CS203963B2 - Způsob potlačování usazování šupin polymeru na povrchu polymerační nádoby - Google Patents
Způsob potlačování usazování šupin polymeru na povrchu polymerační nádoby Download PDFInfo
- Publication number
- CS203963B2 CS203963B2 CS331471A CS331471A CS203963B2 CS 203963 B2 CS203963 B2 CS 203963B2 CS 331471 A CS331471 A CS 331471A CS 331471 A CS331471 A CS 331471A CS 203963 B2 CS203963 B2 CS 203963B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- compounds
- dyes
- polymerization
- black
- acid
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 230000001629 suppression Effects 0.000 title 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 86
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 44
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 28
- -1 ketones alcohols Chemical class 0.000 claims description 17
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 12
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N alizarin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 8
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 claims description 8
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 2h-thiazine Chemical compound N1SC=CC=C1 AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Zn+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 4
- 235000019239 indanthrene blue RS Nutrition 0.000 claims description 4
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJXMQHAMYVHRX-CPCISQLKSA-N Ellagic acid Natural products OC1=C(O)[C@H]2OC(=O)c3cc(O)c(O)c4OC(=O)C(=C1)[C@H]2c34 ATJXMQHAMYVHRX-CPCISQLKSA-N 0.000 claims description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 claims description 3
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 claims description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 claims description 3
- ZHFPEICFUVWJIS-UHFFFAOYSA-M sodium 2-hydroxy-5-[(3-nitrophenyl)diazenyl]benzoate Chemical compound [Na+].Oc1ccc(cc1C([O-])=O)N=Nc1cccc(c1)[N+]([O-])=O ZHFPEICFUVWJIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 claims description 3
- 150000003568 thioethers Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 3
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 claims description 3
- HUGACAUYNJDGTB-ISLYRVAYSA-N (2e)-5-chloro-2-(5-chloro-7-methyl-3-oxo-1-benzothiophen-2-ylidene)-7-methyl-1-benzothiophen-3-one Chemical compound S1C=2C(C)=CC(Cl)=CC=2C(=O)\C1=C(C1=O)/SC2=C1C=C(Cl)C=C2C HUGACAUYNJDGTB-ISLYRVAYSA-N 0.000 claims description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PGYZAKRTYUHXRA-UHFFFAOYSA-N 2,10-dinitro-12h-[1,4]benzothiazino[3,2-b]phenothiazin-3-one Chemical compound S1C2=CC(=O)C([N+]([O-])=O)=CC2=NC2=C1C=C1SC3=CC=C([N+](=O)[O-])C=C3NC1=C2 PGYZAKRTYUHXRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SALQMMXSINGXMI-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosoaniline Chemical compound NC1=CC=C(N=O)C=C1 SALQMMXSINGXMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FIHZWZBEAXASKA-UHFFFAOYSA-N Anthron Natural products COc1cc2Cc3cc(C)cc(O)c3C(=O)c2c(O)c1C=CC(C)C FIHZWZBEAXASKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- UIJGNTRUPZPVNG-UHFFFAOYSA-N benzenecarbothioic s-acid Chemical compound SC(=O)C1=CC=CC=C1 UIJGNTRUPZPVNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-N carbamothioic s-acid Chemical compound NC(S)=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);trisulfate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- UVEWQKMPXAHFST-UHFFFAOYSA-N n,1-diphenylmethanimine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=NC1=CC=CC=C1 UVEWQKMPXAHFST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N nitrosobenzene Chemical compound O=NC1=CC=CC=C1 NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000012256 powdered iron Substances 0.000 claims description 2
- 239000000988 sulfur dye Substances 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims 2
- 241001676573 Minium Species 0.000 claims 1
- INTMMHZKGCDQGT-UHFFFAOYSA-N diethyldiazene Chemical compound CCN=NCC INTMMHZKGCDQGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940031098 ethanolamine Drugs 0.000 claims 1
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- VVOPUZNLRVJDJQ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine copper Chemical class [Cu].C12=CC=CC=C2C(N=C2NC(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2N1 VVOPUZNLRVJDJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 12
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 8
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 7
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 7
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 7
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 6
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 6
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 101150047356 dec-1 gene Proteins 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- TZJQCUDHKUWEFU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpentanenitrile Chemical compound CCCC(C)(C)C#N TZJQCUDHKUWEFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XQAXGZLFSSPBMK-UHFFFAOYSA-M [7-(dimethylamino)phenothiazin-3-ylidene]-dimethylazanium;chloride;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cl-].C1=CC(=[N+](C)C)C=C2SC3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 XQAXGZLFSSPBMK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPVGTPBMTFTMRT-NSKUCRDLSA-L fast yellow Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 FPVGTPBMTFTMRT-NSKUCRDLSA-L 0.000 description 2
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWGBFIRHYJNILV-UHFFFAOYSA-N (1,4-diphenyl-1,2,4-triazol-4-ium-3-yl)-phenylazanide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[N-]C1=NN(C=2C=CC=CC=2)C=[N+]1C1=CC=CC=C1 CWGBFIRHYJNILV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSRNWKJHMFFDOE-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-3-phenyldiazenylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(N=NC=2C=CC=CC=2)=C1[N+]([O-])=O BSRNWKJHMFFDOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQILFGKZUJYXGS-UHFFFAOYSA-N Indigo dye Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(C3=C(C4=CC=CC=C4N3)O)=NC2=C1 QQILFGKZUJYXGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 229920001800 Shellac Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- 239000000999 acridine dye Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- DQIPXGFHRRCVHY-UHFFFAOYSA-N chromium zinc Chemical compound [Cr].[Zn] DQIPXGFHRRCVHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000001010 compromised effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfonyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOS(=O)(=O)C1CCCCC1 BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical group OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 235000012738 indigotine Nutrition 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000001005 nitro dye Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 150000004893 oxazines Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N shellac Chemical compound OCCCCCC(O)C(O)CCCCCCCC(O)=O.C1C23[C@H](C(O)=O)CCC2[C@](C)(CO)[C@@H]1C(C(O)=O)=C[C@@H]3O ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N 0.000 description 1
- 239000004208 shellac Substances 0.000 description 1
- 229940113147 shellac Drugs 0.000 description 1
- 235000013874 shellac Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001016 thiazine dye Substances 0.000 description 1
- 150000004897 thiazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000001018 xanthene dye Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu suspensní polymerace vinylchloridu nebo směsí vinylových monomerů, obsahujících alespoň 50 % vinylchloridu.
Suspensní polymerace vinylchloridu se obvykle provádí ve vodném prostředí, obsahujícím
1) suspensní činidlo, například synthetické nebo přírodní polymery, které slouží jako ochranné koloidy, jako například částečně zmýdelněný polyvinylacetát, ethery cslulosy nebo želatinu, pevné dispersní činidlo, jako například uhličitan vápenatý, uhličitan hořečnatý, síran barnatý, titanovou bělobu a kysličník hlinitý,
2) katalysátor, například organické peroxidy, jako dilaurylperoxid, dibenzoylperoxid, isopropylperoxydikarbonát a acetylcyklohexylsulfonylperoxid, azosloučeniny, jako azobisisobutyronitril nebo dimethylvaleronitril.
