CS202636B1 - Způsob výroby kyseliny citrónové - Google Patents

Způsob výroby kyseliny citrónové Download PDF

Info

Publication number
CS202636B1
CS202636B1 CS556779A CS556779A CS202636B1 CS 202636 B1 CS202636 B1 CS 202636B1 CS 556779 A CS556779 A CS 556779A CS 556779 A CS556779 A CS 556779A CS 202636 B1 CS202636 B1 CS 202636B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
fermentation
citric acid
medium
alkanes
production
Prior art date
Application number
CS556779A
Other languages
English (en)
Inventor
Alexander B Lozinov
Tatjana V Finogenova
Nadezda V Siskanova
Valentina I Illarijonova
Roman J Karklins
Inta Z Pelcmane
Lidia O Raminja
Vita T Luka
Biruta J Kesteris
Original Assignee
Alexander B Lozinov
Tatjana V Finogenova
Nadezda V Siskanova
Valentina I Illarijonova
Roman J Karklins
Inta Z Pelcmane
Lidia O Raminja
Vita T Luka
Biruta J Kesteris
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Alexander B Lozinov, Tatjana V Finogenova, Nadezda V Siskanova, Valentina I Illarijonova, Roman J Karklins, Inta Z Pelcmane, Lidia O Raminja, Vita T Luka, Biruta J Kesteris filed Critical Alexander B Lozinov
Priority to CS556779A priority Critical patent/CS202636B1/cs
Publication of CS202636B1 publication Critical patent/CS202636B1/cs

Links

Landscapes

  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby kyseliny citrónové.
Dosud se převážná část výroby kyseliny citrónové spotřebovávala ve farmaceutickém a potravinářském průmyslu. V poslední době se počalo používat kyseliny citrónové a jejích solí rovněž v chemickém průmyslu k výrobě povrchově aktivních látek a pracích prostředků. Nedávno bylo zjištěno, že je možno kyselinu citrónovou využít k odstraňování síry z odpadních plynů, a tím čistit prostředí od nečistot.
Jsou známy způsoby výrob kyseliny citrónové kultivací mikroorganismů různých taxonomických skupin na médiích s normálními parafiny, popsané například v britských patentech δ. 1 187 610 a 1 203 006 a ve francouzských patentech δ. 1 573 655, 2 029 689 a 2 078 979.
Nejčastěji se jako producentu používá kvasnic druhu Candida lipolytica, jak je uvedeno například ve francouzském patentu č. 2 003 199, v britských patentech č. 1 380 938 a 1 381 047 přihlašovatele Hitachi, ve francouzských patentech č. 2 207 187 přihlašovatele Mitsui Petrochemical Industry a 2 028 886 a 2 078 979 přihlašovatele Takeda Chemical Industry. Dále potom v britském patentu č. 1 353 480, americkém patentu č. 3 801 455 a v britských patentech S. 1 203 006 a 1 285 687 přihlašovatele Pfizera, v sovětských patentech č. 448 652 a 493 979 a ve francouzských patentech č. 2 208 980, 2 209 840,
249 950 a 2 271 287 přihlašovatelů ERAP a Inst. Franc, du Pétrole.
202 636
202 030 _
Největšího výtěžku kyseliny citrónové se dosáhlo podle sovětského patentu č. 448 652 u firmy Pfizer. Podle tohoto vynálezu se použilo kmene Candida lipóly tica ZTCC č. 20.228, produkujícího kyselinu citrónovou při kultivaci v živném médiu, které obsahovalo jako zdroj uhlíku n-elkany a rovněž zdroj dusíku a minerální solí.
Jako výtěžku fermentace se dosáhlo koncentrace kyseliny citrónové v množství 225 g na 10^ mm3 fermentačního bujónu, ροδίtáno na monohydrát. Výtěžek této kyseliny, počítáno na hmotnost vnesených n-alkanů, činil 125 Ž. Zpravidla se výtěžek vypočítával na bezvodou kyselinu citrónovou. V takovém případě činila koncentrace bezvodé kyseliny citrónové 205 g na 10^ mm3 média a výtěžek kyseliny citrónové Sinil 113,9 < hmotnostních. Přesto tento známý způsob výroby žádnou skutečně vynikající výtěžnost kyseliny neznamenal.
