CS204882B1 - Homopolymery a kopolymery 2-arylazo-5-dimethylaminobanzyl- akrylátů a methakrylátů a způsob jejich výroby - Google Patents
Homopolymery a kopolymery 2-arylazo-5-dimethylaminobanzyl- akrylátů a methakrylátů a způsob jejich výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CS204882B1 CS204882B1 CS369779A CS369779A CS204882B1 CS 204882 B1 CS204882 B1 CS 204882B1 CS 369779 A CS369779 A CS 369779A CS 369779 A CS369779 A CS 369779A CS 204882 B1 CS204882 B1 CS 204882B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- homopolymers
- solution
- copolymers
- azo
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 26
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 title claims description 17
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 4
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- GSDVZSTZBQKIRC-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)OCC1=CC(=CC=C1)N(C)C Chemical compound C(C=C)(=O)OCC1=CC(=CC=C1)N(C)C GSDVZSTZBQKIRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 241001510512 Chlamydia phage 2 Species 0.000 claims 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 21
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- -1 peroxide compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012869 ethanol precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- SYWIXHZXHQDFOO-UHFFFAOYSA-N methyl n-phenyliminocarbamate Chemical compound COC(=O)N=NC1=CC=CC=C1 SYWIXHZXHQDFOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-QXMHVHEDSA-N N(=N/C(C#N)(C)C)/C(C#N)(C)C Chemical compound N(=N/C(C#N)(C)C)/C(C#N)(C)C OZAIFHULBGXAKX-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RQDIPMXKWQZAFG-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,2-tetrachloroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl RQDIPMXKWQZAFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSLTZEDWPQBYDF-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,2-tetrachloroethyl prop-2-enoate Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)OC(=O)C=C OSLTZEDWPQBYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKCRQHGQIJBRMN-UHFFFAOYSA-N 2-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1Cl AKCRQHGQIJBRMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUUADHFTYIGTFH-UHFFFAOYSA-N [3-(dimethylamino)phenyl]methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CN(C)C1=CC=CC(COC(=O)C(C)=C)=C1 QUUADHFTYIGTFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N benzene carboxamide Natural products NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká homopolymerů 2-arylazo-5-dimetylaminobenzylakrylátů a metakrylátů a způsobu jejich výroby.
Předmětem vynálezu jsou homopolymery 2~arylazo-5-dimetylaminobenzylakrylátů a metakrylátů obecného vzorce I,
v němž x je Cl, Br nebo NOg a Y je H nebo CH} a kopolymery látek obecného vzorce I s jinými etylenicky nenasycenými sloučeninami obsahujícími koncovou skupinu -CZ=CH2, v níž Z je H,
Cl nebo CH},a způsob jejich výroby.
Homopolymery látek obecného vzorce I ani jejich kopolymery nebyly dosud připraveny. Způsobem podle vynálezu je lze vyrobit tak, že se na monomer obecného vzorce I nebo na jeho směs s jinými etylenicky nenasycenými sloučeninami obsahujícími v molekule koncovou skupinu -CZ=CH2, v níž Z má výěe uvedený význam, přičemž se molérní poměr látky obecného vzorce I k ostatním monomerům může měnit od 0,01 do 50, působí iniciátorem radikálové polymerace při teplotě rozkladu iniciátoru na iniciační polymerační centra.
Jiným způsobem přípravy homopolymerů a kopolymerů látek obecného vzorce I podle vynálezu je kopulace homopolymerů nebo kopolymerů 3-dimetylaminobenzylakrylátu nebo metakrylátu^ připravených podle čs. autorského osvědčení č. 192912, s roztokem diazoniové soli obecného vzorce IX, <0
NjCI (II), v němž x má výše uvedený význam.
