CS203189B2 - Method of preparing maleic acid anhydride - Google Patents
Method of preparing maleic acid anhydride Download PDFInfo
- Publication number
- CS203189B2 CS203189B2 CS782149A CS214978A CS203189B2 CS 203189 B2 CS203189 B2 CS 203189B2 CS 782149 A CS782149 A CS 782149A CS 214978 A CS214978 A CS 214978A CS 203189 B2 CS203189 B2 CS 203189B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- catalyst
- catalyst composition
- combination
- elements corresponding
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
- B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
- B01J27/1802—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy .maleinanhydridu oxidací . n-butanu, n-butenů, 1,3-butadienu nebo jejich Směsí.
Maleinanhydrid se připravuje oxidací v parní fázi n-butanu, n-butenů, 1,3-butad.ienu nebo· jejich směsí v přítomnosti oxidačních katalyzátorů. Je žádoucí, aby katalyzátory byly účinně aktivní a vysoce selektivní. se zřetelem na maleinanhydrid a byly již navrženy různé katalyzátory na bázi různých kombinací různých složek. Avšak tyto katalyzátory na bázi různých kombinací různých složek. Avšak tyto katalyzátory, při jejíchž použití se dosahuje žádoucích výsledků, vyžadují poměrně drahé složky, jako je například vanad. Například podle francouzského patentového spisu číslo .2287-504 se maleinanhydrid připravuje katalytickou oxidací v parní fázi nenasycených uhlovodíků s 4 až 6 . atomy uhlíku ' v přítomnosti katalyzátorové kompozice odpovídající .obecnému vzorci ,VPaTibXcOd kde znamená
X .alespoň jeden prvek ze skupiny zahrnující sodík, vápník, hořčík, železo, zirkon, bor, mangan, stříbro· nebo molybden a číslo 1,0 až 5,0, s výhodou 2 až 4, b číslo 2,0 až 12, s výhodou 4,5 až 10, c nulu až 1, d číslo odpovídající valenčním požadavkům všech přítdmných prvků, s výhodou 8 až 40.
Belgický patent číslo . 821-051 popisuje způsob přípravy maleinanhydridu katalytickou Oxidací v parní fázi lineárních nenasycených alifatických uhlovodíků se 4 nebo více atomy uhlíku v přítomnosti katalyzátoru na nosiči obsahujícího· . 2 až 25 % hmotnostních oxidu vanadičného, s výhodou 2 až 10 %, 1 až 35 ·% oxidu fosforečného, s výhodou 3 až 25 %, a 40 až 97. %, . s výhodou 65 až . 9'5 % oxidu titaničttého·, přičemž aktivní . katalytický materiál je na nosiči v minožství 50 až 1500 °/o, s výhodou 100. až 600. %.
Britský patentový spis číslo 1157 117 popisuje způsob přípravy maleinanhydridu z nasycených alifatických uhlovodíků s 4 atomy . uhlíku . - nebo z nenasycených alifatických. uhlovodíků s 4 nebo 5 atomy uhlíku v přítomnosti katalyzátorové kompozice obsahující oxid molybdenu a alespoň jeden .jiný oxid cínu, antimonu, titanu, železa nebo wolframu. Tento. katalyzátor může popřípadě obsahovat kyselinotvorný .oxid fosforu nebo bóru.
Při způsobu podle vynálezu se zlepšuje stálost a .aktivita katalyzátoru a na rozdíl od způsobů katalytické oxidace v parní fá203189 zl uhlovodíků s 4 atomy uhlíku nebo maleinanhydrid neobsahuje katalyzátorová kompozice podle vynálezu vanad - jako podstatnou složku.
Tento vynález se týká způsobu přípravy malelnanhydrldu oxidací n-butanu, n-butenů, 1,3-butadienu nebo jejich směsí molekulárním kyslíkem' v parní fázi při reakčni teplotě 260 a 600 °C v přítomnosti katalyzátoru, který je vyznačen tím, že se použije katalyzátorové kompozice tvořené kombinací prvků odpovídající obecnému vzorci I
TiaPbOx id), kde znamená a a b Číslo 0,1 až 10 a x počet atomů kyslíku potřebný k nasyceny valencí přítomných prvků.