Úkolem vynálezu tylo vyvinout takový způsob výroby kyseliny citrónové, který by umožnil zvýšit současně koncentraci a výtěžek konečného produktu vhodným výběrem odpovídajícího producentu a jeho fermentaci za určitých stanovených podmínek.
Úkol tyl vyřešen a nedostatky dosavadních známých způsobů výroby byly odstraněny u způsobu výroby kyseliny citrónové fermentaci produkčních kmenů drobu Candida lipolytica na živném médiu, obsahujícím n-alkany jako zdroj oblíku, a za provzdušňování, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že jako produkčního kmene se použije kmene Candida lipolytica, deponovaného pod číslem CKFM U-184, a fermentace probíhá při hodnotě pB nejvýše 8,0.
Výhodným je provádět fermentaci při koncentraci kyslíku v médiu v rozmezí od 50 do 90 % nasycení a když kultivace probíhá při hodnotě pH od 5,0 do 7,0. Rovněž je výhodné, když alespoň jeden z použitých n-alkaná má 12 až 19 atomů Uhlíku.
Použití daného kmene Candida lipolytica CKJV 0-184 a provádění fermentace za uvedené hodnoty pH umožňuje zvýěení výtěžku konečného produktu - kyseliny citrónové - o 33 % ve srovnání s výtěžkem, dosaženým způsobem podle sovětského patentu Č. 448 652.
Kmen používaný při způsobu podle vynálezu se liší od ostatních kmenů vyeokou stabilitou v tvorbě prakticky pouze kyseliny citrónové, nebol poměr citrátu k isočitrétu je 31 t : 1. Tím se významně usnadňuje izolace kyseliny citrónové z fermentačního roztoku.
Způsobem podle vynálezu se umožňuje nepoužívat jako výchozí látky pro výrobu kyseliny citrónové potravinářské suroviny, nýbrž n-alkany, a to a výtěžkem, předstihujícím známé výsledky. Rovněž výrobní náklady na výrobu kyseliny citrónové podle vynálezu jaou podstatně nižší, než například při výrobě z melasy.
Způsob podle vynálezu se provádí následovně. Kvasnice Candida lipolytica CMPtf U-184 se kultivovaly na živném médiu, obsahujícím zdroj dusíku, zdroj fosforu a další soli.
Jako zdroje uhlíku Se použilo alespoň jednoho alkanu s 12 až 19 atomy uhlíku. Do živného média byla přidána směs stopových prvků kvasnicový autolysét jako zdroj vitaminů. Kultivace se prováděla za provzdušňování při koncentrací kyslíku v médiu od 50 do 90 % nasycení
282 638 a při hodnotě pH nejvýěe 8,0 po dobu 84 až 144 hodin a při teplotě od 28 do 30
Očkovací látka byla připravena následujícím způsobem. Candida lipolytica CMPH U-184, množená po 3 dny na širokém agaru, byla ve formě suspenze přenesena do živného roztoku a po 48 hodinové inkubaci v kádích na třepačce β 200 ot/min a při teplotě 28 až 30 °C byla použita pro naočkování fermentačního média.
Jako výsledek fermentace bylo dosaženo koncentrace kyseliny citrónové v množství 237»3 g na 10 ram^ fermentačního bujónu, počítáno na monohydrát. Výtěžek kyseliny citrónové, počítáno na nasazené n-alkany, činil 158 % hmotnostních.
kmen Candida lipolytica CMPM U-184 byl získán působením nitrosomethylaočoviny na buňky Candida lipolytica IBFM U-160 (704) a následnou selekci. Mutační kmen byl deponován
1. února 1978 a je uchován v Muzeu kultur průmyslových mikroorganismů Institutu WNII Genetika.
Kmen Candida lipolytica CMPM U-184 má následující charakteristiku.
Mladá kultura má tekuté a agarisované mladině mé okrouhlé oválné a poněkud protáhlé buňky o velikosti 2,0 - 5,0 x 3,0 - 10,0^um a rovněž řetězce ze 3 až 4 buněk.
