CS205212B1

CS205212B1 - SpÓsob výroby 4,9-di-(2-terc. butyl-4-( e6,á'-dimetylbenzyl)fenyl]- -3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfa-spiro-[5,5']-hendekanu

Info

Publication number: CS205212B1
Application number: CS151279A
Authority: CS
Inventors: Marcela Pariciova; Jan Holcik; Jan Masek
Original assignee: Marcela Pariciova; Jan Holcik; Jan Masek
Priority date: 1979-03-07
Filing date: 1979-03-07
Publication date: 1981-05-29

Description

POPIS VYNÁLEZU .205212 K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU <n> ČESKOSLOVENSKASOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 1» )

/22/ Přihlášené 07 03 79/21/ /PV 1512-79/ (51) Int. Cl.3C 07 F 9/141 (44)) Zverejnené 30 05 30

ÚŘAD PRO VYNÁLEZY

A OBJEVY (45) Vydané 15 01 83 (75)

Autor vynálezu

PARIČIOVÁ MARCELA RNDr., HOLClK jAn ing. CSc.a MAŠEK JÁN ing., BRATISLAVA (54) Spósob výroby 4,9-di-[2-terc. butyl-4-( et,á'-dimetylbenzyl)fenyl]--3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfa-spiro-[5,5']-hendekanu 1

Mnohé polymérne materiály, najma však polypropylén, polyetylén, polyamid a polyvinylchlo-rid pri tepelnom namáhaní v priebehu ich spracovania, ale aj v priebehu ich životnosti v pod-mienkach atmosférického stárnutia vyžadujú Speciálně typy přísad. Tieto ich majú chránič protivplyvu kyslíka, světelného žiarenia, mechanickej degradácii a pósobeniu vlhkosti tak, aby sadosiahla ich maximálna doba Životnosti, bez poklesu velmi dobrých fyzikálne-mechanickýchvlastností.

Je známy celý rad přísad s viac-menej dobrým ochranným účinkom. Medzi tieto třeba zařa-dit tiež látky obsahujúci fosfor odvodené od pentaerytritolu, ktoré sú predmetom patentovýchnárokov /americký patent č. 3 047 269, československé autorské osvedčenia 190 732 a 190 248/.

Mnohé z týchto látok však vplyvom vlhkosti podliehajú ' hydrolytickému rozkladu a vplyvomtepelného namáhania tepelnému rozkladu, v dósledku čoho dochádza k rýchlejšej degradáciistabilizovaného substrátu a k stratám ochranného účinku.

Zistili sme, že z látok odvodených od difosfitov pentaerytritolu voči hydrolýze je odolný4,9-di“¢2-terc.butyl-4-/¢(,<X, -dime ty lbenzy 1 /f eny l] -3,5,8,1 0-tetraoxa-4,9-difosfa-spiro-[5,5^--hendekan vzorca I

O-P, o-ch2^ \:h2—o /1/

zlúčenina sa připraví reakciou 4,9-dichlór-3 , 5,8 , 1 0-t e tr aoxa-4,9-d i f osfa-spí ro-[5,5 *]-hendeká-nu vzorca II 205212 205212 2 /O-CH, /H2-0Cl-P XC XP-«

>O“CH2 CH2-OX

s 2-terc.butyl-4-/X, ^-dimetylbenzyl/fenolom vzorca III /11/

/111/ v organických rozpúšťadlách typu aromatických uhlovodíkov za přítomnosti organickej bázy naj-výhodnejšie trietylamínu pri teplotě 10 až 50 °C.