Nie jdůHéžtějším hlediskem způsobu podle ' vynálezu je používaná katalyzátorová kompozice. Katalyzátorová kompozice obecného vzorce I je popřípadě promotována alespoň jedním prvkem ze skupiny zahrnující alkalické kovy, kovy alkalických zemin, chrom·, mangan, železo, kobalt, nikl, měď, zirkon, niob, molybden, hafnium tantal, wolfram, uran, antimon, vismut, prvky vzácných zemin a ušlechtilé kovy.
V katalyzátorové - kompozici tvořené kombinací prvků ,<O^j^co^íí^i^-.jící obecnému vzorci I znamená s výhodou a a b číslo 0,1 až 6. Obzvláště výsledků se dosahuje při použití katalyzátorových kompozic tvořených kombinací prvků odpovídající obecnému vzorci I, kde a znamená číslo 0,5 až 5, a kde - b a x mají význam uvedený u obecného vzorce I nebo kde - b znamená číslo 0,5 až 5 a a a x mají význam uvedený u .obecného - vzorce I.
Vynález se tedy týká zlepšeného způsobu jpTp přípravu maleinanhydrldu z uhlovodíků - s 4 - atomy Uhlíku za použití nového katalyzátoru. Maleinanhydrid se připravuje jednoduchým způsobem· za nízkých nákladů - za použití levných výchozích látek.
Katalyzátorové kompozice podle -vynálezu se -mohou připravit nejrůznějšími o sobě známými .způsoby. způsob přípravy je popsán v praktických případech provedení.
Katalyzátorů je možno použít jako takových samotných .nebo na vhodném nosiči. Jakožto vhodné nosiče - -se uvádějí -oxid křemičitý, oxid hlinitý, jíl, karbid křemíku, fosforečnan boru, oxid zirkoničitý, oxid- titaničitý, okid thorčitý, křemelina a fosforečnan (hlinitý. Katalyzátorů se běžně používá v reaktoru s pevnou vrstvou Ve formě tablet, pelet nebo v podobné formě, nebo se jich používá v reaktoru s fluldizovaniou vrstvou, přičemž má katalyzátor s výhodou velikost částic pod asi 300 mikrometrů.
Doba styku může -být zlomek sekundy nebo až 50 sekund. Reakce se může provádět za tlaku atmosférického, za tlaku nižšího nebo vyššího než je tlak atmosférický. Vynikajících výsledkůse dosahuje za použití povlečených katalyzátorů ses^t^á^^^ojjícíhti v (podstatě z inertního, alespoň částečně porézního nosičového materiálu o průměru částic alespoň 20 mikrometrů a s vnějším povrchem a z kontinuálního povlaku aktivního katalytického materiálu na inertním nosiči se silnou přilnavostí na vnější povrch nosiče. Vhodné v podstatě inertní materiály zahrnují oxid křemičitý, oxid hlinitý, oxid hlinitokřemiičitý, karbid křenáku, oxid titaničltý a oxid zirkoničitý. Z těchto nosičů jé obzvláště výhodný oxid křemičitý, oxid hlinitý a oxid hlinitokřemičitý.
Katalyzátor se může aktivovat kaicinací na vzduChu při teplotě 350 až 700 °C po dobu až pěti i více hodin. Výhodná aktivace katalyzátoru se provádí tak, že se nad katalyzátorem vede· směs páry a vzduchu nebo samotného vzduchu při teplotě asi 427 st. Celsia po dobu jedné až pěti hodin. Reakční teplota se může měnit v širokých .mezích v závislosti na- použitém uhlovodíku. Zpravidla se dává přednost teplotě 350 až 500- °C.