Při růstu na tekuté mladině při teplotě 25 °C se vytváří 8. dne na povrchu média tenký film a na dně zkumavky malá sraženina. 15. a 16. dne se tlouělka filmu zvětěuje a rovněž sraženina.
Kolonie na mladinovém agaru, starém 10 dnů, jsou bílokrémově zbarveny, v rovině, matné, vyklenuté, střed kolonie je mírně vyvýšen, okraje jsou hladké. Obří kolonie jsou krémové barvy, na okraji žlutozelené, trochu vrásčitá, plochá, střed je zvednut, okraje jeou mírně lopetovité.
čárový růst je plochý, rovný, matný, krémové barvy, okraje jsou hladké.
Kultura na skle na bramborovém agaru. Pseudomycelium je slabě vyvinuto, silně aerobní. Nezkvaeuje cukr, asimiluje glukózu, ethanol, acetát, glycerin. Na gnlaktóze byl zaznamenán slabý růst.
Neasimiluje laktózu, maltózu, sacharózu, rafinozu, arabinózu, xylózu a škrob.
Jako zdroje dusíku bylo použito (NH^Jg SO^ a NH^Cl. Neroste na nitrátech. Plně peptonizuje mléko.
Optimální teplota pro růst je 26 až 30 °C, maximální 33 °C.
Uchovává se na agarisovaném médiu podle Riedra a parafinem a ampulích v lyofilisovaném stavu.
Popsaný kmen Candida lipolytica CMPM U-184 ee vyznačuje schopností, že při růstu na živných s n-alkany produkuje především pouze samotnou kyselinu citrónovou a prakticky
202 OB žádnou kyselinu ieocitronovou.
Aby ee stabilita mutantu Candida lipolytica CMPM U-184 uchovala, přaočkovala sa během 4 měsíců na Seretvé médium a parafinem - kultovace v baňkách na třepáku celkem bylo provedeno 40 sa sebou následujících pasáží. Během větíiny oparaeí nepozbyla kultura schopnost produkovat zejména citrát· Naproti tomu aa poměr citrátu k isoeitrátu v médiu posunul jaětě více na atranu žádané tvorby Citrátu.
Uložení mutačního kmene po dobu 6 lat na agarisovanám mádlu rovněž nezhorěilo vlastnosti této kultury.
Při věech zkouškách zůstala stabilní a z praktického hlediska důležitá hlavní vlastnost mutačního kmene Candida lipolytica CMPM U-184, výhodná syntéza citrátu na médiích s n-alkany.
Vynález je dála blíže popsán ne konkrétních příkladech způaobu výroby kyseliny citrónové.
Příklad 1
Kvasnice Candida lipolytica CMPM U-184 byly udržovány konstantní na agariaovanám minerálním médiu podle Řeadera a normálními alkany a počtem uhlíků 12 až 19. Složení média v g na 10® mm^ Sinilo:
normální alkany C12 až C^ 10,0 (NH4>2 S04 3,0
MgSO4.7 H20 0,7
NaCl 0,5
Ca(N03)2 0,4 kh2po4 1,0
KgHP04 0,1 kvasný autolysát 2.1oA mm^ sada mikroprvků podle Burkholdera agar-agar 25,0.
Sada mikroprvků podle Burkholdera zahrnuje následující složky v mg na 10® nap média. KJ-0,1; B-0,01; lln2+-0,01; Zn2+-0,01; Cu2*-0,01; Mo®+-0,01; Pe2+-0,05·
Kvasnice ae kultivovaly na šikmém agaru po dobu 3 dnů při teplotě 28 až 30.°C. Suspenze buněk byla přenesena z agariaovaného média do buněk o objemu 250.10^ mm\. obsahujících 50.10^ mm^ očkovacího média.
Médium k získání očkovacího materiálu a k provedení farmentaee mělonásledující složení v hmotnostních procentech.
202 S3S
n-hexadekan (Clg) 0,8
(nh4)2 so4 0,03
MgS04.7 H20 0,07 ?
NaCl 0,05..
Ca(N03)g 0,04
KH^ 0,1
K2 HP04 0,01
kvasný autolysát 2.10^ mm'
směs mikroprvků podle Burkholdera.
Baňky byly třepány v třepačce e 200 ot/min po dobu 48 hodin. Získaný očkovací materiál byl dán v množství 5 % do fermentačního média.