Při provádění polymerace se vodné prostředí obsahující shora uvedené látky a přísady umístí v polymerační nádobě, vybavené míchadlem a chladicím pláštěm. Teplota uvnitř nádoby se udržuje na 30 až 60 °C a vodné prostředí se intensivně míchá. V tomto případě se jak známo na vnitřních stěnách nádoby ukládají šupiny polymeru, což snižuje výtěžek polymeru a kapacitu chlazení polymerační nádoby. Rovněž může docházet ke směšování polymeru usazeného ve formě šupin na stěnách nádoby s produktem, což má za následek zhoršení fyzikálních vlastností produktu. Ukládání šupin polymeru má za následek též zpomalování provozu polymeračního zařízení, poněvadž odstraňování šupin je pracné a trvá dlouhou dobu. Usazování šupin polymeru na stěnách nádoby, které se s časem stále zvětšuje, je jedním z hlavních, faktorů, které zabraňují provádět polymeraci kontinuálně. Na překonání těchto obtíží bylo navrženo mnoho způsobů, ale žádných uspokojivých výsledků se až dosud nedosáhlo. Každý způsob má své vlastní výhody a nevýhody.
Když se má vinylchloridový polymer vyrábět ve velkém, je nutno zvětšit kapacitu polymerační nádoby. V tomto případě však povrch stěn neroste úměrně se zvětšováním objemu nádoby a plocha pro odvádění tepla je proto příliš malá. Bylo proto navrhováno vybavit polymerační nádobu kondensátorem, aby se zintenzívnilo chlazení a míchání reakčního systému. V průběhu provozu se však šupiny polymeru často ukládají na vnitřních stěnách potrubí spojujícího část polymerační nádoby, ve které je umístěna plynná fáze a kondensátor, a rovněž na vnitřních stěnách kondensátoru tam, kde přichází kondensátor do styku s monomerem, což má za následek, že kondensátor nemůže pracovat a navíc se zhoršuje kvalita vyráběného polymeru a ohrožuje se celý průběh polymerace. Zjistilo se tedy, že tento způsob je pro suspensní polymeraci nevhodný.
Předmětem vynálezu je způsob suspensní polymerace vinylchloridu, který má ve srovnání s dosavadními způsoby tu výhodu, že se při jeho provádění na stěnách polymsrační nádoby téměř neusazují žádné šupiny polymeru.
Další výhodou vynálezu je, že roste rychlost polymerace, takže lze vyrábět polyvinylchlorid ve velkém. Při polymeraci podle vynálezu nedochází k usazování šupin, ale nezhoršuje sa přitom zpracovatelnost produktu, distribuce velikosti částic, počáteční barva a tepelná stabilita produktu.
Vynález vychází z objevu, že se při suspensní polymeraci vinylchloridu nebo směsi vinylových monomerů obsahující vinylchlorid jako> hlavní složku ve vodném prostředí, obsahujícím suspensní prostředek a katalysátor rozpustný v oleji, dosáhne shora uvedených výhod tak, že se vnitřní stěny polymerační nádoby a stěny míchacích lopatek nebo/a kondensátoru, kterým je nádoba vybavena, opatří povlakem alespoň jedné sloučeniny vybrané ze skupiny polárních organických sloučenin, zahrnující organické sloučeniny obsahující dusík, jako sloučeniny obsahující azoskupiny, nitroskupiny, azomethinové skupiny a azinové kruhy a aminosikupiny; organické sloučeniny obsahující atom síry, jako sloučeniny obsahující thiokarbonylové zbytky, thioetherové zbytky a thiolalkoholové žbytky; ketony; aldehydy; alkoholy obsahující alespoň 6 atomů uhlíku; karboxylové kyseliny obsahující alespoň 6 atomů uhlíku; ze skupiny organických barviv, jako azinových barviv, tj. azinů, oxazinů a thiazinů obsahujících atomy kyslíku, síry nebo dusíku, chinonových barviv, azobarviv, ftalocyaninových barviv a anilinové černi: nebo/a ze skupiny anorganických pigmentů, jako chromové žluti nebo zinkové běloby.
Při suspensní polymeraci vinylchloridu se šupiny polymeru obvykle usazují na vnitřních stěnách polymeru z toho důvodu, že se na vnitřních stěnách polymeraění nádoby nejprve adsorbuje monomer, který pak dodatečně zpolymeruje. K adsorpci monomeru na vnitřních stěnách polymerační nádoby dochází patrně proto, že povrch stěn je nerovný, nebo proto, že povrch stěn je aktivován korosí, ke které dochází ionty halogenu vznikajícími v průběhu polymerace.
Při pracích na vynálezu se zjistilo, že se ukládání šupin polymeru zabrání, když se plochy, na kterých mají šupiny tendenci se usazovat, opatří povlakem jedné nebo více ze shora uvedených organických nebo anorganických látek. K tomuto účelu postačuje velmi malé množství povlakové látky, která navíc nezhoršuje fyzikální vlastnosti připravovaného polymeru vinylchloridu, takže je polymerace velmi výhodná a lze ji provádět i kontinuálně. Při provádění způsobu podle vynálezu není nutno používat velkých množství suspensního činidla nebo činidel, jak je v tomto případě obvyklé, aby se zabránilo usazování šupin. Výsledný produkt má mnoho výhodných vlastností.
Když se polymerace provádí v polymerační nádobě vybavené kondensátorem, je třeba povrch kondensátoru, kde dochází obvykle k vylučování šupin, upravit stejným způsobem, jak shora uvedeno. Tím se zabrání ucpávání kondensátoru a zvýší se tak jeho účinnost. Funkce kondensátoru spočívá v tom, že odnímá z částic polyvinylchloridu latentní teplo odpařováním monomerního vinylchloridu, který se z částic přímo odpařuje, a zabraňuje tak jejich přehřívání. V důsledku toho má pak získaný polyvinylchlorid jednotný a vhodný polymerační stupeň.
Povlak, který se podle vynálezu vytváří na vnitřních stěnách zařízení za použití shora uvedených látek, je velmi tenký. Při vytváření povlaku se látek používá ve formě roztoku nebo spolu se zřeďovadly. Povlakem se opatřuje povrch vnitřních stěn nádobv, míchací lopatky a přepážky, kde může docházet k vylučování šupin polymeru. Když je kondensátor umístěn v části polymerační nádoby, která je ve styku s plynnou fází, nebo když je umístěn mimo nádobu a připojen k polymerační nádobě, je nejvýhodnější, když se stejným způsobem upraví i vnitřní povrch kondensátoru a potrubí spojujícího kondensátor s polymerační nádobou. Látku není nutno aplikovat v tlusté vrstvě. Tloušťka vrstvy má být přednostně taková, aby spotřeba látky byla alespoň 0,001 g/m2. Je-li povlak tenčí, tj. použije-li se látky v množství menším než 0,001 g/m2, není účinek úpravy příliš dlouhodobý. Když má být polymerační nádoba v provozu dlouhou dobu, není možno v takovém případě očekávat, že se zabrání vylučování šupin polymeru. Horní hranice tloušťky povlaku neexistuje, pokud povlak nemá nepříznivý vliv na vlastnosti vyrobeného polyvinylchloridu. Povlak může odpovídat tedy například množství 1 g/m2 nebo může být i tlustší.
