichia coli (strain K12) moaA gene Proteins 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEONEKOZSGPOFN-UHFFFAOYSA-K tribromoiron Chemical compound Br[Fe](Br)Br FEONEKOZSGPOFN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Description
205 483 dl) (Bl) ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( )
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU (61) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášené 29 06 79(21) PV 4516-79 (51) Int. Cl. C 07 Ϊ 9/28
ÚĎAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zverejnené JQ Q5 80(45) Vydané 01 07 g4 (75)
Autor vynálezu ONDREJKOVIČOVÁ IVETA ing., VANČOVÁ VLASTA ing.CSc.
ONDREJOVIČ GREGOR doc.ing.CSc..BRATISLAVA (54) Sposob přípravy trifenylfosfánoxidu 1
Vynález sa týká sposobu přípravy trifenylfosfánoxidu reakoiou trifenylfosfánu s kysli - kom.
Trifenylfosfán je zlúčeninou poměrně stálou voči oxidácii. V publikácii Handbuch derpraparativen Chemie, Stuttgard 1937 je popísaná oxidácia trifenylfosfánu brómom vo vodnomprostředí. Nevýhodou tejto oxidačnej metody je silné korozívny účinok brómu na aparaturu,ako aj nedostatočná konverzia reakoie na 50 až 60 %. V J.Amer.Chem.Soc.84, 3093 / 1962 / jepopísaná oxidácia trifenylfosfánu kyslíkom za katalytického účinku 2,2'- azo-bis/2 - metyl-propionitrilu/. Aj tento spósob oxidácie má nedostatocný stupen konverzie a použitý kataly-zátor je náročný z híadiska sposobu výroby. Obdobné je tomu aj pri oxidácii trifenylfosfánukyslíkom za přítomnosti tetraetylénamónium-bisA»2-dikyáno-l,2-ditioetylén / Pe/III/, alebotetraetylamónium-trisA,2-dikyáno-l,2-ditioetylén /Pe/IV/, ktorá je popísaná v J.Amer.Chem.Soc. 95 4847 / 1973 /.
Uvedené nedostatky sú odstránené sposobom přípravy trifenylfosfánoxidu reakciou trifenylfosfánu s kyslíkom pódia vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že oxidácia prebieha priteplotách 40 až 70°C, s výhodou pri 50°C za katalytického účinku v acetonitrite rozpuštěnýchkomplexov železa zvolených zo skupiny zahrňujúcej zlúčenira všeobecného vzorca PeX^, trife-nylfosfánoxid železnatý komplex všeobecného vzorca PeX^ / OPPhj/g trifenylfosfán železitýkomplex vseobeoného vzorca PeX^/ PPhg /2, kde X je Cl, Br, J, SCN a Ph značí fenyl.
Vyšší účinok sposobu podía vynálezu spočívá v použití oveía dostupnějších a jednoduch -šie pripraviteíných katalyzátorov ako doteraz, ako aj v dosahovaní podstatné vyššieho stup-ňa konverzie. Oxidácia trifenylfosfánu prebieha optimálně pri teplote 50°C, pričom pri niž-ších teplotách sa rýchlosí oxidácie znižuje, pričom stupeň konverzie zostáva zachovaný. Prioptimálněj teplote a pri koncentrácii katalyzátora okolo 5.10~2M sa dá získaí trifenylfos- 205 483 205 4S3 fánoxid za použitia rodanidu žele 1tého ako katalyzátore už po 1,5 hodině, v případe chlo -*ridu železitáho po 44 hodinách a v případe bromidu železitáho po 2,5 hodině v 95 %-nej kon-verzi!. Vedíajšie produkty oxidácie přitom neboli zistené. Z toho vyplývá, že selektivitaoxidáeie trifenylfosfánu