Zlúčenina podlá vynálezu má dalšiu výhodu v tom, že na rozdiel od viacerých látok tohototypu je pevná látka, s relativné vysokou teplotou topenia, dobrou termickou stabilitou privyšších teplotách, čo je zvlášť výhodné pri ich zapracovaní do polyolefínových,resp. polyami-dových vlákien pri vysokých spracovatelských teplotách. Ďalej uvedené příklady bližšie ozrejmia podstatu vynálezu. Přikladl Příprava 4,9-di [2-terč.bu tyl-4-/sč» ď-dimetylbenzyl/fenylJ-3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfa-spi-ro-[5,5"J-hendekanu

Do 100 ml štvorhrdlej banky opatrenej miešadlom, spatným chladičom s chlórkalciovým uzá-verom, teplomerom a prikvapkávacím lievikom sa vložilo 1,7 g /0,0069 mol/ difosfodichloridupentaerytritolu, ktorý sa rozpustil v 50 ml absolutného benzénu. Po 15 min miešania pri teplo-ta miestnoeti sa prikvapkal v priebehu 15 min roztok pozostávajúci s 3,4 g /0,012 mol/2-terc.butyl-4-/^, íC-dimetylbenzyl/.f enolu v 20 ml benzénu. Ďalej sa přidalo 1,5 g /0,014 mol/ trietylaminu. 2 reakčnej zmesi vypadávala zrazenina trietylamínhydrochloridu, ktorá sa po 2 hodináchdoreagovania odfiltrovala. Číry benzénový filtrát sa vákuove zahustil. Izolovalo sa 8,73 g/94,3 Z teorie/ bielej kryštalickej látky, s teplotou topenia 160 až 162 °C.

Analýza: Z P vypočítané 8,45 Z P náj děné 8,26

Príklad2

Termická analýza látky pripravenej podlá příkladu 1 v zrovnaní s komerčným typora přísady4,9-distearyl-3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfa-spiro-f5,5*J-hendekánu /látky B/

Termická analýza bola převedená na přístroji pre termická analýzu /Derivatograph/ s ná-važkami 50 mg, atmosféra statická vzduchová, rýchlost ohřevu 5 °C/min.

Teplota látka podlá látka B °C příkladu 1 1 20 0,00 1 ,7 140 0,47 3,5 1 60 0,93 6,5 <80 .1,40 9,9 200 1 ,40 15,1 220 1 ,40 22,7 240 1 ,86 31,7

Claims

205212 3 Teplota °C látka podlá příkladu 1 látka 260 2,03 41,9 280 2,79 51 ,7 300 3,72 60,5 320 6,51 340 * 21 ,87 Příklad 3 Porovnanie hydrolytickej stability 5,0 g vzorky pripravenej podlá příkladu 1 sa vložilo do 200 ml miešanej nádobky s elektro-magnetickým miešadlom. Přidalo sa 100 ml destilovanej vody a obsah za miešania sa zahrievalna teplotu 10Ó °C po dobu 20 minut. Po skončení sa obsah reakčnej nádobky sfiltroval a filtrátsa titroval s 0,1 N roztokem KOH. Hydrolytickým rozkladem uvolněné množstvo H^PO^ titrovanéroztokou 0,1 N KOH v přepočte spotřeby mg KOH/g vzorky vyjadřuje hydrolyzačný stupeň látka podlá látka B příkladu 1 hydrolyzačný stupeň Z 3,9 34,3 PREDMET VYNÁLEZU Sposob výroby 4,9-di-[2-terc. butyl-4-/</, ^'-dimety lbenzy 1/f eny l}-3,5,8,1 0-tetraoxa-4,9--dif osf a-spiro-Í5,5 -hendekanu vzorca I CH, /—\ I /—\ .O—CH2 .CHj—o <0>-c^ČV-o-p( )c( > ch3 \ o-ch2z xch2-oz CH, o-<o>-č^o:

vyznacujúci sa tým, že sa 4,9-dichlor-3,5,8,10-tetraoxa“4,9“difosfa“Spiro-^5,5’j -hendekán vzorca II Cl-P C P-Cl ^O-CH^" 'XCH2-Oz/ nechá reagovať. s 2-terc. buty 1-4-/oí, cCz-dimetylbenzyl /f enolom vzorca III c«3_ ch3 >: /1/ /11/ /111/ v organických rozpúštadlách typu aromatických uhlovodikov za přítomnosti organickej bázy, naj-výhodnejšie trietylamínu pri teplote 10 až 50 °C. Sro>ropafí«, n. p- xívod 7, Most