Při polymeraci vinylchloridu podle vynálezu je výhodné, když se k matečné kapalné fázi přidá malé množství shora uvedené organické látky nebo látek nebo alkalické látky nebo látek nebo/a určitý druh anorganické kyslíkaté sloučeniny. Jinými slovy, je výhodné přidat do matečné kapaliny malé množství látky nebo látek (několik až 100 ppm), kterých bylo použito k vytvoření povlaku na vnitřních stěnách nádoby, ve které se polymerace provádí. Přídavek této látky snižuje možnost rozpouštění látek tvořících povlak na stěnách ve vodné nebo olejové fázi, přítomné v polymerační nádo203963
S bě. Navíc se tato přísada shromažďuje na povrchu suspendovaných částic a dále zabraňuje ukládání šupin polymeru.
Když mají alkoholy nebo karboxylové kykysličník alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin buď před, anebo v průběhu polymerace v takovém množství, že pH kapaliny na konci polymerace je alespoň 6 nebo s výhodou alespoň 8, zabrání se tím ukládání šupin polymeru ještě intensivněji. Když se však jako suspensního činidla při polymeraci použije částečně zmýdelněného polyvinylacetátu, má přídavek zásady za následek další zmýdelnění polyvinylacetátu. To má nepříznivý vliv na distribuci velikosti částic vyrobeného polyvinylchloridu. V takovém případě se má zásada přidat až tehdy, když konverse vinylchloridu dosáhne alespoň několika %. V případě, že jsou stěny polymerační nádoby vyrobeny z kovu, je účinný přídavek některé anorganické kyslíkaté sloučeniny k matečné kapalině. Přídavek dvojchromanu draselného nebo manganistanu draselného jako této sloučeniny do vodného prostředí před počátkem polymerace znásobí ještě více ochranný účinek těchto anorganických sloučenin nanesených na stěnách nebo jiných částech polymerační nádoby proti vylučování šupin polymeru.
Účinný je přídavek několika ppm až několika desítek ppm kyslíkaté sloučeniny ke kapalině. Je-li použité množství mimo uvedené hranice, má látka nepříznivý vliv na distribuci částic a na kvalitu vyrobeného polyvinylchloridu.
Jako příklad sloučenin, kterých lze použít k vytvoření povlaku na stěnách polymerační nádoby, míchadla nebo/a kondensátoru, lze uvést následující látky:
Mezi polární organické sloučeniny, kterých se může použít při způsobu podle vynálezu, jak již bylo shora uvedeno, patří sloučeniny obsahující jeden nebo více druhů atomů nebo skupin s nepárovými elektrony, jako jsou atomy kyslíku, dusíku nebo síry. Mezi tyto sloučeniny spadají organické sloučeniny obsahující atomy dusíku, vybrané ze skupin sloučenin obsahujících azoskupiny, nitroskuplny, nitrososkupiny, azomethinové zbytky a aminoskupiny, jako například azomethan, azobenzen, nitrobenzen, nitrosobenzen, monoaminomononitroazobenzen, pyrazin, pyridin, thiazin, oxazin, (morfolin atd.), anilin, benzanllin, kyselina ethylendiamintetraoctová (EDTA), a-naftylamin, ethanolamin, diethanolamín, methylenová modř, nigrosinová čerň, čerň „oil black“ a „spirit black“, klíh, dále organické sloučeniny obsahující atomy síry, vybrané ze skupin sloučenin obsahujících thiokařbonylové zbytky, thioetherové zbytky, thioalkoholové zbytky, jako jsou například kyselina thioglykolová, thiomočovina, kyselina thiokarbanilová, kyselina thiokarbaminová, kyselina thiobenzoová, různé thioethery a merkaptany obecného vzorce R-S-R‘, kde R a R‘, stejné nebo různé, představují alkylové zbytky; chinony, jako například parabenzochinon; aldehydy, jako například formaldehyd, acetaldehyd a benzaldehyd; ketony, jako například aceton; alkoholy obsahující alespoň 6 atomů uhlíku, jaKo například cetylalkohol a oktylalkohol; karboxylové kyseliny obsahující alespoň 6 atomů uhlíku, jako například kyselina stearová.
Když se ke kapalině přidá hydroxid neou seliňy pouze 1 až 5 atomů uhlíku, nedosáhne se uspokojivých výsledků. Aniontové a neiontové povrchově aktivní látky jsou rovněž polárními organickými sloučeninami speciálního typu a jsou účinné při snižování ukládání šupin polymeru, ale délka jejich alkylových zbytků je omezena. Horní hranice délky těchto alkylových zbytků je přibližně 18 atomů uhlíku. Použité polární organické sloučeniny mají být vůči polymeraci inertní. Meizi barviva, kterých lze použít při způsobu podle vynálezu, patří azobarviva, jako vodorozpustná monoazo- a polyazobarviva, azobarviva obsahující kov, naftolová barviva (azoická a neaktivní azoická barviva- a dispergovatelná azobarviva; antrachinonová barviva, jako barviva na bázi kyselin antrachinonu, antrachinonová kypová barviva, anthronová kypová barviva, alizarinová barviva, dispergovatelná anthrachinonová barviva, indigoidní barvia, jako například Brilliant Indigo B, Indanthrene red violet RH a Indanthrene printing black B; sirná barviva, jako například Sulphur blue F. Β. B. a Sulfur black B; ftalocyaninové pigmenty, jako například ftalocyaninová sloučenina mědi, a ftalocyaninové sloučeniny neobsahující kov; difenylmethanová a trifenylmethanová barviva; nitrobarviva, nitronová barviva, thlazolová barviva; xanthenová barviva; akridinová barviva; azinová barviva; oxazinová barviva; thiazinová barviva; benzochinonová barviva a naftolchinonová barviva; cyaninová barviva. Mezi anorganické pigmenty, kterých lze rovněž použít, patří chromová žluť, zinková žluť, chroman zinečnatý typu ZTO, minimum, práškovité kysličníky železa a zinková běloba.
Pro fixaci těchto barviv nebo pigmentů k povrchu stěn nádoby se může použít různých fixačních prostředků. Jako příklady těchto fixačních prostředků lze uvést přírodní a syntetické polymery, jako je klih, želatina, deriváty celulosy, polyvinylalkohol a polyakrylová kyselina, polystyren a polyvinylchlorid; termosety, jako například šelakové pryskyřice, fenolické pryskyřice, alkydové pryskyřice, epoxidové pryskyřice, uretanové pryskyřice a čínský dřevní olej; alkoholy, jako methanol, isopropylalkohol a cetylalkohol; organické kyseliny, jako je kyselina octová, kyselina p-toluensulfonová a kalafuna; ketony, jako aceton; aromatické uhlovodíky, jako toluen, benzen a xylen; estery, jako ethylacetát, butylacetát a dioktylftalát; a vodu. jako přísady lze po203963 užít jedné látky nebo více látek současně.