Při kopolymeraci esterů obecného vzorce I je obecně možné použít jako komonomerů věech dosud známých sloučenin s koncovou skupinou -CZ=CH2, o nichž je známo, že radikálově homopolymerují nebo kopolymerují s jinými olefinicky nenasycenými sloučeninami, zejména s estery kyseliny akrylové nebo metakrylové. Takovými sloučeninami jsou například metylmetakrylát, styren, akrylonitril, butadien, isopren, chloropren, akrylamid, vinylchlorid, vinylidenchlorid, 1 ,2,2,2-tetrachloretylakrylát. Ve výchozí polymerační směsi se může molární poměr látky obecného vzorce I ke komonomerům měnit v rozmezí od 0,01 až do 50. K dosažení dostatečného zbarvení výsledného kopolymeru obvykle postačuje molární poměr 0,03 až 0,15. Homopolymery i kopolyméry látek obecného vzorce I lze připravit běžnými technologickými způsoby polymerace v bloku, roztoku, vodní emulzi nebo suspenzi.
K iniciaci polymerizace monomerů obecného vzorce I lze použít věech běžných iniciátorů nebo iniciačních soustav užívaných při radikálové polymeraci známých monomerů s olefinicky nenasycenými vazbami v molekule. Peroxidické sloučeniny vyvolávají vedle polymerace esterů obecného vzorce I zesítování vznikajícího polymeru. Princip sítování polymerních molekul s vázanými terciárními aminoskupinami vlivem peroxidů je objasněn v publikaci: V. Hynková,
J. Lokaj, F. Hrabák; Makromol. Chemie 161, 285 (1972). K přípravě nezesilovaných homopolymerů nebo kopolymerů esterů obecného vzorce I je proto vhodnější použit neperoxidických iniciátorů radikálové polymerace, například azosloučenin.
V závislosti na charakteru použitého iniciátoru nebo iniciační soustavy se volí taková teplota polymerace, aby při ni nastával dostatečně rychlý rozpad iniciátoru na volné radikály. Například, při použití běžných iniciačních redox-systémů, je rychlost polymerace dostatečná už v teplotním rozmezí od 0 do 3θ °C, zatímco při suspenzní kopolymeráci esterů I iniciované 2,2-azobis(isobutyronitrilem) se polymerační směs zahřívá na teplotu 70 až 75 °C.
Při roztokové polymeraci esterů obecného vzorce I nejsou vhodná halogenovaná rozpouštědla, zejména rozpouštědla s dvěma a více halogeny vázanými na jeden atom uhlíku. Jejich působením na polymery s terciárními aminoskupinami dochází, podobně jako vlivem peroxidů a vzdušného kyslíku, k sešívání polymerních řetězců. Vliv halogenových sloučenin na polymery obsahující terciární 8minoskupiny je objasněn v publikaci: M. Bezděk, V. Hynková,
K. Bouchal, F. Hrabák; Europ. Polymer J. 8, 1333 (1972). Při kopulaci homopolymerů nebo kopolymerů 3-dimetylaminobenzylakrylátu, respektive metakrylátu s diazoniovou solí obecného vzorce II je třeba použít taková rozpouštědla obou reakčních složek, která jsou vzájemně mísitelná, například vodný nebo vodně alkoholický roztok diazoniové soli a dimetylformamidový nebo dioxanový roztok polymeru.
Způsoby přípravy výše popsaných homopolymerů» a kopolymerů jsou objasněny v následujících příkladech:
Příklad 1
Skleněná ampule s roztokem 1 g 2-(2-chlorfenyl)azo-5-dimetylaminobenzylmetakrylátu a 0,005 g 2,2z-azobis(isobutyronitrilu) v 10 cm3 benzenu se střídavou evakuací a proplachováním dusíkem zbaví vzduchu, ampule se zataví a ponechá 24 hodin v termostatu při teplotě 70 °C. Šestinásobným množstvím etanolu se potom z roztoku vysráži cihlově červený homopolymer (0,49 g, tj. 49 % konverze), který po přesrážení etanolem z chloroformového roztoku obsahuje 63,22 % G, 5,86 % H a 11,53 & N (teoretické složení výchozího monomeru odpovídá 63,77 % C, 5,63 % H a 11,74 % N). Limitní viskozitní číslo zpolymerovaného azobarviva stanovené při 20 °C v benzenu má hodnotu 5,7 cm^/g.
