CS203369B1 - Reaktivní směs umožňující dosažení široké variability vlastností výsledné polymerní hmoty - Google Patents
Reaktivní směs umožňující dosažení široké variability vlastností výsledné polymerní hmoty Download PDFInfo
- Publication number
- CS203369B1 CS203369B1 CS279079A CS279079A CS203369B1 CS 203369 B1 CS203369 B1 CS 203369B1 CS 279079 A CS279079 A CS 279079A CS 279079 A CS279079 A CS 279079A CS 203369 B1 CS203369 B1 CS 203369B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reactive
- mixture
- mixtures
- polyvinyl chloride
- aliphatic
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 69
- 239000000463 material Substances 0.000 title 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 19
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 18
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 18
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 17
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims description 8
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 8
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 6
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 6
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- RLRHPCKWSXWKBG-UHFFFAOYSA-N n-(2-azaniumylethyl)carbamate Chemical compound NCCNC(O)=O RLRHPCKWSXWKBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-BGYRXZFFSA-N 1-o-[(2r)-2-ethylhexyl] 2-o-[(2s)-2-ethylhexyl] benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCC[C@H](CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC[C@H](CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-BGYRXZFFSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 208000006673 asthma Diseases 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 210000002500 microbody Anatomy 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009291 secondary effect Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je reaktivní směs, umožňující dosažení širokého rozsahu vlastností výsledné polymerní hmoty, vytvořené dodatečným působením tepla na reaktivní směs. Je vhodná, zejména pro nanášení a odlévání.
Polyuretanové polymery, díky svým velmi dobrým fyzikálně-mechanickým i hygienickým vlastnostem, nacházejí v průmyslu stále širší uplatnění. Zvláště významná je oblast výroby laků a nátěrů, odlévacích systémů. Významných úspěchů je dosahováno při výrobě nánosovaných a spojených útvarů, plastických kůží pro oděvnictví, obuvnictví, čalounictví, galanterii, při výrobě tuhých až velmi měkkých a pružných laminátů i. samonosných fólií.
Do této oblasti aplikace stále šiřeji pronikají reaktivní polyuretanové systémy. Jejich určitou výhodou je rychlý, operativní proces přípravy reakční směsi, po níž obvykle bezprostředně následuje vlastní proces aplikace, např. nanášení. Modifikace vlastností výsledného výrobku je možno dosáhnout přídavkem pomocných složek, např. aktivátorů plniv, povrchově aktivních látek apod. Zvláště výhodné je použití systémů, které ve své sestavě neobsahují organická rozpouštědla, jejichž přítomnost je spojena se zhoršením pracovního prostředí, s nutností zachycování exhalací, regenerací rozpouštědel. Z tohoto pohledu významné postavení zaujímají reaktivní systémy obsahující reaktivní isokyanátovou složku, která po reakci s aminovou, případně polyamidovou složkou dává lineární, větvené nebo sítované produkty s širokou škálou vlastností. Nevýhodou tohoto systému je omezená životnost reakění směsi způsobená vysokou reakční rychlostí. K potlačení tohoto do určité míry nepříznivého vlivu jsou voleny obvykle speciální typy substituovaných aminů jako prodlužovadla, Tím se však omezuje rozsah vlastností výsledných produktů, kromě toho je i tak nutno počítat s tím, že reakce izokyanátových a aminových skupin probíhá okamžitě po smíchání složek, i když je zpomaleno dosažení konečného stavu.