Způsobu podle vynálezu se může použít pro suspensní polymeraci vinylchloridu v přítomnosti jakéhokoliv suspensního prostředku. Jako příklady suspensních prostředků lze uvést polyvinylalkohol, polyvinylacetát, kopolymer vinylacetátu a maleinanhydridu, kopolymer styrenu a maleinanhydridu, polyakrylovou kyselinu, želatinu, škrob, a deriváty celulosy, jako je methylcelulosa, hydroxymethylcelulosa a karboxymethylcelulosa.
Jako katalyzátoru polymerace se může použít peroxidů, jako hydroperoxidů rozpustných v oleji, diacylperoxidů, jako dibenzoylperoxidu, dilauroylperoxidu, a dalších radikálotvorných katalyzátorů, jako například azobisisobutyronitrilu, který tvoří azonitrilové radikály; v tomto případě se reakce provádí za normálního míchání a při teplotě od 20 do 70 °C.
Způsobu podle vynálezu se může použít nejen na polymeraci vinylchloridu, ale též na jeho kopolymeraci. Mezi vinylové monomery, které jsou kopolymerovatelné s vinylchloridem, náleží vinylestery, vinylethery, kyselina akrylová a methakrylová a jejich estery, kyselina maleinová a fumarová a jejich estery a anhydridy, vinylaromatické sloučeniny, vinylidenhalogenidy a oleflny.
Následující příklady slouží k bližšímu objasnění vynálezu, v žádném směru však vynález neomezují.
Přikladl
Vnitřní povrch polymerační nádoby z nerezové oceli o vnitřním objemu 1000 1 a vnější povrch lopatkového míchadla (0 600 milimetrů), kterým je polymerační nádoba vybavena, se rovnocěrně povlečou různými sloučeninami uvedenými v tabulce 1, v množství 0,005 g/m2. Na povlékání se použije buď sloučenin jako takových, nebo ve formě roztoku v malém množství benzenu nebo ethanolu. Povlečený povrch se pak vysuší a do polymerační nádoby se uvede 200 kilogramů vinylchloridu, 500 kg čisté vody, 200 g methylcelulózy a 200 g dilauroylperoxidu. Míchadlo pracuje rychlostí 100 ot/ /min a teplota se za míchání zvýší na 57 °C. Při této teplotě se vinylchlorid polymeruje po dobu 16 hodin. Množství šupin polymeru usazených v části polymerační nádoby, která je ve styku s kapalnou fází, jsou uvedena v tabulce 1. Tato množství jsou značně nižší, než když se polymerační nádoba a míchadlo nepovlečou žádnou z uvedených sloučenin. K polymerační nádobě je připojen též trubkový kondenzátor, skládající se z mnoha trubek o celkové výměnné ploše 1 m2, a to v části nádoby, která je ve styku s plynnou fází. Množství šupin usazených v kondenzátoru je rovněž značně sníženo. Nedojde k žádnému ucpání kondenzátorů.
Tabulka 1
| Pokus | Sloučenina nanesená | Množství uložených šupin polymeru | ||
| číslo | na stěny polymerační nádoby a jiné části | Na částech, které jsou ve styku s kapalnou fází (gj | Na částech, které jsou ve styku s plynnou fází (g) | Celkové množství šupin (g) |
| a | b | c | d | e |
| 1 | anilin | 1,5 | 0,5 | 2,0 |
| 2 | formaldehyd | 3 | 2 | 5 |
| 3 | thioglykolová kyselina | 1,1 | 0,4 | 1,5 |
| 4 | azobenzen | 2,5 | 0,5 | 3,0 |
| 5 | nitrobenzen | 7 | 3 | 10 |
| 6 | nltrosobenzen | 5 | 3 | 8 |
| 7 | pyrazin | 2,5 | 0,5 | 3 |
| 8 | pyridin | 3 | 1 | 4 |
| 9 | thiazin | 2,5 | 0,5 | 3 |
| 10 | morfolin | 2,5 | 0,5 | 3 |
| 11 | benzalanilin | 3,5 | 1,5 | 5 |
| 12 | methylthioether | 5 | 2 | 7 |
| 13 | thiomočovina | 5 | 1 | 6 |
| a | b | c | d | e |
| 14 | methylenová modř | 0,7 | 0,3 | 1 |
| 15 | alizarinová žluť | 1,3 | 0,2 | 1,5 |
| 16 | žluť Fast light yellow G | 0 | 0 | 0 |
| 17 | nigrosinová čerň | 0 | 0 | 0 |
| 18 | čerň Oil black | 0 | 0 | 0 |
| 19 | čerň Spirit black | 0 | 0 | 0 |
| 20 | žluť Indanthrene golden yellow-RX | 0 | 0 | 0 |
| 21 | červeň Alizarin red V2A | 0 | 0 | 0 |
| 22 | šeď Indanthrene grey-X | 0 | 0 | 0 |
| 23 | modř Oil blue-G extra | . 0 | 0 | 0 |
| 24 | parabenzochinon | 5 | 1 | 6 |
| 25 | klih | 2 | 1 | 3 |
| 26 | monoaminonitrosobenzen | 0,3 | 0,2 | 0,5 |
| 27 | cetylalkohol | 5 | 5 | 10 |
| 28 | kyselina stearová | 7 | 8 | 15 |
| 29 | oktylalkohol | 10 | 3 | 13 |
| 30 | aceton | 8 | 2 | 10 |
| 31 | anilinová čerň | 0 | 0 | 0 |
| 32 | 0 | 500 | 200 | 700 |
| Příklad 2 | oil yellow G“ v množstvích uvedených v tabulce 2. | |||
| Postupuje se naprosto stejným způsobem | V takto upravené nádobě se provede | |||
| jako v | příkladu 1, s tím rozdílem, že | se na | ce 2. V takto upravené nádobě se provede | |
| vnitřní | stěny polymerační nádoby a na mí- | polymerace vinylchloridu. | Množství ulože- | |
| chadlo | nanese EDTA, α-naftylamin, thlomo- | ných šupin a vlastnosti vyrobené polyvinyl- | ||
| čovina, | ftalocyaninová modř nebo žluť | „Fast | chloridu jsou uvedeny v tabulce 2. |
Tabulka 2
| Pokus číslo | Použitá sloučenina | 0 g/m2 | 0,001 g/m2 | 0,005 g/m2 | 1 g/m2 | |
| 33 | EDTA | Množství šupin (g) Distribuce velikosti částic | 700 | 100 | 1 | 1 |
| [ propad sítem s otvory | |||||
| 0,147 mm (%)] | 50,5 | 50,7 | 49,3 | 49,9 | |
| Tepelná stabilita | dobrá | dobrá | dobrá | dobrá | |
| Počáteční zbarvení | dobré | dobré | dobré | dobré | |
| Příměsi (kusů) | 15 | 13 | 17 | 20 | |
| w-naftylamin | Množství šupin (g) | 700 | 90 | 0,7 | 0,6 |
| Distribuce velikosti částic (propad sítem s otvory 0,147 mm/%) | 50,5 | 51,0 | 49,2 | 47,1 | |
| Tepelná stabilita | dobrá ' | dobrá | dobrá | dost | |
| Počáteční zbarvení | dobré | dobré | dobré | špatná dost | |
| Příměsi (kusů) | 15 | 18 | 16 | špatné 12 | |
