CS204071B1 - Reaktivní triezinová metalokomplexní azobarviva - Google Patents
Reaktivní triezinová metalokomplexní azobarviva Download PDFInfo
- Publication number
- CS204071B1 CS204071B1 CS437979A CS437979A CS204071B1 CS 204071 B1 CS204071 B1 CS 204071B1 CS 437979 A CS437979 A CS 437979A CS 437979 A CS437979 A CS 437979A CS 204071 B1 CS204071 B1 CS 204071B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- parts
- chromium
- dyes
- solution
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 title claims description 12
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- -1 C 1 -C 4 alkylamino Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 2
- UPHIPHFJVNKLMR-UHFFFAOYSA-N chromium iron Chemical compound [Cr].[Fe] UPHIPHFJVNKLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 17
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 9
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 9
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 8
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 6
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 4
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 4
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 4
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 3
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLZVIIYRNMWPSN-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-4-nitrophenol Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1O VLZVIIYRNMWPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichlorotriazine Chemical class ClC1=CC(Cl)=NN=N1 IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKNIDMJWLWUOMZ-UHFFFAOYSA-N [K].[Cr] Chemical compound [K].[Cr] WKNIDMJWLWUOMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 2
- FLJPGEWQYJVDPF-UHFFFAOYSA-L caesium sulfate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]S([O-])(=O)=O FLJPGEWQYJVDPF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N (4z)-4-[[2-methoxy-5-(phenylcarbamoyl)phenyl]hydrazinylidene]-n-(3-nitrophenyl)-3-oxonaphthalene-2-carboxamide Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)C=C1N\N=C(C1=CC=CC=C1C=1)/C(=O)C=1C(=O)NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N 0.000 description 1
- DOPJTDJKZNWLRB-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-5-nitrophenol Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1O DOPJTDJKZNWLRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLGPUVJERIKLW-UHFFFAOYSA-N 5-chlorotriazine Chemical compound ClC1=CN=NN=C1 ORLGPUVJERIKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- YHSDJADKINDBOZ-UHFFFAOYSA-N ClN1NC(=CC(=N1)Cl)OC Chemical compound ClN1NC(=CC(=N1)Cl)OC YHSDJADKINDBOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Co] Chemical class [Cr].[Co] WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBZLLOYLSHKTCR-UHFFFAOYSA-N [K+].[K+].[O-][Cr]([O-])=O Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr]([O-])=O NBZLLOYLSHKTCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000004698 iron complex Chemical class 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940050271 potassium alum Drugs 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- UXQPRXPNOJXOQO-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;hydrobromide Chemical compound Br.OS(O)(=O)=O UXQPRXPNOJXOQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring (AREA)
Description
Vynález se týká reaktivních ťriazinových metalokomplexních azobarviv k vybarvování celulózových materiálů na černé odstíny.
V britském patentu 985 481 jsou popsány směsi chromitého a kobaltitého komplexu 2:1 azobarviv obecného vzorce
ve kterém A značí nitre-l,2-fenylenový zbytek, který může bý.t dále substituován chlorem, methylem nebo· nitrcukupinou, jeden symbol X značí vodík a druhý sulfoskupinu a Y značí chlor, alkoxysikupinu, aryloxyskupinu, substituovanou aryloxyskupinu, aminoskupinu robo substituovanou aminciskupinu. Tyto směsi jsou cennými reaktivními barvivý pro vybarvování celulózových vláken na syté černé odstíny.
Nevýhodou barviv připravených podle uvedeného patentu je nutnost použít k jejich výrobě soli kobaltu, například síran kohaltnatý, které jsou poměrně drahé a zejména v poslední době obtížně dostupné. Podíl kobaltitého komplexu ve výše uvedených směsích se přitom pohybuje mezi 20 až 50 °/o.
Nyní bylo· nalezeno, že reaktivní triazinová metalokomplexní azobarviva velmi podobných koloiristicfcých vlastností lze získat s nižšími výrobními náklady, jestliže místo směsí chromitých a kobaltitých komplexů se připraví obdobné směsi chromitých a železitýcih komplexů. Cena solí železa použitelných k přípravě železitých komplexů je totiž podstatně nižší než cena analogických solí kobaltu. Rovněž po stránce dostupnosti jsou soli železa mnohem výhodnější a zejména nejbšžnější použitelná sůl, síran železnatý (zelená skalice), je prakticky odpadní látkou.
