CS202695B1 - Způsob oxonace propylenu - Google Patents
Způsob oxonace propylenu Download PDFInfo
- Publication number
- CS202695B1 CS202695B1 CS669377A CS669377A CS202695B1 CS 202695 B1 CS202695 B1 CS 202695B1 CS 669377 A CS669377 A CS 669377A CS 669377 A CS669377 A CS 669377A CS 202695 B1 CS202695 B1 CS 202695B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cobalt
- oxonation
- ethylhexanoic acid
- acid
- oil
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims description 9
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 claims description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 16
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 13
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 C 4 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 7
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- LAIUFBWHERIJIH-UHFFFAOYSA-N 3-Methylheptane Chemical compound CCCCC(C)CC LAIUFBWHERIJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- NDORGWUNFGHGKU-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCC(O)=O NDORGWUNFGHGKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRVKWZTUEHWGRW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;sodium Chemical compound [Na].CCCCC(CC)C(O)=O JRVKWZTUEHWGRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-hexenal Chemical compound CCCC=C(CC)C=O PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical class [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXTQQLBKWDRTKI-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);dodecanoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O ZXTQQLBKWDRTKI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Způsob oxonace propylenu
Vynález se týká oxonace propylenu na C4 aldehydy při tlaku kolem 30 MPa za přítomnosti syntézního plynu obsahujícího kysličník uhelnatý a vodík, katalyzované karbonyly kobaltu.
Pro jednotlivé způsoby oxonace propylenu je charakteristické, jakým způsobem se z produktu oxonace odstraňují obsažené sloučeniny kobaltu. Provozně se používá řady způsobů, např. tlakové extrakce aktivního karbonylu kobaltu HCo(CO)4, termického rozkladu karbonylu na kovový kobalt a oddělení kobaltu z produktu oxonace působením vody, vodní páry a vodných roztoků anorganických a organických kyselin, a to případně ještě za přítomností oxidačních činidel. Všechny tyto způsoby oddělení kobaltu mají své výhody a nevýhody. Blíže jsou jednotlivé postupy oddělení kobaltu popsány např. v publikaci Boy Cornils, Ingrid Fórster; Chemiker Ztg. 97, No 7, 374 (1973).
Při izolaci kobaltu z produktu oxonace pomocí vodných roztoků anorganických kyselin se používá provozně také vodný roztok kyseliny dusičné. Oddělený, předčištěný roztok dusičnanu kobaltnatého se využívá k přípravě olejorozpustné soli kyseliny dodekanové, případně jiné karbonové kyseliny, a v této formě se vrací zpět do oxonace propylenu.
Nyní bylo zjištěno, že způsob oxonace lze zlepšit postupem podle vynálezu. Způsob oxonace propylenu na C4 aldehydy při tlaku kolem
MPa, která je katalyzována karbonyly kobaltu, vznikajícími v oxonačním procesu z olejorozpustné soli kobaltu a kyseliny 2-etylhexanové spočívá podle vynálezu v tom, že do oxonační reakce se uvádí roztok soli kobaltu a kyseliny 2-etylhexanové o obsahu kobaltu 2 až 100 g kobaltu v litru, přičemž olejorozpustná sůl kobaltu a kyseliny 2-etylhexanové se připraví zmýdelněním těžkých podílů oxonace hydroxidem sodným v molárním poměru ke kyselině 2-etylhexanové 1,2 až 2 : 1, sodná sůl kyseliny 2-etylhexanové se oddělí v jednom stupni a převede na olejorozpustnou kobaltnatou sůl o sobě známým způsobem působením roztoku dusičnanu kobaltnatého.
Kyselinu 2-etylhexanovou lze připravit z produktů oxonace propylenu, resp. z aldolizací připraveného 2-etyIhexenalu nebo 2-etylhexanolu. Při použití kyseliny 2-etylhexanové tedy odpadá závislost na dodávkách karbonových kyselin z jiných zdrojů.
Kyselina 2-etylhexanová je velmi vhodná pro provozní manipulaci, protože její bod tuhnutí je kolem —59 3C a je tady za obvyklých klimatických podmínek čerpatelná bez ohřevu. Naproti tomu dosud používaná kyselina dodekanová má bod tuhnutí 40 až 44 C a musí se čerpat předehřátá; přesto nelze zabránit tomu, aby se v provozním zařízení při běžném provozu vylučovaly tuhé podíly kyseliny dodekanové, které je nutno z výrobního zařízeni odstraňovat.