| thiomočovina | Množství šupin (g) | 700 | 130 | 3 | 2,5 |
| Distribuce velikosti částic (propad sítem s otvory 0,147 mm/%) | 50,5 | 51,0 | 50,1 | 47,9 | |
| Tepelná stabilita | dobrá | dobrá | dobrá | dost | |
| Počáteční zbarvení | dobré | dobré | dobré | špatná dost | |
| Příměsi (kusů) | 15 | 14 | 17 | špatné 19 | |
| ftalocyanová | Množství Šupin (g) | 700 | 70 | 1 | 1,2 |
| modř | Distribuce velikosti částic (propad sítem s otvory 0,147 mm/%) | 50,5 | 49,2 | 49,7 | 51,0 |
| Tepelná stabilita | dobrá | dobrá | dobrá | dost | |
| Počáteční zbarvení | dobré | dobré | dobré | špatná špatné | |
| Příměsi (kusů) | 15 | 20 | 18 | 30 |
Pokus číslo
| Použitá sloučenina | 0 g/m2 | 0,001 g/m2 | 0,005 g/m2 | 1 g/m2 | |
| žluť Fast oil | Množství šupin (g) | 700 | 70 | 1,5 | 0,8 |
| yellow G | Distribuce velikosti částic [ propad sítem s otvory 0,147 mm (%)] | 50,5 | 49,7 | 49,5 | 50,0 |
| Tepelná stabilita | dobrá | dobrá | dobrá | dost | |
| Počáteční zbarvení | dobré | dobré | dobré | špatná dost | |
| Příměsi (kusů) | 15 | 19 | 13 | špatné 18 |
Příklad 3
Vnitřní povrch polymerační nádoby z nerezové oceli o vnitřním objemu 1000 1, vnější povrch lopatkového míchadla (0 600 mm) a jedna přepážka, kterými je polymerační nádoba vybavena, se povlečou sloučeninami uvedenými v tabulce 3 vždy v množství 0,005 g/m2 a pak se povrch vysuší. Do takto upravené nádoby se uvede 200 kg vinylchloridu, 500 kg čisté vody, 200 g methylcelulézy a 60 gramů dimethylvaleronitrilu spolu s 10 ppm stejné sloučeniny jako té, které bylo použito na povlečení stěn. Míchadlo pracuje rychlostí 100 ot/min a polymerace se provádí 16 hodin při 57 °C. Pak se polymer vyjme (1 várka) a provádějí se další polymerace vždy po 16 hodinách tak dlouho, až je na stěnách polymerační nádoby na vzhled zřetelná „námraza“ polymeru ve srovnání s obnaženým povrchem, takže je zřejmé, že začne docházet při další várce k vylučování šupin, nebo tak dlouho, až je množství šupin vyšší než 1 g. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.
Tabulka 3
Pokus Použitá sloučenina číslo thioglykolová kyselina anilin alizarinová žluť nigrosinová čerň čerň Oil black čerň Spirit black thiazin chromová žluť
Příklad 4
Provedou se podobné pokusy jako v příkladu 3, přičemž se však k reakčním složkám přidají jiné sloučeniny než sloučeniny, kterých se použije k vytvoření povlaku na
Počet po sobě jdoucích várek
| Přidána | Nanesena na povrch | Přidána i nanesena na povrch |
| 1 | 3 | 5 |
| 1 | 2 | 4 |
| 1 | 4 | 6 |
| 1 | 10 | 15 |
| 1 | 10 | 15 |
| 1 | 10 | 15 |
| 1 | 7 | 12 |
| — | 2 | — |
vnitřních stěnách polymerační nádoby a jiných částech. Počet po sobě jdoucích várek před tím, než se započnou vylučovat šupiny, a fyzikální vlastnosti získaných polymerů jsou uvedeny v tabulce 4.
0 3 9 6 3
| Tabulka 4 | |||||
| Pokus číslo | Použitá sloučenina | Přidaná sloučenina | Počet po sobě Sloučenina přidána | jdoucích várek Sloučeniny přidány i naneseny | |
| 46 | thioglykolová kyselina | nigrosinová čerň | 5 | 6 | |
| 47 | anilin | nigrosinová čerň | 2 | 5 | |
| 48 | nigrosinová čerň | thiazin | 10 | 15 | |
| 49 | čerň Oil black | čerň Spirit black | 10 | 15 | |
| 50 | čerň Spirit black | anilin | 10 | 13 | |
| 51 | thiazin | nigrosinová čerň | 7 | 12 | |
| 52 Pokus | 0 | 0 — > Tabulka 4 — pokračování Fyzikální vlastnosti polymeru | |||
| číslo W>'· ' | Distribuce velikosti částic Tepelná stabilita [ propad sítem s otvory 0,147 mm/%) | Počáteční zbarvení | Příměsi (kusů) | ||
| 46 | 45 — 56 | dobrá | dobré | 10—15 | |
| 47 | 45 — 56 | dobrá | dobré | 12 — 16 | |
| 48 | 42 — 53 | dobrá | dobré | 16 — 20 | |
| 49 | 44 — 58 | dobrá | dobré | 10 — 18 | |
| 50 | 45 — 55 | dobrá | dobré | 10 — 20 | |
| 51 | 42 — 54 | dobrá | dobré | 10 — 16 | |
| 52 | 42 — 58 | dobrá | dost špatné | 10 — 20 | |
| Příklad | 5 | v množství | 100 ppm a | 1000 | ppm. Počet po |
sobě jdoucích várek před tím, než se započProvedou se pokusy podobné pokusům č. 48 nou vylučovat šupiny, a fyzikální vlastnosti až 50 v příkladu 4, ale přísad se použije získaných polymerů jsou uvedeny v tabulce
Tabulka 5
| Pokus číslo | Nanesená sloučenina | Přidaná sloučenina | Množství přidané sloučeniny | 0 | 100 ppm | 1000 ppm |
| 53 | nigrosinová čerň | thiazin | Počet po sobě jdoucích várek dříve, než se začnou vylučovat šupiny Distribuce velikosti částic | 10 | 15 | 15 |
| (propad sítem | ||||||
| s otvory 0,147 mm/% j | 51,2 | 51,5 | 53,5 | |||
| Tepelná stabilita Počáteční | dobrá | dobrá | špatná | |||
| zbarvení | dobré | dobré | špatné | |||
| Příměsi (kusů) | 20 | 20 | 25 | |||
| 54 | anilin | nigrosinová čerň | Počet po sobě jdoucích várek dříve, než se začnou vylučovat šupiny Distribuce velikosti částic | 2 | 5 | 5 |
| (propad sítem s otvory 0,147 mm/%) | 49,0 | 50,0 | 51,6 | |||
| Tepelná stabilita Počáteční | dobrá | dobrá | špatná | |||
| zbarvení | dobré | dobré | špatné | |||
| Příměsi (kusů) | 15 | 18 | 20 |
203983
Příklad 6
Do polymerační nádoby z nerezavé oceli o vnitřním objemu 1000 1, vybavené lopatkovým míchadlem (0 800 mm) a přepážkou, se umístí 200 kg vinylchloridu, 500 kg čisté vody, 200 g methylcelulčzy a 100 g azobisisobutyronitrilu spolu se sloučeninaimi uvedenými v tabulce 6 a 0,01 % zásady uvedené rovněž v tabulce 6. Míchadlo běží rychlostí 100 ot/min a polymerace se provádí při 57 °C.
