CS203668B1 - Vulkanizovatelná kompozice na bázi epoxidů - Google Patents

Vulkanizovatelná kompozice na bázi epoxidů Download PDF

Info

Publication number
CS203668B1
CS203668B1 CS8579A CS8579A CS203668B1 CS 203668 B1 CS203668 B1 CS 203668B1 CS 8579 A CS8579 A CS 8579A CS 8579 A CS8579 A CS 8579A CS 203668 B1 CS203668 B1 CS 203668B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
molecular weight
epoxy
average molecular
group content
vulcanizable
Prior art date
Application number
CS8579A
Other languages
English (en)
Inventor
Ivo Wiesner
Original Assignee
Ivo Wiesner
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ivo Wiesner filed Critical Ivo Wiesner
Priority to CS8579A priority Critical patent/CS203668B1/cs
Publication of CS203668B1 publication Critical patent/CS203668B1/cs

Links

Landscapes

  • Epoxy Resins (AREA)

Description

Předmětem vynálezu je.vulkanizovateIná kompozice na bázi epoxidů, sestávající z aduktů epoxidů s nízkomolekulárními karboxylovými polymery a esterů kyseliny akrylové s polyoly.,
Vulkanizovatelné elastomerní kompozice pro přípravu epoxidových kaučuků známé struktury se připravují smísením aduktů nízkomolekulárních epoxidových pryskyřic s polymerními mastnými kyselinami nebo karboxylovými polymery a diglycidylétery diolů nebo nízkomolekulárních alifatických epoxidů. Některé typy kompozic mohou ještě obsahovat ve známém složení řadu dalších pomocných látek, jako jsou změkčovadla, urychlovače nebo zpomalovače vulkanizace, látky regulující velikost povrchového napětí apod. Známé kompozice sestávající z výše uváděných aduktů a epoxidových derivátů polyalkoholů mají některé nevýhody, které působí při zpracování kompozic ob tíže. >
Předně je to částečná rozpustnost epoxiderivátů polyolů ve vodě a dosti velká hygroskopičnost kompozic, jakož i zřetelná navlhavost vulkanizovaných epoxidových kaučuků. Neméně nepříjemným nedostatkem je i dosti značná toxicita alifatických glycidyléterů a nízkomolekulárních pryskyřic, projevující se zejména irítací pokožky /tvorba puchýřů/ při přímém kontaktu, podrážděním sliznic dýchacích cest a očí'parami glycidyléterů, které má u citlivějších osob kumulativní charakter.
Mechanické vlastnosti kaučuků jsou pak nepříznivě ovlivňovány větším stupněm polydisperzity nízkomolekulárních alifatických epoxidových pryskyřic s obsahem' monofunkčních látek.
Snahy o. náhradu glycidyléterů a alifatických epoxidových pryskyřic jinými glycidylovými deriváty, které by neměly výše uvedené nedostatky, se nesetkaly s výraznějším úspěchem.
Byly s nepříliš dobrými výsledky zkoušeny glycidylestery nižších dikarboxylových kyselin, diglycidylaminy, diglycidylétery monojaderných difenolů a diglycidylsulfidy. Bylo sice dosaženo jistého zlepšení mechanických vlastností rezultujících epoxidových kaučuků a snížení ' jejich navlhavostí, ale zlepšení není dostačující, nehledě na trvající stále značnou toxicitu kompozic. Jiné způsoby řešení nejsou v současné době popsány.
Dyaí bylo zjištěno, že výše uvedené nedostatky odstraňuje vulkanizovatelná kompozice na bázi epoxidů podle vynálezu sestávající z 55 až 95 Ϊ hmot. edičního produktu, připraveného reakci epoxidových sloučenin o střední molekulová hmotnosti 170 až 500 a obsahu epoxidových skupin 1,18 až 0,40 epoxiekv./100 g s polymerními mastnými kyselinami nebo nízkomolekulárnimi karboxylovými polymery o střední molekulová hmotnosti 500 až 4 000 a středním obsahu karboxylových skupin 1,80 až 2,05 v molárním poměru 1,9 až 5:1, a 5 až 45 Z hmot, esterů kyseliny akrylová s polyoly o střední molekulové hmotnosti 60 až 1 000,
Kompozice podle vynálezu jsou viskózní a' vysoceviskózní hmoty, vulkanizovatelná při teplotě 5 až 60 °C známými vulkanizátory epoxidových elastomerů, zejména polyaminy a polyaminoamidy.