Způsob přípravy mialeinanhydridu reakcí uhlovodíku s molekulárním kyslíkem v- parní fázi - v -přítomnosti katalyzátoru - je znám. Výchozím uhlovodíkem při způsobu podle vynálezu může být -n-butan, n-buteny, 1,3-butadien nebo jejich směs.
Výhodné je použití n-butanu nebo směsi uhlovodíků, která se získá jako frakce- v rafinérii. Molekulární - kyslík se většinou zavádí ve formě vzduchu, může se však také použít syntetického plynu obsahujícího kyslík. Kromě uhlovodíků a molekulárního kyslíku se mohou -db reagující směsi - přidávat i další plyny. Například se může do- reagující směsi přidávat pára- nebo dusík.
Poměr reagujících složek kolísá - v Širokém rozmezíi' -Poměr uhlovodíků - k molekulárnímu kyslíku může -být 2až 30 molů - kyslíku na -mol uhlovodíku. Výhodně poměr - - je 4 až 220 molů kyslíku na mol - - uhlovodíku.
Příprava -maleinanhydridu za -použití - katalyzátorů podle -vynálezu ve srovnání - --s použitím katalyzátorů - na - bázi titanu, fosforu, vanadu a kyslíku
Konstruuješ® -reaktor s pevnou -vristvou ' o obsahu 2© ml za použití trubice - z nerezavějící oceli s - vnitřnímiprůměrem 1,02 cm. Katalyzátor se připraví - dále - - popsaným způsobem -a vnese -se do reaktoru, .paáktor se vyhřeje -pa reakční teplotu - te n-butan se nechá reagovat se vzduchem v poměru uvedeném v tabulce - - za zdánlivé . doby styku 1 až 4 sekundy. Získané použitelné kyseliny se -analyzují. Mfileinanhydrtó se - stanoví pot!e!n£iemetrt'člkoa titřací.
Katalyzátory - - se pWpravtímto- způsobem:
Srovnávací -příklad A
TbL,0^1,0V3,7Ox
Připraví se suspenze sestávající z 19,88 g dioxidu titaničitého, 28,69 g, 85,4% kyseliny fosforečné, 84,2 g pentoxidu vanadičného a 088 ml destilované vody. Vodná suspenze se refluxuje na zahřívání po· dobu dvou hodin. Vzniklá směs·· se odpaří na · hustou pastu, suší· se přes noc při teplotě 118·· °C, kalcinuje se při teplotě 427 ag po· dobu dvou · ' hodin, mele se a třídí se sítem s oky 2,8 až 8,595 mim.
Srovnávací příklad B TÍl,2Pl,2Vl,8Ox ........
Katalyzátor ,s připraví shora popsaným způsobem za použití 39,95 g dioxidu titaničitého, 57,38 g 85,4% kyseliny fosforečné a
37,92 g pentoxidu vanadičného.
Příklad 1
Τίι,οΡι,οΟχ
Připraví · se suspenze obsahující 39,72 g dioxidu titaničitého, 33,87 ml 85,4% kyseliny fosforečné a 688 ml destilované vody. Vodná suspenze se refluxuje po dobu tří hodin, svaří se na hustou pastu, usuší se přes noc při teplotě 118 ' °C, · kalcinuje se při teplotě 427 °C po dobu dvou hodin, mele se a prosévá se Sítem s oky 2,8 až 8,595 mm.
Příklad 2 Ti3,oPi,oOx
Připraví se suspenze obsahující 59,92 g oxidu titaničitého, 28,69 g 85,4% kyseliny fosforečné a 688 ml destilované vody. Vzniklá síms se refluxuje po dobu dvou hodin, odpaří se - na hustou pastu, suší se přes noc při teplotě · 118 °C, kalcinuje se při ' teplotě 427 °C po · dobou dvou hodin a mele' se a třídí se · · na sítu s oky 2,8 ' až 8,59'5 mim.