•Příklad 2
Roztok 0,5 g 2-(2-chlorfenyl)azo-5-dimetylaminobenzylmetakřylátu, 0,5 g styrenu a 0,005 g 2,2z-azobis(isobutyronitrilu) v 10 cm-3 benzenu se zbaví vzduěného kyslíku jako v příkladu 1 a polymeruje 24 hodin v zatavené ampuli při 70 °C. Viskózní roztok se potom vlije do šestinásobného množství etanolu a vyloučený (0,189 g, 18,9 % konverze) oranžový polymer se přesráží etanolem z chloroformového roztoku. Podle nalezeného složeni 75,14 % C, 6,70 % H a 6,85 % N obsahuje získaný kopolymer 58,35 % azobarviva a 41,65 % styren (vypočteno ze stanoveného obsahu N). Jeho limitní viskozitní číslo při 20 °C v benzenu odpovídá 6,6 cm3/g.
Příklad 3
Stejným způsobem jako v příkladu 1 se polymeruje roztok 0,5 g 2-(2-chlorfenyl)azo-5-dimetylaminobenzylmetakrylátu, 0,5 g metylmetakrylátu a 0,005 g 2,2z-azobis(isobutyronitrilu) v 10 cm3 benzenu. Připravený červený polymer (0,69 g, 69 % konverze) se dvakrát přesráží hexanem z roztoku chloroformu. Nalezený obsah 6,03 % N odpovídá 51,4 % azoesteru v kopolymeru. Limitní viskozitní číslo kopolymeru v roztoku benzenu při 20 °C je 12,5 cm3/g.
Příklad 4
Polymerační násada obsahující 1 g akrylonitrilu, 0,05 g 2-(2-chlorfenyl)azo-5-dimetylaminobenzylmetakrylátu a 0,005 g 2,2z-azobis(isobutyronitrilu) se ve skleněné ampuli zbaví vzdušného kyslíku a polymeruje 24 hodin při teplotě 70 °C jako v přikladu 1. Vznikne světle hnědý drobivý bloček, který se přesráží etanolem z roztoku dimetylformamidu. Nalezený obsah dusíku činí 24,67 %, což odpovídá 11,8 % azobarviva v získaném kopolymeru. Limitní viskozitní číslo v roztoku dimetylformamidu při 20 °C je 79,5 cm3/g.
Příklad 5
Stejným způsobem jako v přikladu 4 se zpolymeruje směs 1 g styrenu, 0,05 g 2-(2-chlorfenyl)azo-5-dimetylaminobenzylmetakrylátu a 0,005 g 2,2'-azobis(isobutyronitrilu). Vzniklý viskózní bloček se přesráží etanolem z chloroformového roztoku. Přesrážený oranžový polymer (60 % hmot.) obsahuje 0,70 % N, tj. 6 % azobarviva a 94 % styrenu. Limitní viskozitní číslo polymeru stanovené při 20 °C v benzenovém roztoku odpovídá 79,8 cm3/g.
Příklad 6
Stejným způsobem jako v příkladu 4 se polymeruje směs 1 g metylmetakrylátu, 0,05 g 2-(2-chlorfenyl)azo-5-dimetylaminobenzylmetakrylátu s 0,005 g 2,2'-azobistisobutyronitrilu) Získá se červený zesítovaný bloček. V podílu, rozpustném v dimetylformamidu a přesráženém etanolem z tohoto rozpouštědla, se nachází 0,86 % N, tj. 7,3 % azobarviva a 92,7 % metylmetakrylátu.