Epoxidové sloučeniny používaná při přípravě aduktu jsou glycídylétery difenolú a polyfenolických slouSenin nebo nízkomolekulární epoxidová pryskyřice připravované alkalickou kondenzací epichlorhydrinu s difenoly, jako jsou izomery dianu, dihydroxydifenylmetanu, resorcin, hydrochinon apod. Střední molekulová hmotnost se pohybuje mezi 170 až 500 a obsah epoxidových skupin 1,18 až 0,40 epoxiekv.Z100 g. Druhou reakční složkou jsou polymerní mastné kyseliny nebo nízkomolekulární karboxylové polymery o střední molekulové hmotnosti 500 až 4 000 a středním obsahu karboxylových skupin v molekule 1,80 až 2,05, přepravitelné polymerací kyselin lněného, sójového nebo talového oleje nebo karboxylové polymery butadienu, izoprenu atd., nebo jejich kopolymery s nenasycenými sloučeninami /akry loni tri 1/, připravítelné anionoidní polymerací výchozích složek za katalýzy lithia a jeho sloučenin. Adukt se připraví reakcí epoxidových sloučenin s polymerními kyselinami v molárním poměru 1,9 až 5:1, obvykle při teplotách 120 až 160 °C, přičemž tvorba aduktu se považuje za ukončenou;jestliže číslo kyselosti produktu je menši než 0,5 mg KOH/g.
Reakce polymerních kyselin s epoxidy se katalyzuje 0,05 až 0,50 Z terciárních aminů nebo siřičitanu sodného, Z esterů kyseliny akrylové se s výhodou použijí diestery odvozené od běžných diolů /ety le'nglykol, propylenglykol, butandiol, pentandiol, oktandiol, dekandiol/, nízkomolekulárních polyetyle'noxidú a polypropylenoxidů, jakož i triestery odvozené od triolů /trimetyloletan, trimetylolpropan, glycerin atd.Z.
Kompozice podle vynálezu mají velmi nízkou toxicitu, která dále klesá s rostoucí molekulovou hmotností použitých esterů kyseliny akrylové. Nedochází k napadáni pokožky ani při potřísnění a dráždění sliznic nastává v omezeném rozsahu pouze po dlouhodobé expozici v prosto rách zamořených parami akrylátů, Vulkanizace kompozic se provádí známými způsoby s použitím polyaminových nebo pólyaminoamidových vulkanizátorů. Resultující epoxidové kaučuky mají vesměs velmi nízkou navlhavost.
Přikladl
Vulkanizovatelná kompozice připravená smísením 95 g aduktu, získaného reakci dimernich mastných kyselin o střední molekulové hmotnosti 585 s bisglycidyléterem dianu o střední molekulová hmotnosti 345 v molárním poměru 1:2, prováděnou 3,5 h při 150 °C v inertní atmosféře za katalýzy 0,08 Z hmot, benzyldibutylaminu, s 5 g esteru kyseliny akrylové s etyle'nglykolem a homogenizaci vzniklá směsi.
Kompozice má viskozitu 65 800 mPa.s při 25 °C a obsah epoxidových skupin 0,140 epoxiekv./100 g.
Příklad 2
Vulkanizovatelná kompozice připravená smísením 55 g aduktu, získaného reakcí karboxylového polybutadienu o střední molekulové hmotnosti 1 500 s nízkomolekulární epoxidovou pryskyřicí na bázi dianu o střední molekulové hmotnosti 380 v molárním poměru 1:4,5, při 160 °C a za katalýzy 0,12 Z siřičitanu sodného, s 45 g esteru kyseliny akrylová s 1,8-oktadiolem a homogenizací vzniklé směsi.
Kompozice má viskozitu 15 870 mPa.s při 25 °C a obsah epoxidových skupin 0,142 epoxiekv./100 g.
Příklad 3
Vulkanizovatelná kompozice připravená smísením 80 g aduktu, získaného reakcí karboxy lového kopolymeru butadienu s 10 7, hmot. akrylonitrilu o střední molekulové hmotnosti 3 500 s bisglycidyléterem hydrochinonu v mdlárním poměru 1:1,9, prováděnou 4,5 h při teplotě 135 °C za katalýzy 0,05 7, hmot. siřičitanu sodného, s 20 g esteru kyseliny akrylové s trimetylolpropanem a homogenizací vzniklé směsi.
Kompozice má viskozitu 76 450 mPa.s při 25 °C a obsah epoxidových skupin 0,021 epoxiekv. / 1 00. g.
Příklad 4
Vulkanizovatelná kompozice připravená smísením 60 g aduktu, získaného reakci dimerních mastných kyselin o střední molekulové hmotnosti 615 s nizkomolekulárni epoxidovou pryskyřicí na bázi dianu o střední molekulové hmotnosti 382 v molárním poměru 1:3, prováděnou 3,5 h při teplotě 145 °C za katalýzy 0,07 7. benzyldietylaminu, s 40 g esteru kyseliny akrylové s polyetyle'nglykolem o střední molekulové hmotnosti 600 a homogenizací vzniklé směsi.
Kompozice má viskozitu 36 700 mPa.s při 25 °C a obsah epoxidových skupin 0,137 epoxiekv./100 g.