Předmětem tohoto vynálezu jsou nová reaktivní triazinová metalokomplexní azobarviva obecného vzorce I
ve kterém jeden ze symbolů Ri a Ra značí vodík a druhý nitroskupinu, symbol R3 značí amiindslkupinu, alkylaminoskupinu β 1 až 4 atomy uhlíku, fenylaminoskupinu, případně substituovanou methylem nebo isulfoskupinou, alkoxySkupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenoxyskupinu a symbol Me značí směs chrómu a železa, přičemž jejich poměr je 9:1 až 6:4.
Barviva obecného vzorce I je možno připravit působením činidel poskytujících chrom a železo· na o,o‘jdihydroxyazobarviva obecného vzorce II
ve kterém symboly Ri a R2 mají výše uvedený význam·, kondenzací vzniklé směsi chromitého a železitého komplexu o poměru azobarviva ke kolvu 2:1 a kyanurchloridem nebo s triazinovými deriváty obecného vzorce III
Cl
III ve kterém symbol R3 má výše uvedený význam a v případě, že ke kondenzaci byl použit kyanurchlorid, substitucí dalšího atomu chloru reakcí s amoniakem, alifatickými nebo aromatickými aminy nebo s fenoly.
Výchozí o,o‘-dihydroxyazobarviva obecného1 vzorce II jsou sama o sobě známá a jsou popsána například v britském patentu č. 965 481. Připravují se běžným postupem spočívajícím v diazotaci 4-nitro-2-aminofenolu nelbo· 5-nitro-2-aminofenolu a v kopulaci vzniklé diazoniové soli s l-amino-8-hydroxynaftalen-3,6-disuifonovou kyselinou ve slabě alkalickém prostředí. Pro další zpracování podle tohoto vynálezu je možno je izolovat nebo s výhodou je lze použít bez izolace ve formě roztoku.
Převedení o,o‘-dihydroxyazobarviv obecného vzorce II na směs chromitého a železitého komplexu se provádí působením činidel poskytujících chrom a železo, přičemž obě metalizační reakce lze s výhodou uskutečnit v jedné operaci a v jedné reakční nádobě, bez meziizolace jednoho nebo druhého komplexu. Metalizaci je v zásadě možno provést reakcí o,o‘-dihydroxyazobarviv s oběma činidly současně (paralelní reakce), ale z praktických důvodů (lepší analytická kontrola průběhu metalizace) je výhodnější jednotlivými činidly působit postupně, přičemž nezáleží na pořadí, v jakém se metalizace provedou.
K převedení o,o‘-dihydroxyazobarviv na komplexy o poměru azobarviva ke kovu 2:1 je třeba, jak je všeobecně známo, 1/2 ekvivalentu metalisačního činidla. Pro dosažení sytě černého odstínu reaktivních barviv obecného vzorce I je vhodný vzájemný mlolární poměr chromitého a železného komplexu a tím 1 příslušných metalizačních činidel 9:1 až 6:4.
Jako činidlo poskytující chrom lze použít octan chromitý, síran cbromitý nebo kamenec chromito-draselný. jako činidla poskytující železo lze použít soli, jak trojmoeného, například síran železitý, chlorid železitý, tak i dvojmocného železa, například síran železnatý, přičemž v obou případech vznikají totožné produkty a sice komplexy železité, odvozené od trojmocného železa.
Metalizace se provádí zahříváním vodného roztoku Q,!o‘-cliliydroxyazobarviv obecného· vzorce II s potřebným množstvím metalizačních činidel při teplotě 40 až 110 °C ia za přídavku látek schopných vázat kyseliny, jako například octanu sodného, uhličitanu sodného nebo kyselého uhličitanu sodného.
Vzniklou směs chromitého a železitého komplexu je vhodné pro další zpracování podle tohoto vynálezu z reakční směsi izolovat, například vyloučením z roztoku přídavkem .sodných nebo draselných solí.