Příklad 7
Stejným způsobem jako v přikladu 1 se polymeruje roztok 1 g 2-( 2-nitrof enyl) azo-5-dimetylaminobenzylmetakrylátu a 0,005 g 2,2z-azobis(isobutyronitrilu) v 10 cm3 benzenu. Získaný červený homopolymer obsahuje po přesrážení etanolem z chloroformového roztoku 62,02 % C, 5,50 % H a 15,28 % N (vypočteno pro monomer: 61,95 % C, 5,47 % H a 15,21 % N). Konverze: 75,9 %; limitní viskozitní číslo při 20 °C v roztoku dimetylformamidu: 4,4 cm^/g.·
Příklad 8
Stejným způsobem jako v příkladu 2 se polymeruje směs 0,45 g 2-(2-nitrofenyl)azo-5-dimetylaminobenzylmetakrylátu, 0,55 g styrenu a 0,005 g 2,2*-azobis(isobutyronitrilu) v 10 cm3 benzenu. Získá se 0,113 g kopolymeru (11,3 » Konverze), který se přesráží etanolem z chloroformového roztoku. Červený kopolymer obsahuje podle nalezeného množství dusíku (8,98 % N) 59 % azoesteru a 41 % styrenu. Limitní viskozitní číslo při 20 °C v roztoku dimetylformamidu je 4,1 cm3/g.
Příklad 9
Stejným způsobem jako v příkladu 3 se polymeruje směs 0,5 g 2-(2-nitrofenyl)azo-5-dimetylaminobenzylakrylátu, 0,5 g metylmetakrylátu a 0,005 g 2,2'-azobisíisobutyronitrilu) v 10 cm^ benzenu. Připravený tmavočervený polymer se přesráží hexanem z chloroformového roztoku. Nalezený obsah 6,52 % N odpovídá 41,24 % azoesteru v kopolymeru. Konverze: 67,6 limitní viskozitní číslo při 20 °C v roztoku dimetylformamidu: 13,1 cm3/g.
Přikladlo
Stejným způsobem jako v přikladu 3 se polymeruje roztok 0,5 g 2-(2-chlorfenyl)azo-5-dimetylaminobenzylakrylátu, 0,5 g metylmetakrylátu a 0,005 g 2,2'-azobis(isobutyronitrilu) v ,0 cm3 benzenu. Získá se 0,657 g kopolymeru, tj. 65,7 % konverze. Po přesrážení etanolem z chloroformového roztoku obsahuje červený polymer 5,03 % N, což odpovídá 41,2 % azobarviva v kopolymeru. Limitní viskozitní číslo při 20 °C v roztoku dimetylformamidu je 11,9 cm3/g.
Příklad 11
K práškové směsi 0,5 g poly(1,2,2,2-tetrachloretylmetakrylátu) a 0,01 g dibenzoylperoxidu se přidá roztok 0,05 g 2-(2-chlorfenyl)azo-5-dimetylaminobenzylmetakrylátu v 0,5 g metylmetakrylátu. Směs se prohněte a ponechá v uzavřené skleněné ampuli naplněné dusíkem při teplotě 23 °C. Za 5 hodin ztvrdne v červeně zbarvený čirý bloček.
Příklad 12
Směs 7 g styrenu, 1,4 g chloroprenu (2-chlor-1,3-butadienu), 0,06 g 2,2 -azobis(isobutyronitrilu), 0,36 g 2-(2-chlorfenyl)-azo-5-dimetylaminobenzylmetakrylétu, 0,19 g poly(vinylpyrolidonu). a 30 cnP vody se probublá dusíkem za účelem odstranění vzdušného kyslíku. Potom se směs zahřívá v atmosféře dusíku za míchání na teplotu 70 až 75 °C po dobu 23 hodin. Po této době se nalije do pětinásobného množství etanolu a vyloučený polymer (2,8 g, 32 %) se přesráží etanolem z chloroformového roztoku. Získaný oranžový produkt obsahuje 75,67 % C, 7,03 $ Ha 0,80 % N. Jeho složení odpovídá 54,6 % styrenu, 38,6 % chloroprenu a 6,8 %
2-( 2-chlorfenyl)azo-5-diinetylaminobenzylmetakrylátu.