Před započetím polymerace se povrch vnitřních stěn polymerační nádoby, vnější povrch lopatek a přepážka rovnoměrně povlečou sloučeninami uvedenými v tabulce 6 v množství 0,005 g/m2. Na vytvoření povlaku se použije buď sloučenin jako takových, nebo ve formě roztoku v malém množství benzenu. Vzniklý povlak se vysuší. Množství usazených šupin polymeru a fyzikální vlastnosti získaných polymerů jsou uvedeny v tabulce 6.
<N
CD
CO
O
CD
CO in oo in o
β cd
CM r5 5* >N
5?'5 o * _>β 'cd í-í d Φ & >o w _ tí 'Cd Λ > N O o C
P, .f-H o £ Ό o >
UO
CM
CO
CM cd
P
Cd in
CD in
LD in
Pokus číslo >>
tí vrt š
Ό
O fU >β
CD >O £3 tí o —1
£.S
M &0
CD β
>β >β
Í-J ÍH cd φ >o >o \β 'β ί> > o o β β ·,—I «-<
M W
O o
A
ĎO 00 β β >N 'ta — >
O QO .« β •p-I n cd Ň ffi cd
CD β
\n
CM
X ft >r-l a
'»1—« β
W) in . in in 'ca 'Φ cm , Μ M ,
-a -o 1 o o 1 O TJ Ό 'Φ 10 rM ΐθ O in 'to '(D cm , S-I ti , -O -a 1 o o 1 Cstí tí □ rrt
ID vrt
110 'Ctí 'CD CM R ÍJ , -Q Λ 1 O O 1 rtfltío 10 rrt in _ °3 in w >e rt . tj c-< ,
-a -a 1 o o 1
CM Ό Ό O Tři T—I tf? . O m 'β 'Φ cm , íd , P P 1 o o 1 O Ό ΰ o in rH in in 'β 'Φ
P P =° 1 o o
CO TJ Ό xt<
cd β
•ppi β
Φ >υ β
o β CD >O β W O _, l“—l 'Ctí co tí φ« 53 w tí
M '—'Z 0-1 tí β P-4 tí J. >Q> g 'Ctí f*' _Q 5
Ξ -* *rt Tj Qj M CD rt 'tí co O o o 'Ctí ω >υ 'tí g
£ «a o -Q £5 « > CO N tí 44 ’β ’ ctí ”ctí W CD tí CO '>1 >o o 'Ctí o tí N ►> tu
CO o f-ι +-« ϊβ V) r—1
E s ω ►> rt 'Ctí >o ctí 5í tí tí CD W ftO. -tí +Ϊ >CD O > L· CD 'Ctí tí tí O t—I
Pi a H, CD O >C-| —' CO O E-l (D fc
Příklad 7
Do polymerační nádoby z nerezavé oceli o vnitřním objemu 1000 1, vybavené lopatkovým míchadlem [0 600 mm) a přepážkou, se umístí 200 kg vinylchloridu, 500 kg čisté vody, 200 g částečně zmýdelněného polyvinylacetátu, 30 g isopropylperoxidikarbonátu a 10 ppm nigrosinové černi. Míchadlo běží rychlostí 100 ot/min a polymerace se provádí při 57 °C.
Před započetím polymerace se povrch vnitřních stěn polymerační nádoby, vnější povrch lopatek a přepážka rovnoměrně povlekou v množství 0,005 g/m2 černí Spirit black, rozpuštěnou v malém množství benzenu. Jako zásady se použije vodného roztoku NaOH. Vliv množství použité zásady a vliv způsobu jejího přidání na reakční rychlost, množství usazených šupin polymeru a fyzikální vlastnosti polymerů jsou uvedeny v tabulce 7.
Tabulka 7
| Pokus číslo | 63 | 64 | 65 66 | 67 | 68 |
| Množství zásady (NaOH) vztaž. na množství vinylchloridu | 0,01 % | 0,01 % | 0,01 % | ||
| Doba přidání | Současně s přidá- | 1 h. po začátku | 1,5—4 h | ||
| zásady | ním vody | reakce | po začátku reakce | ||
| Počet várek před započetím vylučování šupin | 25 | 23 | 22 | ||
| pH mateřské kapaliny po skončení polymerace | 7—9 | 7—9 | 7—9 | ||
| Distribuce velikosti částic síto s otvory (mm) | 0,246 | 0,147 | 0,246 0,147 | 0,246 | 0,147 |
| propad (%) | 80,3 | 21,2 | 99,2 47,3 | 99,8 | 53,4 |
| Počáteční zbarvení | dobré | dobré | dobré | ||
| Reakční doba* | yj =!60 % | η =170% | η =!88 % | ||
| hod. | 12 | 9,5 | 9 | ||
| Pokus číslo | 69 | 70 | 71 72 | 73 | 74 |
| Množství zásady (NaOH) vztaženo na množství vinylchloridu | 0,01 % | 0,001 % | 0,1 % | ||
| Doba přidání | 3 h. po začátku | Současně s přidá- | Současně s přidá- | ||
| zásady | reakce | ním vody | ním vody | ||
| Počet várek před započetím vylučování šupin | 18 | 18 | 30 | ||
| pH matečné kapaliny po skončení polymerace | 7—9 | 5 | 10—11 | ||
| Distribuce velikosti částic Síto s otvory (mm) | 0,246 | 0,147 | 0,246 0,147 | 0,246 | 0,147 |
| propad (%) | 99,9 | 54,0 | 93,4 30,1 | 65,1 | 13,8 |
| Počáteční zbarvení | dobré | dobré | dost špatné | ||
| Reakční doba* | η =(90 % | η =90 % | η ='50 % | ||
| hod. | 9 | 9,5 | 20 |
* Pod reakční dobou je zde uveden čas potřebný k dosažení shora uvedené hodnoty konverse.