O
Uvedené nevýhody jsou ve značné míře odstraněny reaktivní směsí, umožňující dosažení široké variability vlastností výsledná polymerní hmoty, vytvořené dodatečným působením tepla na reaktivní směs, která obsahuje jako jednu ze základních složek reaktivní předpolymer, kterým je adiční produkt polyolu, zejména polyeterů nebo polyesteru s polyizokyanátein, a to aromatickým, alifatickým, cykloalifatickým, případně jejich směsí, přičemž řetězce tohoto adičního produktu mají reaktivní izokyanátové zakončení podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje polymerní modifikacní složku, kterou je polyvinylchlorid v množství 1 až 50 X hmot. a blokované polyamínové prodlužovadlo, kterým je adukt polyaminu, případné po1yarainoamidu alifatické nebo cykloalifatické povahy, případně jejich směsi s kysličníkem uhličitým,
Směs podle vynálezu*umožňuje dosažení široké variability zpracovatelských vlastností bezrozpouŠtědlové směsi i vlastností výsledné polymerní hmoty, vytvořené dodatečným působením tepla na reaktivní směs.
Účinkem tepla, zejména při teplotě 120 až 180 °C, dochází k rozložení adičního produktu polyarainového prodlužovadla a kysličníku uhličitého a probíhá reakce přítomných izokyanátových skupin reaktivního předpolymerů s uvolněnými aminovými skupinami. Počátek této reakce je tak možno volit.
Podstata směsi podle tohoto vynálezu je v tom, že obsahuje polymerní modifikační složku, kterou je polyvinylchlorid, v množství 1 až 50 % hmot. Jak bylo zjištěno, lze průběh vytvrzovací reakce regulovat nejen vzájemným poměrem reagujících složek, předpolymerů a prodlužovadel, ale i přídavkem polyvinylchloridu i ostatních, dále uvedených modifikačních přísad. Podle přidaného množství působí tento polymer jako disperzní prostředí směsi. Dále bylo zjištěno, že při volbě určitých typů polyvinylchloridů je polyvinylchlorid také chemicky aktivní složkou k izokyanátovýra skupinám, takže lze za běžné skladovací teploty jeho pomocí dosáhnout zvýšené viskozity těch kompozic, např. s malým obsahem plniv, které jsou příliš málo viskózní. Polyvinylchlorid za podmínek tepelného vytvrzování je reaktivní i k polyamínové složce, i když tyto děje jsou složité a neúplné, přesto reakce s polyaminy jde vždy do určitého Časově závislého stupně.
Vedle toho však ve výsledné polymerní soustavě ovlivňuje polyvinylchlorid v souhrnu základnich vlastností obsah plastické složky deformace, tepelnou tvarovatelnost, citlivost vůči vysoké frekvenci apod.
Reaktivní směs podle vynálezu může obsahovat 0,1 až 20 X hmot. změkčovadla nebo směsi změkčovadel na bázi esterů dikarboxylových kyselin aromatických, alifatických nebo esterů anorganických, jako jsou např. estery kyseliny ftalové, adipové, sebakové, fosforečné, nebo deriváty glykolu, estery kyseliny citrónové, ricinolejové, deriváty difenylu, případně jejich směs. Mimo uvedené složky může obsahovat 0 až 20 X hmot. polyolu, zejména polyesteru nebo polyeterů, diolu, nebo triolu, případně jejich derivátů nebo směsí, přičemž tento polyol obsahuje reaktivní hydroxylové skupiny. Přídavkem uvedených sloučenin je možno záměrně regulovat větvení řetězce, četnost uretanových vazeb připadajících na určitou délku řetězce, a tím tuhost nebo pružnost výsledného polymeru, hydrofilní vlastnosti apod.