Při použití kyseliny 2-etylhexanové se sníží i spotřeba sodného louhu. Při izolaci kyseliny dodekanové z těžkých podílů oxonace, ve kterých je část kyseliny volná a část ve formě butylesterů. se zmýdelněním esterů provádí při molárním poměru hydroxydu sodného ke kyselině dodekanové, která je rovna 6 až 8 : 1 a při obdobné izolaci kyseliny 2-etylhexanové se dosáhne stejného efektu již při molárním poměru 1,2 až 2:1. Také vlastní oddělení sodné soli kyseliny 2-etylhexanové od těžkých podílů oxonace je snazší než oddělení sodné soli kyseliny dodekanové.
Oddělení vodného roztoku sodné soli kyseliny 2-etylhexanové se provede v jednom stupni, např, při 80 °C. Naproti tomu oddělení sodné soli kyseliny dodekanové se provádí ve třech stupních. V prvém stupni se reakční směs po zmýdelnění nejprve ochladí na 20 až 25 °C a oddělí se vrstva sodného louhu; následuje opět ohřátí na např. 80 °C a po zředění kondenzátem se odděluje vodný roztok sodné soli kyseliny dodekanové. Při převádění sodné soli kyseliny 2-etylhexanové na olejorozpustnou kobaltnatou sůl, která se provádí při teplotách od cca 50 °C až po bod varu směsi působením roztoku dusičnanu kobaltnatého, lze snadno připravit kobaltnatou sůl s menším např. jen s asi 5% přebytkem kyseliny 2-etylhexanové a bez vzniku těžko rozpustných solí kobaltu. Kobaltnatá sůl kyseliny 2-etylhexanové se dobře rozpouští v lakovém benzinu, toluenu, v C4 alkoholech, těžkých podílech oxonace, v produktu oxonace a podle potřeby lze připravovat roztoky, které obsahují až 10 % hm, kobaltu v roztoku. Při přípravě kobaltnaté soli kyseliny dodekanové bylo dosud obvyklé provozně připravovat roztoky, které obsahovaly 6 až 12 g Co v litru a dále se ředily na koncentraci kolem 2 g Co na litr.
Použití kyseliny 2-etylhexanové umožňuje připravovat koncentrovanější roztoky kobaltové soli než při použití kyseliny dodekanové. Pro provádění oxonace je tato výhoda důležitá a to zejména tehdy, jeli žádoucí na stávajícím výrobním zařízení vyšší produkce C4 aldehydů. Při dosud zavedeném dávkování ve formě kobaltnaté soli kyseliny dodekanové se obvykle pracovalo s roztokem katalyzátoru o koncentraci kolem 2 g Co na litr. Při přípravě roztoku katalyzátoru, ve kterém je kobalt ve formě soli kyseliny 2-etylhexanové, je možné provádět oxonaci i s koncentrovanějšími roztoky kobaltu, obsahujícími 2 až 100 g Co na litr,
Příklad
Z reakčního produktu oxonace propylenu, zbaveného obsažených sloučenin kobaltu pomocí zředěné kyseliny dusičné se oddestilují C4 aldehydy a C4 alkoholy a současně i jako ředidlo používaný toluen.
Zbylé těžké podíly obsahují organickou kyselinu používanou k přípravě olejorozpustné kobaltnaté soli.
Dosud byla používána kyselina dodekanové a nově se doporučuje používat na stávajícím zařízení kyselinu 2-etylhexanovou.
V příkladu je porovnán postup přípravy olejorozpustné kobaltnaté soli s kyselinou dodekanovou a 2-etylhexanovou v následujícím schématu. Organická kyselina je obsažena v těžkých podílech z části jako taková a z části ve formě esterů, zejména butylesterů. Aby se obsažená kyselina získala, je nutné obsažené estery zmýdelnit; zavedeno je zmýdelňování při cca 80—90 °C působením cca 20% sodného louhu. Při zmýdelňování esterů kyseliny 2-etylhexanové je možné pracovat s nižším molárním poměrem hydroxidu sodného a organické kyseliny než při zmýdelnění esterů kyseliny dodekanové a zjednodušit pracovní postup.