Příklad 8
Do. polymerační nádoby z nerezové oceli o vnitřním objemu 1000 1, vybavené lopatkovým míchadlem [0 600 mmj a přepážkou se umístí 200 kg vinylcbloridu, 500 kg čisté vody, 200 g částečně zmýdelněného polyvinylacetátu a 100 g azobisisobutyronitrllu spolu s 10 ppm přísady a 1 ppm oxidačního činidla, které jsou uvedeny v tabulce 8. Míchadlo běží rychlostí 100 ot/min a polymerace se provádí při 57 °C. Před započetím polymerace se povrch vnitrních stěn polymerační nádoby, vnější povrch lopatek a přepážka rovnoměrně povlečou sloučeninami uvedenými v tabulce 8 v množství 0,005 g/ /m2. Na vytvoření povlaku se použije buď sloučenin jako takových, nebo ve formě roztoku v malém množství toluenu nebo methanolu. Povlečené povrchy se vysuší. Dvě hodiny po započetí polymerace se přidá 0,01 % NaOH. Množství usazených šupin polymeru s fyzikální vlastností získaných polymerů jsou uvedeny v tabulce 8.
Tabulka 8
| Pokus číslo | 75 | 76 | 77 | 78 | 79 | 80 |
| Nanesená | Spirit | nigrosinová | nigrosinová | |||
| sloučenina Přidaná | black | čerň methylenová | čerň nigrosinová | |||
| sloučenina | 0 | modř | čerň | |||
| NaOH přidán Oxidační | ne | ano Dvojchroman draselný | ano | |||
| činidlo Počet várek před započetím vylučování | ne | ano | ne | ano | ne | ano |
| šupin Vlastnosti | 10 | 15 | 23 | 30 | 25 | 35 |
| síto s otvory 0,147 mm | 46 | 40— | 41— | 40— | 41— | 40— |
| propad (°/o) | 45 | 45 | 42 | 45 | 43 | |
| Tepelná stabilita | dobrá | dobrá | dobrá | dobrá | dobrá | dobrá |
| Počáteční zbarvení | dobré | dobré | dobré | dobré | dobré | dobré |
| Příměsi | 15 | 15— | 12— | 12— | 14— | 11— |
| (kusů) | 20 | 16 | 16 | 18 | 19 |
Poznámka: Pokud se ve shora uvedených pokusech použije částečně zmýdelněného polyvinylacetátu, přidává se NaOH v průběhu polymerace.
Pokus číslo 81 82 83 84 85 86
| Nanesená | ftalocyaninová | ftalocyaninová | ftalocyaninová | |||
| sloučenina | modř | modř | modř | |||
| Přidaná | 0 | ftalocyaninová | anilin | |||
| sloučenina | modř | |||||
| NaOH přidán | ano | ne | ano | |||
| Oxidační | síran ceřičitý | |||||
| činidlo | ne | ano | ne | ano | ne | ano |
| Počet várek před | ||||||
| započetím vylučování | ||||||
| šupin | 10 | 17 | 7 | 12 | 14 | 19 |
| Vlastnosti | ||||||
| síto s otvory 0,147 mm | 41— | 43— | 46— | 40— | 41- | 40— |
| propad (%) | 46 | 55 | 55 | 55 | 46 | 46 |
| Tepelná stabilita | dobrá | dobrá | dobrá | dobrá | dobré | dobrá |
| Počáteční zbarvení | dobré | dobré | dobré | dobré | dobrá | dobré |
| Příměsi | 13- | 13— | 10— | 10— | 16- | 17— |
| (kusů) | 17 | 17 | 20 | 17 | 18 | 21 |
Pokus číslo
Nanesená sloučenina NaOH přidán Oxidační činidlo Počet várek před započetím vylučování šupin Vlastnosti propad sítem s otvory 0,147 milimetrů (%j Tepelná stabilita Počáteční zbarvení Příměsi (kusů) čerň Spirit black 0 0
45—56 dobrá dobré
18—25 ftalocyaninová modř 0 0 dobrá dobré
Příklad 9
Do stejné polymerační nádoby jako nádoby použité v příkladu 1 se uvádí kapalná methylcelulosa a vinylchlorid pomocí dávkovacího čerpadla v množstvích dále uvedených a předepsané množství katalysátoru (azobisisobutyronitrilu) pomocí dávkovacího čerpadla pro malá množství. Reakční kapalina se regulačním ventilem vlastním tlakem převádí do zásobníku produktu. Polymerace se provádí 60 hodin. Množství usazených šupin na stěnách polymerační nádoby a na dalších částech na konci polymerace je uvedeno v tabulce 9. Před započetím polya b c d
e f
S
| čistá voda | 160 kg/h | |
| methylcelulosa | 80 g/h | |
| čerň Oil black | 0,08 g/h | (ve formě suspense ve vodném roztoku toluenu) |
| Na2Cr2O7 | 0,08 g/h | |
| NaOH | 8 g/h | |
| vinylchlorid | 80 kg/h | |
| azobisisobutyronitril | 30 g/h |
merace se povrch vnitřních stěn polymerační nádoby rovnoměrně povleče černí „oil black“ nebo nigrosinovou černí v množství 0,005 g/m2 a do polymeračního systému se přidá 10 ppm černi „oil black“ a 1 ppm NazCržCb, vztaženo na množství vinylchloridu. Aby se udrželo pH reakční kapaliny v rozmezí 7 až 8, přidá se k reakčním složkám též přibližně 0,01 % (vztaženo na vsazený vinylchlorid) NaOH. Přísady pro zabránění vylučování šupin se přidávají buď ve formě roztoku, nebo suspense v čisté vodě.
Druh a množství látek přidaných do polymerační nádoby:
Reakční podmínky:
Míchání: 600 mm 0 lopatky, 100 ot/min Reakční teplota: 57 °C
Tabulka 9
| Pokus číslo | 89 | 90 | 91 | 92 |
| Nanesená sloučenina | čerň | nigrosinová | 0 | nigrosinová |
| Doba uplynulá před | Oil black | čerň | a_ * í · . »· | čerň |
| započetím vylučování šupin Množství usazených | 60 | 60 | 15 | 60 |
| šupin (g) Po přerušení polymerace množství šupin uložených v části, která je ve styku | ~0 | ~0 | 2000 | ~0 |
| s plynnou fází množství šupin uložených v části, která je ve styku s | ~0 | ~0 | 1500 | ~0 |
| kapalnou fází | ~0 | ~0 | 500 | ~0 |
V pokusu č. 92 je k polymerační nádobě v části, která je ve styku s plynným vinylchloridem, připojen kondensátor o výměnné ploše 0,5 m2. Množství vraceného kondensátu (kapalného vinylchloridu] je 50 kg/hod. I v tomto případě je množství šupin usazených na stěnách nádoby i na stěnách kondensátoru prakticky nulové.