Poměr polyizokyanátů k polyolům v předpolymerech může být odlišný od stechiometrického, at už u důvodů regulace viskozity, konečné směsné kompozice, nebo s cílem úpravy reakčních poměrů při vytvrzování směsi, což má sekundárně vliv i na formování fyzikálně-mechanických vlastnosti. Přebytek isokyanátů, zejména málo těkavých, může vést při vytvrzování k tvorbě sítovaných tužších struktur. Reaktivní předpolymer má v každém případě isokyanátové zakončení, které reaguje po termickém rozkladu blokovaného polyaminového prodlužovadla s primárními nebo sekundárními, případně amidovými nebo imidovými skupinami. Současně s tím se uvolňuje kysličník uhličitý, který může za určitých podmínek působit jako nadouvadlo, Jsou-li, z reaktivní směsi nanášeny velmi tenké vrstvy, např. okolo 0,1 mm, nevzniká lehčená vrstva, nýbrž vrstva kompaktní. Kompaktní vrstvy mohou vznikat i při silnějších nánosech v tom případě, že rozklad blokovaného prodlužovadla je rychlejší než rychlost reakce mezi izokyanátovými a aminovými skupinami. Tato skutečnost může být výrazně ovlivněna zejména obsahem modifikační složky, kterou je polyvinylchlorid. Polyvinylchlorid, zvláště s přísadou změkčovadla, funguje v určitých poměrech jako důležitá součást kompozice. Při nižších teplotách některá želatinující změkčovadla zvyšují viskozitu kompozice; vhodným výběrem změkčovadla nebo jejich směsi lze docílit toho, že za zvýšené teploty, s výhodou pod bodem rozkladu blokovaného prodlužovadla, se viskozita nánosu ohřevem sníží natolik, že kysličník uhličitý snadno ze směsi uniká. Volbou množství polyvinylchloridu, množství změkčovadel a jejich druhu při vhodném výběru blokovaného polyaminu lze vytvořit různé porézní, případně zcela neporézní vrstvy. '
Fyz ikálne-me ch'ani cké vlastnosti vytvrzené vrstvy lze. modifikovat také přídavkem polyolů nebo vícemocných alkoholů do reaktivní směsi. Jejich kvalita a množství ve fázi přípravy termoreaktívní směsi a při jejím nanášení upravuje viskozitní chování směsi. Snížení viskosit vykazují zvláště ty polyoly, které tnají hydrofílní složku výraznější.
Přídavek polyolů ve směsi však nemá jen tento zřetelně viskozitní vliv na termoreaktivní směs. Lze prokázat, že použitím vhodnějšího polyaminu je možno polyol esterového typu podrobit aminolýze, která se však nemusí v celkových vlastnostech projevit jako degradačn.í faktor. Za určitých poměrů nastává totiž ve směsi při termicky iniciované reakci přeamidace, při níž vznikají polyamidové struktury: .
/-0R.00C RoC0—/ + /HONR KEL·/ -> HO R.OR + /-NH-R -NH.CO R. CO-/
2 y y 2 x 2 y 1 x 2 1 y
Tyto polyamidové struktury, podle množství, v němž se při reakcí vytvářejí, proporcionálně ovlivňují také fyzikálrc-mechanické a termické vlastnosti polymerní vrstvy. Jejich přítomnost se projeví jak zvýšením hodnot pevnosti v tahu, tak i ve zvýšení tuhosti a zvýšení bodu tání.
Polyoly včetně vícemocných alkoholů se vsak mohou zúčastňovat tvorby polymerních struktur také svými hydroxylovými skupinami, kdy reakcí s isokyanáty končenými předpolymary mohou tvořit větvené až sítované prostorové polymerní útvary, ztužující a zpevňující vytvrzené porézní vrstvy.