Z uvedeného uspořádání je zřejmé, že použití kyseliny 2-ethylhexanové umožňuje zjednodušit přípravu olejorozpustné kobaltnaté soli na rozdíl od zavedeného postupu s kyselinou dodekanovou. Při realizaci nového postupu olejorozpustné kobaltnaté soli je možné uvolněné zařízení (chladiče, děličku, předehřívač včetně příslušenství) vyčlenit anebo nechat jimi reakční směs protékat bez funkčního zapojení jednotlivých aparátů.
Obsah kobaltu v roztoku vstupujícím do oxonačniho reaktoru lze upravovat podle potřeby a udržovat při práci s kyselinou 2-ethylhexanovou v rozmezí kolem 2 až 100 g Co v litru.
Claims (1)
- PREDMETZpůsob oxonace propylenu na C4 aldehydy při tlaku kolem 30 MPa, která je katalyzována karbonyly kobaltu, vznikajícími v oxonačním procesu z olejorozpustné soli kobaltu a kyseliny 2-etylhexanové, vyznačený tim, že do oxonačniho procesu se uvádí roztok olejorozpustné soli kobaltu a kyseliny 2-etylhexanové a obsahuVYNÁLEZU kobaltu 2 až 100 g Co v litru, připravený zmýdelněním těžkých podílů oxonace hydroxidem sodným v molárním poměru ke kyselině 2-etylhexanové 1,2 až 2 : 1, oddělením sodné soli kyseliny 2-etylhexanové v jednom stupni a jejím převedením na olejorozpustnou sůl působením roztoku dusičnanu kobaltnatého.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS669377A CS202695B1 (cs) | 1977-10-14 | 1977-10-14 | Způsob oxonace propylenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS669377A CS202695B1 (cs) | 1977-10-14 | 1977-10-14 | Způsob oxonace propylenu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS202695B1 true CS202695B1 (cs) | 1981-01-30 |
Family
ID=5414553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS669377A CS202695B1 (cs) | 1977-10-14 | 1977-10-14 | Způsob oxonace propylenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS202695B1 (cs) |
-
1977
- 1977-10-14 CS CS669377A patent/CS202695B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3338340A1 (de) | Hydroformylierungsverfahren | |
| DE2931883A1 (de) | Verfahren zur carbonylierung von olefinischen verbindungen | |
| GB1390398A (en) | Production of mainly linear aldehydes | |
| US2766267A (en) | Organic acids from oxygen-bearing organic compounds | |
| US2816933A (en) | Catalyst regeneration in oxo alcohol synthesis | |
| Markó et al. | Catalytic and stoichiometric reduction of ketones and aldehydes by the hydridotetracarbonyl ferrate anion | |
| US3816540A (en) | Preparation of hydro-peroxides by autoxidation | |
| US2757203A (en) | Synthesis of alcoiiol and aldehyde from olefins, carbon monoxide and hydrogen | |
| US3481989A (en) | Substitution of aromatic compounds | |
| CS202695B1 (cs) | Způsob oxonace propylenu | |
| US2757204A (en) | Acid decobalting of oxo products | |
| US3793437A (en) | Process for recovering cobalt carbonyl | |
| KR900001634A (ko) | 알콜 및 알데하이드의 제조방법 | |
| US3068280A (en) | Process for production of aromatic carboxylic acids | |
| GB644665A (en) | A process for the production of oxygen-containing organic compounds | |
| EP0958271A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aldehyden durch hydroformylierung | |
| US2771478A (en) | Production of carboxylic acid esters | |
| Watanabe et al. | Rhodium Catalyzed α-Methylation of Ketones With Carbon Monoxide-Water-Formaldehyde System | |
| DE843848C (de) | Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger Verbindungen | |
| DE877300C (de) | Verfahren zur Herstellung von sauerstoffhaltigen organischen Verbindungen | |
| US3336390A (en) | Saturator for oxidation of hydrocarbons | |
| US2768974A (en) | Oxo process | |
| US3409648A (en) | Process for preparing carboxylic acids from olefins | |
| US2754332A (en) | Production of alcohols from olefins | |
| US2667514A (en) | Decobalting oxo aldehydes with ion exchange resins |