CS205137B2 - Process for preparing 2,4-difluor-6-amino-s-triazine - Google Patents

Process for preparing 2,4-difluor-6-amino-s-triazine Download PDF

Info

Publication number
CS205137B2
CS205137B2 CS79381A CS38179A CS205137B2 CS 205137 B2 CS205137 B2 CS 205137B2 CS 79381 A CS79381 A CS 79381A CS 38179 A CS38179 A CS 38179A CS 205137 B2 CS205137 B2 CS 205137B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
ammonia
amino
triazine
cyanurfluoride
difluoro
Prior art date
Application number
CS79381A
Other languages
English (en)
Inventor
Gert Hegar
Henri Riat
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS205137B2 publication Critical patent/CS205137B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C07D251/44—One nitrogen atom with halogen atoms attached to the two other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/046—Specific dyes not provided for in group C09B62/06 - C09B62/10

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby 2,4-difluor-6-amino-s-triazinu.
2,4-Difluor-6-amino-s-triazin vzorce
F-C C-NHZ
I и
N
I F se dosud získával pouze reakcí 2,4,6-tr.ifluor-s-triazinu (kyanurfluoridu) s amoniakem v bezvodém prostředí, například etheru, při teplotě —5 až —10 °C [srov. O. P. Shkurko a další, Žurn. Org. Chim. 9 (5) 1012—4 (1973)].
Nyní byloi zjištěno, že 2,4-difluor-6-amino-s-triazin lze získat také reakcí kyanurfluoridu s amoniakem ve vodném roztoku, jestliže se reakce provádí při nižší teplotě a v neutrálním až slabě alkalickém prostředí. Místo amoniaku lze používat také amonných solí. Nižší teplotou se v tomto příppadě rozumí teplota —5 °C až 10 °C. Neutrálním až slabě alkalickým prostředím se rozumí prostředí v rozmezí pH 7,29 až 9. Optimální rozmezí pH pro reakci kya2 nurhalogenidu a amoniaku je obecně o 1 až 2 jednotky pH nižší hodnoty, než je hodnota pKs odpovídající kyseliny použité báze. Vzhledem k tomu, že hodnota pKs amoniového iontu činí 9,25 (srov. G. Hágg, Die theoretischen Grundlagen der analytischen Chemie, Verlag Brikháuser Basel, 1950, str. 48), je optimální rozmezí pH pro reakci kyanurfluoridu s amoniakem 7,25 až 8,5.
Aby se získal čistý monokondenzační produkt, je důležité pracovat při hodnotách pH v uvedeném rozmezí, protože při pH = — 9 se tvoří značný podíl dikondenzačního produktu a při hodnotách nižších než pH
7,25 převažuje hydrolýza kyanurfluoridu.
Vynález se tudíž týká způsobu výroby
2,4-difluor-6-amino-s-triazinu, který spočívá v tom, že se nechá reagovat, popřípadě kontinuálně, kyanurfluorid ve vodném roztoku s amoniakem nebo s amonnými solemi při teplotách —5 až 10 °C a při hodnotách pH
7,25 až 9. Výhodně se reakce provádí při hodnotách pH 7,25 až 8,5.
Výhodné provedení spočívá v tom, že se reakce provádí kontinuálně. To* se daří tím, že se reakční složky, tj. kyanurfluorid a amoniak, kontinuálně uvádějí ve vzájemný styk. Prakticky lze postupovat následujícím způsobem:
1. Ve vodném roztoku se předloží malé množství amoniaku a kontinuálně se převání kyanurfluorid· a amoniak v molárním poměru asi 1 : 2. Amoniak přítomný v malém nadbytku v roztoku působí přitom· jako činidlo vážící kyselinu,
2. Předloží se vodný roztok amonné soli, do tohoto roztoku se kontinuálně přivádí kyanurfluorid a současně se kontinuálním přidáváním hydroxidu alkalického kovu uvolňuje odpovídající množství amoniaku z amonné soli.
Místo hydroxidu alkalického kovu lze používat také . uhličitanu nebo kyselého· uhličitanu alkalického· kovu nebo popřípadě také hydroxidu nebo: uhličitanu kovu alkalické zeminy.
Jako amonné soli přicházejí v úvahu například: chlorid amonný, síran amonný a dusičnan amonný.