Neméně významný je i vliv polyolů na strukturu vrstev. Bylo zjištěno, ze všechny předchozí faktory ve spojení s povrchovou akt ívi tou. poxiz ívaných polyolů mají také nemalý vliv na kvalitu povrchu tenkých nanášených teplem tvrditelných vrstev. Přídavek polyolů, připadne víceutocných alkoholu způsobuje, že povrchové vrstvy, které jsou ohřívány nejdříve a nejrychleji, začnou se také nejdříve vytvrzovat reakcí deblokovanýcb aminů s isokyanátem končenými předpolymery. Zvýšením teploty klesá viskozita reagující směsi, v níž působí polyol hydroxylu končený jako další faktor snižující viskozitu. V tomto časovém úseku se chová povrchová vrstva jako samostatný mikroteňký útvar, z něhož kysličník uhličitý, vznikly deblokací,snadno teka, takže na povrchu vzniká víceméně uzavřen.-» struktura, která tuhne za přispění reakce hydroxylových skupin polyolů, přeamidace polyesterů s diamíny a diaminů s polyvinylchloridem. Vzniklý povrchový vytvrzený útvar má horší tepelnou vodivost než tekutá termoreaktívní směs a tedy opět přispívá k zpomalení ohřevu a tím i reakce v níže od povrchu položených vrstvách. Jakmile i v těchto vrstvách dojde k reakci, která jé exotermní, dojde v mikroměřítku k pronikavému ohřevu směsi kumulací tepla ve vrstvu, která má izolační vrstvu z vytvrzeného polymeru. Vytvrzené vrstvy brání tíniku kysličníku uhličitého a dojde tedy k jeho expanzi a vzniku porézní struktury uvnitř vrstvy.· Tento celý proces trvá okolo 30 sekund a probíhá vlastně symetricky s určitou prodlevou, způsobenou spatnou vodivostí separačního papíru také ee spodní strany nánosu. Tímto mechanismem je dána vlastně konstrukce pěnové vrstvy, která má vždy více pórů ve středu vrstvy než vrstvy okrajové, jež svojí, strukturou zajistují i lepší pevnostní charakter pěnového útvaru.
Reakční směsi podle předmětu vynálezu jsou vhodné zejména pro výrobu nánosovaných a pojených útvaru plastických kůží pro oděvnictví, obuvnictvíčalounictví, galanterií, dále k výrobě tuhých až velmi měkkých a pružných laminátů a samonosných fólií, případně i k přípravě tvarovaných odlévaných lehčených útvarů prodyšných nebo pro kapaliny propustných vložek do filtračních zařízení, tepelně nebo zvukově izolačních vrstev, k přípravě tenkých kompaktních nátěrových nebo lakových vrstev· tvrditelných teplem.
K bližšímu objasnění podstaty vynálezu slouží následující příklady, které však rozsah vynálezu neomezují.
Přikladl
Do polyoxypropylenglykolu o mol. hmot. 2 000 vyhřátého na 90 °C se za vakua zaváděl proud suchého dusíku tak dlouho, až se odstranila veškerá voda, obsažená v polyoxypropylenglykolu. Po odvážení 100 hmotnostních dílů se přidaly 17,4 hmot. díly toluendiisokyanátu a směs se za míchání zahřívala po dobu 3 hoď. na 90 °C', Po této době se stanovil obsah isokyanátových skupin, který činil 3,48 7,, Takto připravená směs se ochladila na 30 °C za míchání pod dusíkovou atmosférou a vneslo se do ní 5,06 hmot. dílů etylendíaminkarbamátu,
0,66 hmot. dílů diaminobutankarbamátu, 0,25 hmot. dílů polyetylenglykoladipátu o molekulové hmotnosti 1 000, 128,25 hmot. dílů suspenzního polyvinylchloridu o K-hodnotě 70,4 hmot. dílů povrchově aktivní látky ze skupiny vodorozpustných organokřemičitých sloučenin, p,88 hmot. dílů jemně mletého pigmentu. Míchalo se zprvu při 100 otáčkách za minutu po dobu 10 minut, pak po dobu 30 sekund při 3 000 otáčkách za minutu. Vzniklá homogenní směs se mícháním zahřívala a proto bylo nutno ji pláštěm ochlazovat, aby teplota nepřestoupi 1 a.60 °C, Hotová směs se krátce odplynila, nalila na nanášecí zařízení a nanášela nožem o tloušťce 0,2 mm. Vytvrzení se provedlo při 152 °C během 2 minut, vytvrzená vrstva měla na řezu tloustku 0,6 mm. Útvar měl tyto mechanické vlastnosti ve srovnání se stejnou směsí bez polyvinylchloridu:
Směs bez polyvinylchloridu b j e m, hmotnost
Pevnost v tahu
Pevnost v dalším trhání
Příklad 2
336 0,64 3,67
350 kg/m3 0,93 MPa 1,76 N
Odvodněný polyoxypropydenglykol o mol. hmot. 1 200 v množství 150 hmot. dílů se smíchal s 12,5 hmot. díly diisokyanátodífenylmetanu a 34,8 hmot. d. toluendiisokyanátu, za míchání so zvolna zahřál pod dusíkovou atmosférou na teplotu 90 °C, při níž reagoval 3 hodiny.