Izolovaná směs chromitého a železitého komplexu se po opětovném rozpuštění ve vodě kondenzuje s kyanur·chloridem nebo s triazinovými deriváty obecného vzorce III. Jako příklady triazinových derivátů 0becného vzorce III lze uvést kondenzační produkty kyanurchloridu s 1 ekvivalentem aminů, alkoholů nebo fenolů, připravené běžnými a známými postupy. Kondenzace s kyanurchloridem nebo s triazinovými deriváty obecného vzorce III se provádí při teplotě 0 až 50 °C ia při pH 4 až 7, udržovaném přídavkem látek schopných vázat kyseliny, jako například uhličitanu sodného, kyselého1 uhličitanu sodného nebo hydroxidu sodného a za přídavku povrchově aktivních látek nebo organických rozpouštědel, jako například acetonu.
V případě, že ke kondenzaci se použije kyanurchlorid, vzniklé dichlortriazinové deriváty se bez izolace dále kondenzují s amoniakem, alifatickými nebo aromatickými aminy nebo is fenoly. Tato· kondenzace se provádí při zvýšené teplotě 20 až 60 °C a za přídavku látek vázajících kyseliny.
Konečná monochlortriazinová barviva se izolují z reakční směsi obvyklými postupy, například vyloučením z roztoku přídavkem solí (chlorid sodný, chlorid draselný nebo· octan draselný) nebo odpařením celé reakční směsi k suchu ve vhodném sušicím zařízení.
Reaktivní triazinová metalokomplexní azobarviva připravená podle tohoto vynálezu jisou nová. Jsou cennými barvivý vhodnými k vybarvování celulózových vláken přírodních (bavlna, len, konopí) i vláken z regenerované celulózy (viskózová stříž) na syté černé odstíny, které se mohou pohybovat především v závislosti na poměru chrómu a železa od zelenavě černých až po červenavě černé. Na uvedené textilní materiály se nová barviva aplikují klocovacími postupy nebo potiskováním za přítomnosti látek vázajících kyseliny. Vedle žádaného odstínu se vyznačují i velmi dobrými stálostmi. v praní a vysokou stálostí ,na světle.
Ve srovnání s některými známými, strukturně a vlastnostmi blízkými barvivý, popsanými například v brit. patentu 985 481, se nová barviva vyznačují zejména nižšími výrobními náklady a snadnější dostupností jednoho z metalizačních činidel (železnaté nebo železité isoli).
Vynález je blíže objasněn následujícími příklady, ve kterých značí díly z procenta, pokud není uvedeno jinak, míněny hmotnostně.
Příklad 1
K 52,8 dílům sodné soli azobarviva připraveného kopulací diazotovaného 4-nitro-2-aminofenolu ,s Wamino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonovou kyselinou v 500 dílech vody se přidá 10 dílů octanů sodného- krystalického, 20 dílů kamence chromlto-drasélného [Cra(SO4)3 . K2SO4.24 Η2Ό j, směsse zahřeje k varu a za míchání se vaří 3 hodiny. Potom se k reakční směsi přidá 2,8 dílu síranu železnatého krystalického (FeSO4.7H3O) a zahřívá se ještě 1 hodinu při teplotě klesající na 50 až 60 °C. Vzniklá směs chromltého a železitého komplexu se vyloučí z roztoku přídavkem 120 dílů chloridu draselného a po ochlazení se odfiltruje.
Izolovaná pasta se rozpustí ve 350 dílech vody, roztok se ochladí na 0 až 3 °C, přidá se 18,4 dílu kyanurchloridu a směs se míchá 3 hodiny za současného udržování pH 6 až 7 přidáváním 10'% roztoku uhličitanu sodného. Po ukončení kondenzace se filtrací odstraní přebytečný kyanurchlorid.
K roztoku vzniklého dichlortriazinového derivátu se ipřidá 17 dílů 25% vodného roztoku amoniaku a směs se zahřívá 2 hodiny na 30 °C. Pak se upraví pH reakční směsi kyselinou solnou na 7, barvivo se vyloučí z roztoku přídavkem 180 dílů chloridu sodného, odfiltruje se a vysuší se při 70 °C.
Uvedeným postupem se získá směis barviv následujících strukturních vzorců (ve formě volných kyselin):
asi 20 %.
Získaný produkt tvoří černý prášek, který se dobře rozpouští ve vodě na fialově modirý roztok, v koncentrované kyselině sírové na červeněflálový roztok. Podle analýzy obsahuje na 1 azoskupinu l,0'7 atomu hydrolyzovatelného chloru. Absorpční spektrum neutrálního· vodného roztoku vykazuje 2 absorpční maxima při vlnových délkách 583 a 631 nm. Při aplikaci na celulózových materiálech za přítomnosti alkálií poskytuje sytá černá vybarvení s velmi dobrými stálostmi v praní a na světle.