Vzhledem k nutnosti dodržovat uvedené meze hodnot pH a s ohledem na rychlou hydrolýzu kyanurfluoridu ve vodě není účelné předkládat kyanurfluorid a přidávat amoniak nebo amonnou sůl a alkálii.
Postup podle vynálezu je překvapující, protože nebylo možno- předpokládat, že přes vysokou bazicitu a nukleofilii použitého amoniaku a přes vysokou reaktivitu atomů fluoru na s-triazinovém kruhu se podaří vyrobit monosubstituční produkt z vodného roztoku v dobrých výtěžcích.
2.4- Difluor-6-ammo-s-triazin získaný postupem podle vynálezu je cenným meziproduktem, ' který je vhodný především pro· výrobu barviv. Tak ' se získá reakcí 2,4-difluor-6-amino-s-triazinu s barvivý rozpustnými ve vodě, obsahujícími aminoskupiny, cenné reaktivní barvivo, které se vyznačuje vysokou reaktivitou a dobrými stálostmi vybarvení.
2.4- Difluort6taminot6-triazin se . dá dále používat také pro výrobu textilních zušlechťovacích prostředků, optických zjasňovacích · prostředků, fotochemikálií, zesilovacích činidel, prostředků k potírání škůdců a farmaceutických přípravků.
V následujících příkladech jsou díly, pokud není · jinak uvedeno, míněny hmotnostně a teploty jsou uváděny ve stupních Celsia.
Přikladl
66· dílů· kyanurfluoridu · se v průběhu 60 minut přikape ’ 'k ledem 'ochlazenému roztoku 27,5 dílu chloridu amoného v 500 litrech vody, · přičemž se současným· přidáváním 5 N roztoku · hydroxidu ’ sodného· udržuje hodnota pH mezi · 7,8 a 8,5 a teplota se udržuje přidáváním· ledu mezi 0 až 2 °C. 2,4-Difl^u^or^-^G-amino-s^^riazin se vyloučí ve formě bílé krystalické látky, která se odfiltruje · a vysuší se chloridem ' vápenatým ve vakuu.
Získaná látka je dobře rozpustá v acetonu. S vodou dochází k hydroiýze.
Tato, látka nevykazuje žádný ostrý bod tání. Při zahřívání dochází k silnému rozkladu.
Analýza pro· C3H2N4F2:
vypočteno:
N 42,43 %, F 28,77 Ψο; nalezeno:
N 42,5 %, F 28,5 %.
Analogickým způsobem se · získá 2,4-difluor-G-aminotriazin, když se místo chloridu amonného' použije 42 dílů dusičnanu amonného nebo 35 dílů síranu amonného.
P ř í k 1 a d 2
Ke směsi 150 dílů vody a 100 dílů ledu se přidá 5 dílů 24% vodného roztoku amoniaku. Nyní se za dobrého· míchání nechá během 5 minut kontinuálně přikapat 33 dílů kyanurfluoridu. Hodnota pH reakční směsi se přikapáváním dalšího 24% vodného roztoku amoniaku udržuje mezi 7,7 až 8, Poi úplném přidání kyanurfluoridu se reakční směs míchá ještě 10 minut při pH 8,. · krystalická sraženina se odfiltruje a za účelem odstranění produktů hydrolýzy kyanurfluoridu se dobře promyje ledovou vodou. Po vysušení se získá · 23 dílů 2,4-difluor-6-amin^l,3,'^--^iriazinuL.
Příklad 3
Postupuje se jako v příkladu 2, avšak důvodného· roztoku se před začátkem přidání kyanurfluoridu · přidá místo amoniaku 50 dílů chloridu amonného.
Po ukončený reakce a pozpracování reakční směsi analogickým způsobem jako shora se získá 25 dílů 2,4-difluor-6-aminocož odpovídá 77 % teorie, vztaženoi na použitý kyanurfluorid.
Příklad 4 dílů měděného· komplexu N-^-karbo:xy-5-su uf of enyl) -Ν’- (2’-hydr oxy^-amino^’-sulfofenyl ] -ms-fenylformazanu, dvojsodná sůl, se rozpustí ve 400 objemových dílech vody při teplotě místnosti. Potom, se přidá 13,2 dílů čerstvě vyrobeného· 2-amino-4,6-dlfluor-l,3,5-triazinu a směs se míchá · při teplotě místnosti, přičemž se současným přidáváním- roztoku hydroxidu sodnéhoi udržuje hodnota pH mezi 7—7,5. Jakmile . již nelze prokázat v reakční směsi výchozí látku, vysráží se vzniklé reaktivní barvivo vzorce
přidáním chloridu sodného, produkt se odfiltruje a vysuší. Toto barvivo· vybarvuje bavlnu podle postupů obvyklých pro reaktivní barviva ve· stálých modrých · odstínech.