Po této, době se stanovil obsah isokyanátových skupin 5,2 Z. Předpolymer se ochladil na 30 °C a sa míchání se vnesla předem připravená předsměs, složená z 4,8 hmot. dílů raetylsilikonové ve vodě rozpustné povrchově aktivní látky, do níž byl vmíchán 1 hmot. díl kovokomplexního v esterech rozpustného barviva z azořady; tato směs byla pak doplněna 64,6 hmot. díly polybutylenglykoladipátu s OH číslem 56 a vnesena do základního'roztoku. Hexametylenkarbamát 19,6 hmot. d. a etylendiaminkarbamát 32,3 hmot. d. se promíchá pečlivě se 3,23 hmot. d. eraulzního polyvinylchloridu. Tato sypká směs se za míchání vnesla do základní směsi, promíchala se 20 minut při 60 ot.. /minutu a nakonec 2 minuty pří 2 500 ot./minutu.
Ze směsi byla vyrobena nanáSecím nožem vrstva 0,3 mm na separačni papír, která se vytvrdí1 a z a 1 , 5 m i n. p ř ,i 14 o 0 C .
Charakteristické vlastnosti vznikLého porézního nánosu:
Tlouštka porézní vrstvy Objemová hmotnost Pevnost v tahu Pevnost v dalším trhání
0,64 mm 303 kg/m^ 0,83 MPa 1,72 N/mm
Příklad 3
Odvodněná směs 41 hmot. d. polyoxypropylenglykolu a polytetrametylglykolu 7/30 s hodnotou -OH čísla 56 se smíchala po odstranění vody se 7,14 hmot. d. toluendiisokyanátu, zahřála na 80 °C a ponechala reagovat 4 hodiny za míchání. Stanovení isokyanátových skupin poskytlo hodnotu 3,42 Z, Separátně se připravila směs 21,32 hmot. d. di.oktylřtalátu s 20 hmot. d. polyvinylchloridu s K-hodnotou 75, která se ponechala 30 min, solvatovat, do ní se postupně přidaly 0,3 hmot. d. pigmentu, 1,5 hmot. d. silikonového tenzidu a 10 hmot. d. kaolinu s velikostí zrna pod 10 ^ura. Takto připravená směs se nakonec promíchala na míchačce s obvodovou rychlostí 1 800 m/min., načež se do ní převedlo 48,2 hmot. d. předpolymerů. Konečné promíchání směsi se provedlo při 100 otáčkách za minutu, přičemž se chlazením udržovala teplota směsi pod 40 °C a tlak v míchačce na 400 Pa. Homogenita směsi se sledovala nátěrem zkušebního vzorku na skleněnou tabuli natíracím nožem v tlouštce 0,1 mm. Při pozorování nátěru proti světlu nebyly ve vzorku patrné nehomogenity. Vytvrzený vzorek vykazoval subjektivním hodnocením na omak vysloveně zvýšený podíl plastické složky a potlačení e1 astomerního charakteru.
Příklad 4
Polyoxypropylenglykol s OH číslem 56 a polyoxyetylenglykol ·s průměrnou molekulovou hmotností 600 se smíchaly v třihrdlé skleněné baňce v poměru 286:713. Po vyhřátí na teplotu 100 °C se provedlo odvodnění směsi vakuovou destilací za tlaku 200 Pa. Stanovil se obsah vody Fischerovou metodou a poskytl hodnotu 0,008 % vlhkosti v polyolech.