Přiklad 13
K roztoku 1,28 g 2-chloranilinu ve směsi 17 cnP vody a 2,5 cm^ koncentrované kyseliny chlorovodíkové se při 0 °C přidá roztok 0,69 g NaNOg v 1,5 cm^'H2O. Potom se pH roztoku diazoniové soli upraví nasyceným vodným roztokem Na2CO3 na pH 6,5 až 7 a zfiltruje se.
K filtrátu se přidá 10 cmi 1,2 % dimetylformamidového roztoku kopolymeru 3-dimetylaminobenzylmetakrylátu se styrenem (hmotnostní poměr komonomerních jednotek = 4:1). Druhý den se odfiltruje hnědý modifikovaný polymer, který se již v dimetylformamidu nerozpouští. Práškový polymer se extrahuje 24 hodin v pětinásobném množství etanolu a potom se odfiltruje a vysuší ve vakuu olejové vývěvy. Jeho obsah dusíku (7,28 %) odpovídá kopulaci 33,4 % 3-dimetylaminobenzylmetakrylátových jednotek ve výchozím polymerním řetězci s diazoniovou solí a jejich přeměně v 2-(2-chlorfenyl)azo-5-dimetylaminobenzylmetakrylátové jednotky.
Homopolymery látek obecného vzorce I jsou červeně zbarveny. Podle stanoveného limitního viskozitního čísla (příklady 1 a 7) jsou nízkomolekulární a dobře rozpustné v chloroformu, benzenu a dimetylformamidu. Kopolymery esterů obecného vzorce I jsou v závislosti na charakteru komonomerů a jeho obsahu ve výchozí polymerační směsi oranžové (příklady 2,5), červené (příklady 3, 6, 8, 9, 10) nebo hnědé (příklady 4, 11).
Homopolymerů a kopolymerů látek obecného vzorce I může být využito k různým účelům pro jejich přirozené zbarvení. Jejich použití je výhodné zejména v případech, kdy má být dosaženo zbarvení polymerního bloku nebo suspenze už v průběhu polymerace. Kopolymery látek I jsou vhodné i k výrobě barevných nátěrových, lakových nebo lubrikačních kompozicí. Molekuly barviv jsou zabudovány v polymerním řetězci a proto se na rozdíl od nízkomolekulárních barviv z polymeru neextrahují rozpouštědly ani nedifundují na povrch polymeru.
Homopolymerů a kopolymerů látek obecného vzorce I obsahujících terciární aminoskupiny v polymerních řetězcích lze využít také jako složek iniciačních soustav peroxid-terciární amin při vytvrzování kompozic s olefinicky nenasycenými polymerizovatelnými sloučeninami v teplotním rozmezí od 15 do 30 °C. (Využití polymerů s terciárními aminoskupinami jako složek iniciačních soustav polymerace je předmětem čs. autorského osvědčeni č. 159365,
USA pat. 3 998 910, USA pat. 4 036 909 a brit. pat. 1 312 172).
Homopolymery a kopolymery nenasycených esterů obecného vzorce I mohou být vzhledem k obsahu terciárních aminoskupin modifikovány přídavkem nízkomolekulární nebo vysokomolekulární sloučeniny reagující s terciární aminoskupinou. Příkladem takové modifikace může být výše zmíněné spojování polymerních molekul účinkem peroxidů a halogenových sloučenin.
Claims (3)
1. Homopolymery 2-arylazo-5-dimetylsminobenzylakrylátů a metakrylátů obecného vzorce I, v němž x je Cl, Br nebo N02 a Y je H nebo CHj a kopolymery látek obecného vzorce I s jinými etylenicky nenasycenými sloučeninami obsahujícími koncovou skupinu -CZ=CH2, v níž Z je H,
Cl nebo CHp
2. Způsob výroby homopolymerů a kopolymerů podle bodu 1, vyznačený tím, že se na monomer obecného vzorce I nebo na jeho směs s jinými etylenicky nenasycenými sloučeninami obsahujícími v molekule koncovou skupinu -CZ=CH2, v niž Z má výše uvedený význam, přičemž se molární poměr esterů obecného vzorce I může měnit od 0,01 do 50, působí iniciátorem radikálové polymerace při teplotě rozkladu iniciátoru na iniciační polymerační centra.