Claims (6)
- PREDMĚT1. Způsob potlačování usazování šupin polymeru na povrchu polymerační nádoby, který je ve styku s monomerem nebo směsí monomerů v průběhu suspenzní polymerace vinylchloridu nebo směsí vinylových monomerů obsahujících vinylchlorid ve vodné polymerační směsi obsahující suspenzní prostředek a katalyzátor rozpustný v oleji, vyznačený tím, že se před polymeraci na uvedený povrch nanese povlak sloučeniny vybrané ze skupiny polárních organických sloučenin, kterými jsou azosloučeniny, nitrosloučeniny, nitrososloučeniny, sloučeniny obsahující azomethinové skupiny nebo azinové kruhy, aminy, sloučeniny obsahující thiokarbonylové zbytky, sloučeniny obsahující thioetherové zbytky a thioalkoholy, chinony, aldehydy, ketony, alkoholy alespoň se 6 atomy uhlíku a karboxylové kyseliny alespoň se 6 atomy uhlíku, anionická a neionická povrchově aktivní činidla s alkylovými radikály obsahujícími do 18 atomů uhlíku; ze skupiny organických barviv, kterými jsou vodorozpustná monoazobarviva, vodorozpustná polyazobarviva, azobarviva obsahující kov, naftolová barviva a dispergovatelná azobarviva, antrachinonová kyselá barviva, anthrachinonová kypová barviva, antronová kypová barviva, alizarinová barviva a dispergovatelná anthrachinonová barviva, indigoidní barviva, například Brilliant Indigo B, Indanthrene red violet RH a Indanthrene printing black B, sirná barviva, například Sulfur blue F. Β. B. a sulfur black B, ftalocyaninová barviva, například sloučeniny ftalocyaninu a mědi nebo ftalocyaninové sloučeniny neobsahující kov; nebo ze skupiny anorganických pigmentů, kterými jsou chromová žluť, zinková žluť, chroman zinečnatý typu ZTO, minium, práškovitý kysličník železa a zinková běloba nebo směsi uvedených sloučenin, o tloušťce odpovídající jejich spotřebě alespoň 0,001 g/m2 povrchu.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako alizarinových barviv použije alizarinové žlutí nebo alizarinové červeni V2A.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím,YNALEZU že se jako azosloučenin použije sloučenin ze skupiny zahrnující azomethan, azobenzen a monoaminonitrosobenzen; jako nitrosloučenin se použije nitrosobenzenu; jako cyklických azidů se použije sloučenin že skupiny zahrnující pyrazin, pyridin, thiazin, oxazin, methylenovou modř, nigrosinovou čerň, čerň Oil black, čerň Spirit black; jako aminů se použije sloučenin ze skupiny zahrnující anilin, benzalanilin, ethylendiaminotetraoctová kyselina, a-naftylamin, ethanol amin, diethanolamin a klih; jako sloučenin obsahujících thiokarbonylovou skupinu se použije sloučenin ze skupiny zahrnující kyselinu thioglykolovou, kyselinu thiokarbaminovou, kyselinu thiokarbanilovou a kyselinu thiobenzoovou, jako sloučenin obsahujících thioetherový zbytek se použije sloučenin ze skupiny zahrnující thiomočovinu a dimethylthioether; jako thioalkoholů se použije merkaptanů obecného vzorce R—S—R‘ kdeR a R‘ představují alkylové zbytky; jako chinonů se použije p-benzochinonu; jako aldehydů se použije sloučenin vybraných ze skupiny zahrnující formaldehyd, acetaldehyd a benzaldehyd; jako ketonů se použije acetonu; jako alkoholu se použije cetylalkoholu nebo oktylalkoholu a jako karboxylové kyseliny se použije kyseliny stearové.
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se k polymerační směsí, k monomeru nebo k polymerační směsi a monomeru přidá až 100 ppm sloučeniny používané ke tvorbě povlaku.
- 5. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačený tím, že se k polymerační směsi přidá zásaditá látka v takovém množství, aby pH polymerační směsi při skončení polymerace bylo alespoň 6.
- 6. Způsob podle bodů 1 až 5, vyznačený tím, že se k polymerační směsi přidá navíc přísada vybraná ze skupiny zahrnující soli kyseliny manganisté, dvojchromany a síran ceričitý.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS331471A CS203963B2 (cs) | 1971-05-06 | 1971-05-06 | Způsob potlačování usazování šupin polymeru na povrchu polymerační nádoby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS331471A CS203963B2 (cs) | 1971-05-06 | 1971-05-06 | Způsob potlačování usazování šupin polymeru na povrchu polymerační nádoby |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203963B2 true CS203963B2 (cs) | 1981-03-31 |
Family
ID=5372821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS331471A CS203963B2 (cs) | 1971-05-06 | 1971-05-06 | Způsob potlačování usazování šupin polymeru na povrchu polymerační nádoby |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS203963B2 (cs) |
-
1971
- 1971-05-06 CS CS331471A patent/CS203963B2/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3669946A (en) | Method for preparing polyvinyl chloride by suspension polymerization | |
| US4105839A (en) | Method for polymerizing ethylenically unsaturated monomers in order to eliminate polymer deposition | |
| DK150524B (da) | Fremgangsmaade til polymerisation af vinylchlorid under anvendelse af en skorpeforebyggende forbindelse | |
| US5053466A (en) | Method of preventing polymer scale deposition | |
| CS203963B2 (cs) | Způsob potlačování usazování šupin polymeru na povrchu polymerační nádoby | |
| US4256854A (en) | Polymerization of vinylic monomer in presence of benzothiazol-hydrazones | |
| AU612873B2 (en) | Method of preventing polymer scale formation | |
| JPS60195101A (ja) | エチレン系不飽和化合物の重合体の製法 | |
| JPH02155903A (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| DE2044259A1 (en) | Suspension polymerisation of vinyl chloride - by method to prevent adherence of the | |
| GB1595757A (en) | Process for the manufacture of vinyl chloride polymers and polymerization vessel therefor | |
| DK152217B (da) | Fremgangsmaade til polymerisation af vinylchlorid | |
| US5302639A (en) | Polymer scale preventive agent | |
| SU359831A1 (ru) | Способ получения полимеров на основе винилхлорида | |
| PL169448B1 (pl) | Sposób zapobiegania tworzeniu sie zlogów polimeru PL PL PL | |
| EP0482593B1 (en) | Polymer scale preventive agent, polymerization vessel for preventing polymer scale deposition, and process of producing polymer using said vessel | |
| NL8005812A (nl) | Werkwijze ter bereiding van vinylchloride-harsen door suspensie-polymerisatie. | |
| US5244986A (en) | Method of preventing polymer scale deposition | |
| JPS6144881B2 (cs) | ||
| EP0467311A2 (en) | Polymer scale preventive agent method of preventing polymer scale deposition using it | |
| JPS6135202B2 (cs) | ||
| KR810001533B1 (ko) | 비닐 단량체의 중합 방법 | |
| PL72533B2 (cs) | ||
| JPH08109202A (ja) | 重合体の製造方法 | |
| JPH02117902A (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 |