Barviva podobných vlastností se získají, když k náhradě druhého atomu chloru se místo amoniaku použije methylamin, anilin, o- nebo p-toluidi,n nebo anilin-3-sulfonová kyselina.
Příklad 2
K '52,8 dílům azobarviva připraveného kopulací diazotovaného 5-nitro-2-aminofenalu s l-amino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonovou kyselinou v 500 dílech vody se přidá 10 dílů octanu sodného krystalického, 4,2 díly síranu žéleznatého a směs se zahřívá 1 hodinu na teplotu 70 °C. Potom se přidá 17,5 dílu kamence chromito-draselného, směs se zahřeje k varu a udržuje se na této teplotě 3 hodiny. Vzniklá směs chromitého· a železitého komplexu ise vyloučí z roztoku přídavkem 120 dílů chloridu sodného a po ochlazení se odfiltruje.
Izolovaná pasta se rozpustí ve 350 dílech vody, přidá se roztok 31 dílů sodné soli 2,4-dichlor-6- (3-sulfoanilino j-s-triazinu ve 150 dílech vody a směs se zahřívá 3 hodiny na 45 °C, přičemž se udržuje ipH 6 až 7 1Ó% roztokemi uhličitanu sodného.
Po ukončení kondenzace se barvivo izoluje odpařením reakční směsi k suchu.
Uvedeným postupem se získá směs barviv následujících strukturních vzorců (ve farmě volných kyselin):
Získaný produkt tvoří černý prášek, který se rozpouští ve vodě ,na modrý roztok, v koncentrované kyselině sírové na čeipveuěfialový roztok. Podle analýzy obsahuje na 1 azoskupinu 1,02 atomu hydrolyzovatelného chloru. Absorpční spektrum neutrálního vodného roztoku vykazuje 2 absorpční maxima při vlnových délkách 593 a 649 nm. Při aplikaci na celulózových materiálech za přítomnosti alkálií poskytuje sytá černá vybarvení s velmi dobrými stálostmi v praní a na světle.
Barvivo velmi podobných vlastností se získá, jestliže místo 2,4-dichlor-6i(3-sulfoanllinoJ-s-triazinu se použije stejné molární množství 2,4-dichlar-S-(4-sulfoanilíno)-s-triazinu.
Příklad 3
K 52,8 dílům sodné soli azobarviva připraveného kopulací diazotovaného 4-nitro-2-aminofenolu s l-amino-8-hyd.roxynaftalen-i3.6-disulfonovou kyselinou v 500 dílech vody se přidá 10 dílů octanu sodného krystalického, 2|2,5 dílu kamence chromito-draselnéiho, 1 díl chloridu železitého a směs se zahřívá k varu 3 hodiny. Vzniklá směs chromitého a železitého komplexu se vyloučí z roztoku přídavkem 110 dílů chloridu sodného a po ochlazení se odfiltruje.
Izolovaná pasta se rozpustí ve 350 dílech vody, přidá se 18 dílů 2,4-dichlor-6-methoxybriazinu a směs se míchá 2 hodiny při teplotě 20 °C, přičemž se udržuje pH 6 až 7 přidáváním 10i0/o roztoku uhličitanu sodného. Po ukončení kondenzace se barvivo/ vyloučí z roztoku přídavkem 160 dílů chloridu sodného, odfiltruje se a vysuší se při 70 °C.
Uvedeným postupem se získá směs b-arviv následujících strukturních vzorců (ve formě volných kyselin):
och3
Získaný produkt tvoří černý prášek, který se rozpouští ve vodě na fialověmodrý roztok, v koncentrované kyselině síroivé na červe,něfialový roztok. Podle analýzy obsahuje na 1 azoekupinu 0,94 atomu hydrolyzovatelného chloru. Absorpční spektrum neutrálního vodného roztoku vykazuje 2 absorpční maxima při vlnových 'délkách 572 a 621 nm>. Při aplikaci na celulózovýcih materiálech za přítomnosíti alkálií poskytuje sytá Černá vybarvení s velmi dobrými stálostmi v praní a na světle.