Claims (1)

  1. Vulkanizovatelná kompozice na bázi epoxidů vyznačená tím, že sestává z 55 až 95 7. hmot. adičního produktu, připraveného reakcí epoxidových sloučenin o střední molekulové hmotnosti 170 až 500 a obsahu epoxidových skupin 1,18 až 0,40 epoxiekv./100 g s polymernimi mastnými kyselinami nebo nízkomolekulárními karboxylovými polymery o střední molekulové hmotnosti 500 až 4 000 a středním obsahu karboxylových skupin 1,80 až 2,05 v molárním poměru 1,9 až 5:1 a 5 až 45 7. hmot. esterů kyseliny akrylové s polyoly o střední molekulové hmotnosti 60 až 1 000.
CS8579A 1979-01-03 1979-01-03 Vulkanizovatelná kompozice na bázi epoxidů CS203668B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS8579A CS203668B1 (cs) 1979-01-03 1979-01-03 Vulkanizovatelná kompozice na bázi epoxidů

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS8579A CS203668B1 (cs) 1979-01-03 1979-01-03 Vulkanizovatelná kompozice na bázi epoxidů

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS203668B1 true CS203668B1 (cs) 1981-03-31

Family

ID=5332370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS8579A CS203668B1 (cs) 1979-01-03 1979-01-03 Vulkanizovatelná kompozice na bázi epoxidů

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS203668B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3966837A (en) Compositions containing epoxy resin, chain extender, functionally terminated elastomer and curing agent
US3462393A (en) Epoxy resin with diamine of polyoxypropylene glycol and method of cure
US2901461A (en) Curable glycidyl polyether-polyamine compositions
EP0109174B1 (en) One component water reduced epoxy adhesives
EP0088623B1 (en) Polyamine compound of m-xylenediamine and its use as hardening agent
IE47213B1 (en) N-alkyl polyamines and their use as curing agents
DE69822978T2 (de) Polyamide als Härtungsmittel auf der Basis von Polyethylenaminen, Piperazin und desaminiertem Bis-(p-amino-cyclohexyl) methan
JPH07206982A (ja) 水溶性エポキシ樹脂及びこれを使用した自己乳化性エポキシ樹脂組成物
US4110313A (en) Epoxy curing agent
US4816533A (en) Epoxy fortifiers based on aromatic amines
EP0103432B1 (en) Epoxy resin composition
DE2611536A1 (de) Polyaminophenol-epoxyharzhaertungsmittel
CS203668B1 (cs) Vulkanizovatelná kompozice na bázi epoxidů
US3281491A (en) Epoxy resin elastomers
US3320193A (en) Hardening of epoxy compounds with trisubstituted triethanol-amine titanates
US3637902A (en) Epoxide resins cured with amine-glycidyl ester adducts in admixture with a phenolic accelerator
US3900437A (en) New method for the preparation of polyamide adduct
DE2524396A1 (de) Haertbare und vulkanisierbare polyurethanharzmassen
JP3444512B2 (ja) 水溶性エポキシ樹脂及びこれを使用した自己乳化性エポキシ樹脂組成物
DE3934428A1 (de) Haertbare epoxidharze
US3705115A (en) Glycidyl ethers of glycerine-containing polyhydroxyl compounds
US3483146A (en) Cured and curable compositions comprising a polyglycidyl ether of a polymeric fatty alcohol
JPH10511411A (ja) エポキシ樹脂組成物における乳化剤もしくは反応性希釈剤として有用なエポキシ官能性ヒドロキシエステル
US5227436A (en) Epoxy resin compositions based alkoxylated phenols
US3459828A (en) Epoxy resins containing a polyglycidyl ether and the reaction product of an hydroxy terminated monoglycidyl ether with a diisocyanate