Srovnávací příklady C až F a příkladu 3 až 18
Výsledky ' zkoušek oxidace n-butanu . na maleinianhydrid jsou uvedeny v 'následující tabulce. Uvádí se konverze při jednom· průchodu, která je definována vzorcem:
moly vytvořeného maleiuanhydrldu moly výchozího butanu
Z tabulky je zřejmé, že katalyzátory podle vynálezu vykazují ' maximální 'užítkOvost při nižším poměru vzduchu ' ' k uhlovodíku než u tradičního systému na bázi fosforu, vanadu a kyslíku.
Stejnými způsobem se katalyzátorů může účinně použít ' pro ' oxidaci n-butenů a ' 1,3-butadienu.
K dosažení žádoucích výtěžků ntfileina.nhydridu z n-butanu n-butenů nebo z 1,3-hutadienu se mohou katalyzátory podle vynálezu promiotovat.
Katalyzátorů podle vynálezu se může účinně použít proi přípravu ftalanhydridu ze xylenů.
Příprava maleinanihydridu z n-butanu
Příklad Srovn. příklad | Katalyzátor | Teplota °C | Molární poměr vzduch/ /n-butan | Ddba syku sekundy | Konverze při jednom průchodu '% | ||
lázně | vrstvy | ||||||
celková kyselina | maleinanhydrid | ||||||
C | Tk,oPl,oV3,70x | 582 | 518 | 55,2 | 1,63 | 6,1 | 5,6 |
D | TÍ1,oPl,oV3,70x | 479 | 492 | 56,2 | 1,67 | 9,8 | 8,7 |
E | Tii,aPi,2Vi,oOx | 584 | 528 | 31,7 | 2,78 | 14,9 | 14,9 |
F | Tii,2Pi,2Vl,oOx | 483 | 499 | 31,6 | 2,81 | 14,4 | 14,4 |
3 | Τώ,οΡι,'οΟχ | 481 | 589 | 28,2 | .4,1 | 12,3 | 10,8 |
4 | Τίΐ,οΡί,οϋχ | 486 | 584 | .32,2 | 2,7 | 28,2 | 19,8 |
5 | Τώ,οΡι,ΰΟχ | 485 | 5214 | ,23,2 | 1,11 | 18,8 | 16,7 |
β | Τϋ,οΡι,οϋχ | 584 | 52)4 | .32,8 | 2,61 | 19,5 | 18,3 |
7 | Τΰ,οΡι,οϋχ | 583 | 522 | 72,9 | 1,13 | 18,23 | 16,8 |
8 | Ti3,oPi,oOx | 481 | 494 | 35,8 | 2,82 | 18,8 | 16,8 |
9 | Ti3,oPi,oOx | 458 | 474 | 38,6 | 2,87 | 18,1 | 15,9 |
18 | Τί3,οΡΐΛθχ | 438 | 443 | 38,4 | 3,8 | 14,3 | 12,1 |
Claims (6)
- PŘEDMĚT VYNALEZU1. Způsob přípravy -maleinanbydridu oxidací n-butanu, n-butenů, 1,3-bu.tadlenu nebo jejich směsí ' molekulárním kyslíkem v parní fázi, při reakční teplotě 250 až -600- °C v přítomnosti katalyzátoru, vyznačený tím, že se- použije katalyzátorové -kompozice tvořené kombinací prvků odpovídající obecnému vzorci ITiaPbOx [I], kde znamená a a b číslo 0,1 až 10 a x počet atomů kyslíku potřebný k - nasycení valencí přítomných prvků.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se použije katalyzátorové kompozice -tvořené kombinací prvků odpovídající obecnému vzorci I, kde a a b znamenají čísla 0,1 až 6 a x má v bodu - 1 uvedený význam.
- 3. Způsob -podle bodu 1, vyznačený tím, že se použije katalyzátorové komípozice tvo řené kombinací prvků odpovídající obecnému -vzorci I, kde a znamená číslo -0,5 až- 5 a b a - x mají význam uvedený v - bodu 1.
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se použije katalyzátorové kompozice- tvořené kombinací prvků odpovídající obecnému vzorci I, kde znamená b číslo 0,5 - až - 5 a a a x mají význam uvedený v bodu 1.