Claims (4)

1. Způsob výroby 2,4-difluor-6-amino-s-triazinu, vyznačující se tím, že se nechá reagovat popřípadě kontinuálně kyanurfluorid ve vodném roztoku s amoniakem nebo s amonnými solemi při teplotách mezi —5° až 10 °C a hodnotách pH 7,25 až 9.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že· se reakce provádí · při hodnotách pH
7,25 až 8,5.
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se k amoniakálnímu vodnému roztoku · kontinuálně přidává kyanurfluorid a amoniak v molárním poměru výhodně 1: : 2.
4. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, ^že se k vodnému roztoku amonné soli kontinuálně přidává kyanurfluorid a současně se kontinuálním přidáváním hydroxidu alkalického· kovu uvolňuje odpovídající množství amoniaku z amonné soli.
CS79381A 1978-01-18 1979-01-17 Process for preparing 2,4-difluor-6-amino-s-triazine CS205137B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH51678A CH638503A5 (de) 1978-01-18 1978-01-18 Verfahren zur herstellung von 2,4-difluor-6-amino-s-triazin.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS205137B2 true CS205137B2 (en) 1981-04-30

Family

ID=4188790

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS79381A CS205137B2 (en) 1978-01-18 1979-01-17 Process for preparing 2,4-difluor-6-amino-s-triazine

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4225709A (cs)
JP (1) JPS54106482A (cs)
BE (1) BE873495A (cs)
BR (1) BR7900298A (cs)
CA (1) CA1096867A (cs)
CH (1) CH638503A5 (cs)
CS (1) CS205137B2 (cs)
DE (1) DE2901498A1 (cs)
ES (1) ES476914A1 (cs)
FR (1) FR2415106A1 (cs)
GB (1) GB2013663B (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0041919B1 (de) * 1980-05-30 1985-08-21 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Amino-fluor-s-triazin-Farbstoffen
DE3727253A1 (de) * 1987-08-15 1989-02-23 Bayer Ag Verfahren zur monoacylierung wasserloeslicher organischer aminoverbindungen mit 2,4,6-trifluortriazin in waessrigem medium
US8676987B2 (en) 2008-03-21 2014-03-18 Lg Electronics Inc. Method of processing data in internet protocol television receiver and internet protocol television receiver

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1670866A1 (de) * 1967-05-11 1971-03-11 Bayer Ag Fluortriazinverbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
BR7900298A (pt) 1979-08-14
JPS643871B2 (cs) 1989-01-23
GB2013663A (en) 1979-08-15
GB2013663B (en) 1982-06-03
CH638503A5 (de) 1983-09-30
CA1096867A (en) 1981-03-03
DE2901498C2 (cs) 1988-06-16
FR2415106A1 (fr) 1979-08-17
ES476914A1 (es) 1979-11-16
US4225709A (en) 1980-09-30
BE873495A (fr) 1979-07-16
DE2901498A1 (de) 1979-07-19
JPS54106482A (en) 1979-08-21
FR2415106B1 (cs) 1981-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4189576A (en) Process for monoacylating water-soluble organic amino compounds
JPS6165856A (ja) α‐（ο‐クロルフエニル）‐アミノメチレン‐β‐ホルミルアミノプロピオニトリル及びその製法
CZ286135B6 (cs) Způsob přípravy distyrylbifenylových sloučenin
CS205137B2 (en) Process for preparing 2,4-difluor-6-amino-s-triazine
JPH0338306B2 (cs)
RU2133246C1 (ru) Способ получения сульфонилмочевин и продукт присоединения
US4361698A (en) Process for the manufacture of dihalogenotriazinylamino-naphthol compounds
KR920007236B1 (ko) 이미노옥타딘 3-알킬벤젠 설포네이트의 제조방법
JPH01149777A (ja) ３−［２′ｈ−ベンゾトリアゾル−（２′）−イル−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸およびその塩の製造方法
US3983115A (en) Bis-dihalogeno-s-triazinyl ureas
US3694493A (en) Process for the production of methallyl sulphonic acid and salts thereof
US3879389A (en) Process for the preparation of 2,4,6-tris(alkanol-substituted amino)-s-triazines
US4837322A (en) Mixtures of sulfurous triazine compounds
US5097030A (en) Process for the preparation of 2-(methylthio)barbituric acid
US2653976A (en) Guanidine sulfate from urea and sulfur dioxide
US4090023A (en) Production of alkali metal salts of dichloroisocyanuric acid
CZ78394A3 (en) 4-alkyl-3-chloro-benzenesulfonic and 4-alkyl-3-chloro-benzenesulfonylcarboxylic acids and 4-alkyl-3-chloro-alkylsulfonylbenzenes and process for preparing thereof
HU190428B (en) Process for the production of n-/phosphono-methyl/-glycine
US3457287A (en) Metal and ammonium n-hydroxymethyl and n,n - bis(hydroxymethyl)carbamoylsulfonates
FI59414B (fi) Foerfarande foer framstaellning av alfa-karboxibensylpenicillin eller alfa-karboxi-3-tienylmetylpenicillin
JPS61254573A (ja) ２−シアナミノ−４，６−ジアルキル−１，３，５−トリアジンの製法
US3086020A (en) Alkali and alkaline earth metal 2, 4-dichloro-5-pyrimidine sulfonate
US3074948A (en) Heterocyclic nitrogen compounds containing sulfonyl fluoride groups and method of producing same
SU456411A3 (ru) Способ получени замещенных фталимидо1,3,5-триазинов
US2688017A (en) Ebeparaiiqn of thioammeline