3. Způsob výroby homopolymerů a kopolymerů podle bodu 1, vyznačený tím, že se na homopolymer nebo kopolymer 3-dimetylaminobenzylakrylátu nebo metakrylátů působí diazoniovou solí obecného vzorce II, (II), x
v němž x má výše uvedený význam.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS369779A CS204882B1 (cs) | 1979-05-29 | 1979-05-29 | Homopolymery a kopolymery 2-arylazo-5-dimethylaminobanzyl- akrylátů a methakrylátů a způsob jejich výroby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS369779A CS204882B1 (cs) | 1979-05-29 | 1979-05-29 | Homopolymery a kopolymery 2-arylazo-5-dimethylaminobanzyl- akrylátů a methakrylátů a způsob jejich výroby |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS204882B1 true CS204882B1 (cs) | 1981-04-30 |
Family
ID=5377780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS369779A CS204882B1 (cs) | 1979-05-29 | 1979-05-29 | Homopolymery a kopolymery 2-arylazo-5-dimethylaminobanzyl- akrylátů a methakrylátů a způsob jejich výroby |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS204882B1 (cs) |
-
1979
- 1979-05-29 CS CS369779A patent/CS204882B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4357245A (en) | Water-soluble copolymer and its preparation | |
| CA1267483A (en) | Process for the production of a water-soluble polymer dispersion | |
| KR930004761B1 (ko) | 고분자량의 폴리(비닐아민) 및 그 제조방법 | |
| US3691124A (en) | Stabilized polymer in oil latexes and suspensions | |
| WO2000053640B1 (en) | Controlled free radical emulsion and water-based polymerizations and seeded methodologies | |
| GB2084585A (en) | The Preparation of High Molecular Weight Hydrophilic Polymer Gels | |
| ATE97922T1 (de) | Harnstoffgruppen enthaltende dispersionspolymerisate auf basis ethylenisch ungesaettigter monomerer, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung. | |
| US4139688A (en) | Preparation of insoluble polyvinylpyrrolidone | |
| NO841405L (no) | Kryssbundne hydrofile kopolymerisater, deres fremstilling og anvendelse. | |
| GB1576762A (en) | Polymeric surface active agents | |
| US3780006A (en) | Removal of monomer from acrylamide polymers with sulfur dioxide | |
| KR950000787A (ko) | 개선된 내블록킹성을 갖는 합성수지 분말의 제조 방법 | |
| CS204882B1 (cs) | Homopolymery a kopolymery 2-arylazo-5-dimethylaminobanzyl- akrylátů a methakrylátů a způsob jejich výroby | |
| FI58929B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av hoegmolekylaera polyakrylamidhartser | |
| US4180633A (en) | Preparation of insoluble polyvinylpyrrolidone | |
| US3475515A (en) | Graft copolymers | |
| US4740573A (en) | Sulphur-containing polymers | |
| KR970027129A (ko) | 아크릴적 중합체를 생성하기 위한 서스펜션내의 공정 | |
| EP0229678A3 (en) | Fluid organosiliconic composition and process for preparing it | |
| SU927802A1 (ru) | Способ получени волокнообразующих (со)полимеров акрилонитрила | |
| ES407180A1 (es) | Procedimiento para tratar suspensiones acuosas de lodo rojoy alumina disuelta. | |
| Nayak et al. | Grafting vinyl monomers onto wool fibers IV. Graft copolymerization of methyl methacrylate onto wool using peroxydisulfate catalysed by silver ions | |
| DE2361501A1 (de) | Verfahren zur herstellung von homopolymeren und copolymeren der acrylsaeure-nalkyl-n-aryl-aminoaethylester und ihren derivaten | |
| SU1043150A1 (ru) | Способ получени карбоцепных полимеров | |
| JPH04279613A (ja) | 燐含有ポリマー類 |