- 5. Způsob podle bodu- 1, vyznačený tím, že se použije katalyzátorové kompozice- tvořené kombinací prvků odpovídající vzorciΤίι,οΡι,οΟχ , kde x má význam uvedený v bodu 1.
- 6. Způsob podle bodu 1, vyznačený - tím, že se použije- katalyzátorové kompozice tvořené -kombinací prvků odpovídající vzorciTi3,oPi,oOx - , kde x má význam -uvedený v bodu 1.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/784,190 US4085121A (en) | 1977-04-04 | 1977-04-04 | Preparation of maleic anhydride from four-carbon hydrocarbons using Ti, P, O, containing catalyst |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS203189B2 true CS203189B2 (en) | 1981-02-27 |
Family
ID=25131628
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS782149A CS203189B2 (en) | 1977-04-04 | 1978-04-03 | Method of preparing maleic acid anhydride |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4085121A (cs) |
JP (1) | JPS53124216A (cs) |
AT (1) | AT358004B (cs) |
BE (1) | BE865582A (cs) |
BR (1) | BR7802106A (cs) |
CA (1) | CA1089479A (cs) |
CS (1) | CS203189B2 (cs) |
DD (1) | DD135201A5 (cs) |
DE (1) | DE2813464A1 (cs) |
EG (1) | EG13336A (cs) |
ES (1) | ES468484A1 (cs) |
FR (1) | FR2386535A1 (cs) |
GB (1) | GB1599503A (cs) |
IN (1) | IN148300B (cs) |
IT (1) | IT1093994B (cs) |
MX (1) | MX145572A (cs) |
NL (1) | NL7803462A (cs) |
NO (1) | NO781155L (cs) |
PT (1) | PT67838B (cs) |
RO (1) | RO72507A (cs) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1215344B (it) * | 1987-01-27 | 1990-02-08 | Dessy S R L Ora Recordati Farm | Procedimento per la preparazione di composti ad attivita' anti-ulcera. |
US4914072A (en) * | 1988-03-02 | 1990-04-03 | Texaco Inc. | Phosphorus/titania/zirconia catalyst for preparation of linear polyethylenepolyamines |
US6660686B2 (en) * | 2000-05-24 | 2003-12-09 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Photocatalyst and process for producing the same |
US7452841B2 (en) * | 2005-09-23 | 2008-11-18 | Eastman Chemical Company | Catalysts selective for the preparation of mixed ketones from a mixture of carboxylic acids |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2824073A (en) * | 1953-09-09 | 1958-02-18 | Standard Oil Co | Method of producing titanium-phosphoric acid catalyst |
GB1157117A (en) * | 1966-07-04 | 1969-07-02 | Ici Ltd | Production of Maleic Anhydride |
BE759434A (fr) * | 1969-11-25 | 1971-04-30 | Power Gas Ltd | Oxydation catalytique |
US3975407A (en) * | 1971-11-02 | 1976-08-17 | Kuraray Co., Ltd. | Method for producing maleic anhydride |
-
1977
- 1977-04-04 US US05/784,190 patent/US4085121A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-03-03 IN IN166/DEL/78A patent/IN148300B/en unknown
- 1978-03-07 CA CA298,352A patent/CA1089479A/en not_active Expired
- 1978-03-16 JP JP3048878A patent/JPS53124216A/ja active Granted
- 1978-03-29 PT PT67838A patent/PT67838B/pt unknown
- 1978-03-29 DE DE19782813464 patent/DE2813464A1/de not_active Withdrawn
- 1978-03-29 RO RO7893667A patent/RO72507A/ro unknown
- 1978-03-29 FR FR7809095A patent/FR2386535A1/fr active Granted
- 1978-03-29 AT AT220378A patent/AT358004B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-31 NL NL7803462A patent/NL7803462A/xx unknown
- 1978-03-31 IT IT21892/78A patent/IT1093994B/it active