Poté se směs ochladila na 32 °C, odvážil se 1 kg směsi do baňky opatřené míchadlem a skleněnou zavaděčkou suchého kysličníku uhličitého. Do takto připravené směsi se vneslo 73,1 g trietylentetraninu a za míchání se zaváděl do směsí kysličníku uhličitého tak dlouho, až vymizela reakce na aminoskupiny. Poté se směs vyhřála na 60 °C, vneslo se do^ni 500 g roztaveného difenylmetan-4,4'-diisokyanátu a ponechala se reagovat do vymizení hydroxylových skupin. Vzniklá bílá namodralá emulze byla stabilní a nesedimentovala.
Do této emulze se naváží 2 g dietyIhexylftalátu, 6 g práškového pigmentu, 40,8 g jemně mletého síranu barnatého, 20,4 g polyvinylchlorídu s K hodnotou « 74 a 30,6 g polyoxyetylenglykolu. Směs se homogenizovala při 60 otáčkách za minutu po dobu 30 minut.
Nátěr nožem o tlouštce 0,3 mm na separační papír poskytl po vytvrzení při teplotě 145 °C za 1 minutu pevný film s jemnými pravidelnými póry a velmi měkkým omakem. Porézní film měl tlouštku 0,6 mm a velmi dobře kopíroval vzorek separačního papíru.
Příklad 5
Odvodněná směs polyoxyetylenglykolu o průměrné mol. hmot. 600, polyoxypropylentriolu s molek. hmotností 3 500 a polytetrametylenadipácu s mol. hmotností I 000, smíchaná v poměru 6,48: 35,35: 13,94, se v množství 55,77 hmot. dílů míchala s 3,6 hmot. díly dietylentriaminu „a za míchání se směs probublávala sušeným kysličníkem uhličitým po dobu 2 hodin při množství 0,1 hmot. dílu kysličníku uhličitého za 30 minut. Po 2 hodinách byla reakce na volné amino-. skupiny negativní, do bílé emulze se přidalo za míchání 40 hmot. dílů toluendiisokyanátu a směs se zahřála na 60 °C, Při této teplotě se reakční směs udržovala po 4 hod. pod dusíkovou atmosférou za stálého míchání. Po této době stanovený obsah volných isokyanátových skupin Činil 4,8.7 % hmotnostních. 13,94 hmot. d. polytetrametylenglykoladipátu s mol. hmotností 2 000 se míchalo se 7 hmot. díly polyvinylchlorídu prosetého přes síto s velikosti ok 0,06 mm 1,04 hmot. díly pigmentu, 3,48 hmot. dílů uhličitanu vápenatého a 1,4 hmot. díly mety1sí1 ikonového povrchově aktivního, ve vodě rozpustného činidla se postupně vmíchalo do bílé emulze předpolymeru s prodlužovadlem. Vzniklá homogenní pasta se natřela nožem v tlouštce 1,2 mm na separační papír a dala po vytvrzení při 150 °C za 1 minutu pevnou nelcpivou porézní vrstvu o tlouštce 3,5 mm, která měla proti vzorkům bez přídavku adipátu pevnost v tahu o 37 % vyšší a tuhost subjektivně hodnocená byla výrazně zvýšena, aniž se uplatnil, znatelně podíl plastické složky.
Claims (3)
1. Reaktivní směs, umožňující dosažení Široké variability vlastností výsledné polymerní hmoty, vytvořené dodatečným působením tepla na reaktivní směs, která obsahuje jako jednu ze základních složek reaktivní předpolymer, kterým je adiční produkt polyolu, zejména polyetetu nebo polyesteru s polyizokyanátem, a to aromatickým, alifatickým, cykloalifatickým, případně jejich směsí, přičemž řetězce tohoto adičního pro.duktu mají reaktivní izokyanátové zakončení, vyznačená tím, že obsahuje polymerní modifikační složku, kterou je polyvinylchlorid, v množství 1 až 50 % hmot. a blokované polyaminové prodlužovadlo, kterým je adukt polyaminu, případně polyaiuinoamidu alifatické nebo cykloal i f atické povahy, případně jejich směsi s kysličníkem uhličitým.