na trifenylfo-fánaxid je stoperoentná. V sústavách FeX-j-PPh^-Og--acetonitril, kde X je Cl, Br, I, SCN + Ph značí fenyll významy X a íh platí aj nadale,vznikájú počas oxidácie okrem trifenylfosfánoxidu aj komplexná zlúčeniny steehiometriekéhovzorca PeX^ / OFPhj /g, ktoré majú aj samotná katalytický účinok na oxidáciu trifenylfosfá-nu.Z toho vyplývá, že sa v případe takýchto sústav jedná o autokatalytiokú oxidáciu trife -nylfosfánu komplexemi vzorca PeX^ / OPPh^ /g. Výhody sposobu přípravy trifenylfosfááoxidu pódia vynálezu sú dokumentované aj následovnými oříkladmi prevedenia. Příklad 1
Do temperovanéj reakčnej nádobky / teplota je 50 °C / vypláchnutej kyslíkom sa vloží10 molov bezvodého Pe Cl^ a ρθ pXipOjení k aparatuře na meranie spotřeby kyslíka prikonětantnom atmosferickom tlaku sa injekčnou striekačkou nadávkovalo 10 cm^ 4.10-^ M roz-toku trifenylfosfánu v aeetonitrile. Sledováním závislosti spotřeby kyslíka od času sa zis-tilo, že oxidácia trifenylfosfánu na trifenylfisfánoxid kvantitativné prebehla za 47 hodin,oričom 95 % -ná konverzia sa dosiahla po 37 hodinách. Vzniknutý trifenylfosfánoxid bol pooddělení z roztoku identifikovaný infračervenými spektrami, elemntírnou analýzou a bodomtopenia. Přiklaď 2 Příklad 1 sa zopakoval s tým rozdielom, že reakčná nádobka obsahovala 8.10-^ mólov tri-fenylfosfánu a po jej zapojení k aparatúre sa přidalo 10 ml 0,1 M roztoku Pe/SCN/^ v aceto-nitrile.Acetonitrilový roztok Pe/SCN/^ sa připravil z bazvodého PeCljj a KSCN, ktoré sa roz-pustili v aeetonitrile v molárnom pomere 1j3. Vzniknutý, v aeetonitrile takmer nerozpustnýKCL, sa odfiltroval. Koncentrácia roztoku Pe/SCN/j sa upravila presne na 0,1 M. Sledovánímzávislosti spotřeby kyslíka od času sa zistilo, že 95 % - ná konverzia sa dosiahla za 9 ho-din. Příklad 3 Příklad 1 sa zopakoval s tým rozdielom, že do reakčnej nádobky obsahujúcej 5.10-4 mó-lov Pe01j/0PPH^/2 sa p0 pripOjen£ k aparatúre nadávkovalo 10 cnr* 0,2 M roztoku PEh^ v aeetonitrile. Sledováním časovej závislosti spotřeby kyslíka sa zistilo, že 95 % -ná kon -verzia trifenylfosfánu na trifenylfosfánoxid nastala za 44 hodin, 100 % -ná za 49 hodin. Příklad 4
Celý pokus sa uskutočnil za tých istých podmienok ako je uvedené v příklade 1 s týmrozdielom, že do reakčnej nádobky obsahujúcej 5.1Ο-4 mólov Pe Brg/OPPh^/g sa po jej připo-jení k aparatúre nadávkovalo 10 cm^ 0,2 M roztoku trifenylfosfánu v aeetonitrile. Sledová-ním časovej závislosti spotřeby kyslíka sa zistilo, že 95 % - ná konverzia trifenylfosfá-nu na trifenylfosfánoxid nastala za 5 hodin, 100 % - ná za 21 hodin. Příklad 5
Celý pokus sa uskutočnil za tých istých podmienok ako je uvedené v příklade 1 s týmrozdielom, že do reakčnej nádobky obsahujúcej 5.10-4 molov Pe /SCN/j/OPPhj/g ea P°připojení k aparatúre nadátkovalo 10 on? 0,2 M roztoku trifenylfosfánu v aeetonitrile.Sledováním časovej závislosti spotřeby kyslíka sa zistilo, že 95 % - ná konverzia trife -nylfosfánu na trifenylfosfánoxid nastala za 12 hodin.