- 1978-03-31 BE BE186479A patent/BE865582A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-04-01 EG EG227/78A patent/EG13336A/xx active
- 1978-04-03 NO NO781155A patent/NO781155L/no unknown
- 1978-04-03 GB GB12879/78A patent/GB1599503A/en not_active Expired
- 1978-04-03 ES ES468484A patent/ES468484A1/es not_active Expired
- 1978-04-03 MX MX172976A patent/MX145572A/es unknown
- 1978-04-03 DD DD78204566A patent/DD135201A5/xx unknown
- 1978-04-03 CS CS782149A patent/CS203189B2/cs unknown
- 1978-04-04 BR BR7802106A patent/BR7802106A/pt unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4085121A (en) | 1978-04-18 |
EG13336A (en) | 1981-03-31 |
BE865582A (fr) | 1978-07-17 |
FR2386535B1 (cs) | 1983-05-06 |
DE2813464A1 (de) | 1978-10-12 |
CA1089479A (en) | 1980-11-11 |
PT67838B (en) | 1979-09-28 |
MX145572A (es) | 1982-03-08 |
NL7803462A (nl) | 1978-10-06 |
ES468484A1 (es) | 1979-01-01 |
AT358004B (de) | 1980-08-11 |
ATA220378A (de) | 1980-01-15 |
PT67838A (en) | 1978-04-01 |
IT1093994B (it) | 1985-07-26 |
IT7821892A0 (it) | 1978-03-31 |
RO72507A (ro) | 1980-05-15 |
FR2386535A1 (fr) | 1978-11-03 |
JPS625149B2 (cs) | 1987-02-03 |
NO781155L (no) | 1978-10-05 |
IN148300B (cs) | 1981-01-10 |
GB1599503A (en) | 1981-10-07 |
BR7802106A (pt) | 1979-04-03 |
DD135201A5 (de) | 1979-04-18 |
JPS53124216A (en) | 1978-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1140355B1 (en) | Catalytic oxidation of alkanes to corresponding acids | |
CA1125785A (en) | Process for producing methacrolein and methacrylic acid | |
JPS6214535B2 (cs) | ||
EP0771781B1 (en) | Conversion of alkanes to unsaturated carboxylic acids | |
CA2337870A1 (en) | Wells-dawson type heteropolyacids, their preparation and use as oxidation catalysts | |
KR20010042430A (ko) | 에탄 및/또는 에틸렌의 산화를 위한 촉매 및 방법 | |
US4272637A (en) | Catalyst for oxidation of isobutylene | |
US4143082A (en) | Method for making indene | |
US5177290A (en) | Isoprene process | |
US6087297A (en) | Catalysts for gas phase production of acetic acid from ethane, processes of making the same and methods of using same | |
US4017547A (en) | Oxidation of p-xylene to terephthalaldehyde | |
US6274764B1 (en) | Process for one step gas phase production of acetic acid from ethylene | |
US4010114A (en) | Oxidative dehydrogenation catalyst | |
CS203189B2 (en) | Method of preparing maleic acid anhydride | |
EP0013578B2 (en) | Process for producing methacrylic acid | |
US4061673A (en) | Manufacture of methacrylic acid | |
US4164519A (en) | Oxidative dehydrogenation processes | |
US4299987A (en) | Process for producing benzo-phenone from 1,1-diphenylethane (or 1,1-diphenylethylene) using antimonate catalysts | |
US4381411A (en) | Production of methacrolein from isobutyraldehyde utilizing promoted iron phosphorus oxide catalysts | |
KR880000761B1 (ko) | 이소부티르알데히드로부터 메타크릴산의 제조방법 | |
US4075232A (en) | Preparation of maleic anhydride from n-butene in a one-reactor, fluid-bed system using two different catalysts | |
US4280959A (en) | Oxidative dehydrogenation of alkenes or alkadienes to furan compounds | |
US4364856A (en) | Mixed metal phosphorus oxide coated catalysts for the oxidative dehydrogenation of carboxylic acids | |
US3853792A (en) | Catalytic metal oxide | |
US3580917A (en) | Process for producing pyridine bases |