2. Reaktivní směs podle bodu 1, vyznačená tím, že obsahuje přídavek 0,1 až 20 % hmot. změkčovadel na bázi esterů aromatických a alifatických dikarboxylových kyselin nebo esterů anorganických kyselin nebo jejich směsi, popřípadě polymerního změkčovadla na bázi derivátů glykolu nebo difenylu, případně jejich směs.
3. Reaktivní směs podle bodů 1 a 2, vyznačená tím, že obsahuje 0,1 až 20 Z hmot. polyolů, zejména polyeteru nebo polyesteru, vícemocných alkoholů, případně jejich derivátů nebo směsí, přičemž tento polyol obsahuje reaktivní hydroxylové skupiny.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS279079A CS203369B1 (cs) | 1979-04-23 | 1979-04-23 | Reaktivní směs umožňující dosažení široké variability vlastností výsledné polymerní hmoty |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS279079A CS203369B1 (cs) | 1979-04-23 | 1979-04-23 | Reaktivní směs umožňující dosažení široké variability vlastností výsledné polymerní hmoty |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203369B1 true CS203369B1 (cs) | 1981-02-27 |
Family
ID=5366015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS279079A CS203369B1 (cs) | 1979-04-23 | 1979-04-23 | Reaktivní směs umožňující dosažení široké variability vlastností výsledné polymerní hmoty |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS203369B1 (cs) |
-
1979
- 1979-04-23 CS CS279079A patent/CS203369B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0103323B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von stabilisierten Polyisocyanaten, stabilisierte Polyisocyanate retardierter Reaktivität und ihre Verwendung zur Polyurethanherstellung | |
| US3971745A (en) | Amino terminated ionic polyurethane emulsion with polyepoxide emulsion | |
| JPH04488B2 (cs) | ||
| CA1191995A (en) | Heterogeneous systems of polyol/diphenyl methane uret dione diisocyanates and a process for their production | |
| JPH0354128B2 (cs) | ||
| JPS63206342A (ja) | 高強度セメント硬化体及びその製造方法 | |
| US4206255A (en) | Coating compositions based on a mixture of aqueous polyurethane dispersions | |
| JPS6155109A (ja) | 固体状の微細なポリアミンの懸濁液およびその製造方法 | |
| US3595732A (en) | Process and microporous product | |
| JPS582979B2 (ja) | ポリウレタン被覆の製造方法 | |
| JPH03190981A (ja) | 熱硬化性塗料 | |
| JPS63142017A (ja) | ウレトジオン環を含むポリウレタンの製造方法 | |
| JPS60255863A (ja) | 重合体被覆を施した遅延反応性を示す安定な固体ポリイソシアネートの製法 | |
| US3660326A (en) | Polyurethane prepolymer composition containing the reaction produc of a carboxylic acid and a monomeric isocyanate | |
| US4690953A (en) | Method of frothing aqueous ionic polyurethane dispersions and products produced therefrom | |
| US3622526A (en) | Water vapor permeable porous sheet structures and process therefor | |
| JPS60255819A (ja) | 比較的高分子量の化合物中における微粉砕されたポリイソシアネートの不活性化懸濁物の製造方法、不活性化懸濁物およびそれらのポリウレタン製造のための用途 | |
| JP2002509959A (ja) | 極性の表面を有する基材をポリウレタンラテックスでコートする方法 | |
| US5714561A (en) | Water-dispersable polyurethanes | |
| US5824713A (en) | Foamable two-component material based on polyurethane | |
| KR20030048376A (ko) | 폴리우레탄 분산액 및 이를 사용하여 제조한 필름 | |
| CN1922231B (zh) | 改进的聚氨酯分散体和由其制成的涂层 | |
| US4071390A (en) | Method of coating flexible substrates with polyurethane-polyurea elastomers and products produced thereby | |
| CS203369B1 (cs) | Reaktivní směs umožňující dosažení široké variability vlastností výsledné polymerní hmoty | |
| JPH0252948B2 (cs) |