Barviva podobných vlastností se získají, jestliže místo 2,4-dichlor-6-methoxy!triazinu se ke kondenzaci použijí stejná molární množství 2,4-dichlo,r-6-ethoxy-s-triazmu, 2,4-dichlor-6- (2-ethoxyethoxy j -s-triazinu nebo 2,4-dichlor-6-fenoxy-s-tiriazinu.
Claims (1)
- PREDMETVYNALEZUReaktivní triazinová metalokomplexní azobarviva obecného vzorce I ve kterém jeden ze symbolů Ri a R2 značí vodík a druhý nitroiskupinu, symbol R3 značí aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylaminoskupinu, případně substituovanou methyliskupinou nebo sulfoskupinou, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenoxyskupinu a symbol Me značí isměs chrómu a železa, přičemž jejich poměr je 9:1 až 6:4.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS437979A CS204071B1 (cs) | 1979-06-26 | 1979-06-26 | Reaktivní triezinová metalokomplexní azobarviva |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS437979A CS204071B1 (cs) | 1979-06-26 | 1979-06-26 | Reaktivní triezinová metalokomplexní azobarviva |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS204071B1 true CS204071B1 (cs) | 1981-03-31 |
Family
ID=5386399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS437979A CS204071B1 (cs) | 1979-06-26 | 1979-06-26 | Reaktivní triezinová metalokomplexní azobarviva |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS204071B1 (cs) |
-
1979
- 1979-06-26 CS CS437979A patent/CS204071B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4485041A (en) | Water-soluble metal free or copper triazino-bis-[hydroxy-naphthylamino]-disazo dyestuffs containing fiber reactive groups, and a process for dyeing or printing cellulose fibers | |
| DE2748975A1 (de) | Wasserloesliche farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, deren verwendung als faserreaktive farbstoffe zum faerben und bedrucken von fasermaterialien und die mit ihnen gefaerbten fasermaterialien | |
| EP0772652B1 (en) | Reactive monoazo dyestuffs | |
| DE2748966C3 (de) | Wasserlösliche Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung, ihre Verwendung als faserreaktive Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Cellulose- und Polyamid-Fasermaterialien | |
| US4875903A (en) | Monoazo compounds containing a 2-sulfophenyl diazo component radical and a 1-hydroxy-naphthalene-sulfonic or disulfonic acid coupling component radical and two substituted 1,3,5-triazine rings | |
| EP0252508B1 (en) | Water soluble disazo colorant and dyeing method using the same | |
| EP0013765A1 (de) | Reaktivazofarbstoffe sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben von OH- und N-haltigen Materialien | |
| JP4056593B2 (ja) | 染料混合物、その製造方法及びその用途 | |
| US5059681A (en) | Bis-azotriazinyl reactive dyes having an n-alkyl-phenylenediamine link | |
| JP2747500B2 (ja) | 繊維反応性フタロシアニン染料 | |
| DE2331518A1 (de) | Neue farbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| DE69934115T2 (de) | Mono- und disazoreaktivfarbstoffe | |
| CS204071B1 (cs) | Reaktivní triezinová metalokomplexní azobarviva | |
| US5095101A (en) | 1-Amino-2,7-di-[5'-(2"-chloro-4"-substituted amino-1,3,5-triazin-6"-ylamino)-2'-sulfophenylazo]-3,6-disulfonic acids | |
| US3352846A (en) | Monoazo pyrimidine dyes | |
| JPS62283159A (ja) | 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| JPH0798909B2 (ja) | 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| EP0069703B1 (de) | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
| US5227478A (en) | 2-chloro-4-[4'-(4",8"-disulfonaphth-2"-ylazo)-2'-methoxy-5'-methylanilino]-6 | |
| DE2839209C2 (de) | Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
| JPS63170464A (ja) | ウレイド基及び繊維反応性スルホニル基を含む水溶性モノアゾ染料並びにその製造法及び用途 | |
| US4840642A (en) | Monoazo compounds having a 6-(5'-chloro-2',4'-difluoropyrimid-6'-ylamino)-1-hydroxy-3-sulfonaphthalene group and their use as dyes | |
| JPH0798910B2 (ja) | 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| KR910001576B1 (ko) | 모노아조 화합물 제조방법 | |
| JPH06212083A (ja) | アゾ染料類、それらの製造方法及びその用途 |