Claims (1)
- 205 483 PRBDMBT VYNÁLEZ U SpČsob přípravy trifenylfosfánoxidu reakciou triíenylfpeíánu s kyslíkom vyzná vy znač vi-jíc íh tým, že trifenylfosfán sa oxiduje pri teplotách 40 až 70 °C, s výhodou pri 50 °C zakatalytického účinku v aoetonitrite rozpuštěných komplexov železa zvolených zo skupiny zahr-ňujúcej slúčeninu obecného vzoru PeX^, trifenylfosfánoxid železitý komplex obecného vzoroaPeX.^ / 0PPh/^/2 a trifenylfosfán železitý komplex obecného vzoroa PeX^ / PPh^/' 2 kde X je- Cl, -Br, -J, -SCN a Ph značí fenyl.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS451679A CS205483B1 (en) | 1979-06-29 | 1979-06-29 | Preparation method of triphenylphosphanoxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS451679A CS205483B1 (en) | 1979-06-29 | 1979-06-29 | Preparation method of triphenylphosphanoxide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS205483B1 true CS205483B1 (en) | 1981-05-29 |
Family
ID=5388054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS451679A CS205483B1 (en) | 1979-06-29 | 1979-06-29 | Preparation method of triphenylphosphanoxide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS205483B1 (cs) |
-
1979
- 1979-06-29 CS CS451679A patent/CS205483B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4263466A (en) | Coupling of aryl and heteroaryl mono chlorides | |
| US4748243A (en) | Preparation of 2-chloro-5-chloromethylthiazole | |
| US4990647A (en) | Process for the preparation of unsymmetric biaryl compounds | |
| EP1072576B1 (en) | Fluorinating agent, process for producing the same, and use thereof | |
| US5003084A (en) | Process for preparing alkylene carbonates | |
| US4973771A (en) | Phase transfer catalysts | |
| EP0251246A1 (en) | Process for converting organohydroxyl compounds to halides | |
| US6127583A (en) | Process for preparing acetylene derivative from a ketone compound | |
| CS205483B1 (en) | Preparation method of triphenylphosphanoxide | |
| EP1260270A1 (de) | Herstellung und Verwendung von Palladium Katalysatoren für Kreuzkupplungsreaktionen | |
| JPH085811B2 (ja) | アミド化合物の改良された製造方法 | |
| Barrio et al. | The acid decomposition of 1-aryl-3, 3-dialkyltriazenes. Mechanistic changes as a function of aromatic substitution, nucleophile strength, and solvent | |
| DE68919478T2 (de) | Herstellung von biaryl-verbindungen. | |
| US4351777A (en) | Preparation of fluorobenzonitriles | |
| EP0571770A1 (en) | Method for producing an asymmetric biaryl derivative | |
| US4468354A (en) | Continuous process for preparing 5-oxo-2,4-dichloro-4-substituted pentanenitriles | |
| RU2077542C1 (ru) | Каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2-пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов | |
| EP1270582B1 (en) | Triphenylphosphine derivatives, palladium or nickel complexes thereof, and process for preparing biaryl derivatives | |
| EP1505054A1 (en) | Process for producing 4-phenyl-4-oxo-2-butenoic ester derivative | |
| US3584020A (en) | Preparation of pi-allyl palladium complexes | |
| EP2447240A1 (en) | Copper-catalysed Process for the Production of Substituted or Unsubstituted Trifluormethylated Aryl and Heteroaryl Compounds | |
| US5051535A (en) | Process for the preparation of extensively fluorinated aliphatic hydrocarbons having 1 or 2 bromine or chlorine atoms in the molecule | |
| KR100315053B1 (ko) | 트리플루오로아세트산 테트라알킬플루오로 포름아미디늄 및 그의 제조방법 | |
| EP1508567B1 (en) | Process for producing cyanobenzoic acid derivatives | |
| JP3978690B2 (ja) | メチル−１，１−ジクロロメチルエーテルまたはエチル−１，１−ジクロロメチルエーテルの合成方法 |