Fermentace mip média a při vána konstantní „ 11 1 se prováděla po dobu 5 dnů v bankách o objemu 250.10 mm-' vždy s 50.10J různých hodnotách pH média od 3,0 do 8,0. Potřebná hodnota pH byla udržopřidáváním sterilních roztoků NaOH a H^SO^.
Získané výsledky možno zhodnotit podle následující tabulky I.
Tabulka I
Hodnota pH média Kyselina citrónová g/10® mm^ Kyselina isocitronová g/10^ mm^ Výtažek kyseliny citrónové, vztaženo na hmotnost vnese- ného alkanu v % hmotnostních
3.0 stopy 0 -
4,0 3,7 0,4 46,3
5,0 9,3 1,0 116,3
6,0 12,4 1,4 155,0
7,0 11,3 1,3 141,3
8,0 10,5 1,2 131,3
Příklad 2
Kvasnice ee pomnožovaly na Šikmém agaru, obdobně jak je uvedeno v příkladě 1.
» 3 1
Suspenze buněk se a agarieovaným médiem přenesla do banky o objemu 750.10 mm, kde bylo 50.10^ mm^ očkovacího média následujícího složení v g/10® miP normální alkany (C12 až C^) 24,0 (NH4)2 S04 1,2 llgSO4.7 H20 0,7 NaCl 0,5 Ca(NO3)2 0,4
202 038
ΚΗπΡΟ, , 2ťW4 1,0 κ2ηρο4 Ο,ί ktasný autolysát 2.1Ο3 mm3 eměe mikroprvků podle Burkholdere.
Kultivace aa prováděla po dobu 72 hodin v třepačce o 200 ot/min při teplotě 28 až 30 °C. Bo fe menta ční nádoby aa vpravilo 0,5.10® mm3 očkovací kultury.
Fermentace probíhala v přístroji o zdvihovém objemu 5.10® mm3, obsahujícím 4,5.10® mm3 hlavního média následujícího složení v g/10® mm3.
normální alkany (C12 72,0
(hh4)2so4 0,9
HgSO4.7 HgO 1,4
MaCl 0,5
Oa(llO3)2 0,8
2,0
k2hpo4 0,2
kvasný autolyaát 2.1Ο3 mm3
směs mikroprvků podle Burkholdere dvojnásobné množství
Hodnota pH média byla udržována konstantní na 5,5 až 6,5 přidáváním 10 Kniho roztoku
KaCH.
Koncentrace kyslíku - 25 K, 50 % a 75 al 90 % nasycení - ae udržovala konstantní na stálé úrovni od počátku až do konce fermentačního propasu, čehož ae dosáhlo směnou rychlosti otáček třepačky a objemu vzduohu, zaváděného do fermentačni nádoby za jednotku času.
V následující tabulce II jeou uvedeny výsledky maximálního obohacení kyselin podle nasycení média kyslíkem.
Tabulka II
K nasycení média kyslíkem Boba fermentace v hodináoh Kyselina citrónová g/10® mm3 Kyselina iaocitronová g/10® mm3 Výtěžek kyseliny citrónové, vztaže- no na použitý parafin % hmot.
25 106 40,6 3,0 56,4
50 108 48,0 4,0 66,6
75 až 90 84 81,0 7,5 112,5
τ
202 636
Příklad 3
Kvasnice byly množeny na šikmém agaru po dobu 3 dnů při teplotě 28 až 30 °C. Suspenze buněk byla přenesena do baňky o objemu 750.103 mm3 s 50.103 mm3 očkovacího média.
g *
Složení očkovacího média v g/10 mm·5:
normální alkany (C12 až C^g) 48,0
(nh4)2so4 3,0
MgSO4.7 HgO 0,7
NaCl 0,5
Ca(NO3)2 0,4
kh2po4 1,0
k2hpo4 0,1
kvasný autolysát 4,0.103 mm3
aměa mikroprvků podle Burkholdera.
Po 48 hodinové inkubaci v třepáku byla získána očkovací kultura přenesena do nové
sady baněk 8 očkovacím médiem. Objem inokula činil 6 %, počítáno na objem média.
Druhá sada baněk byla rovněž umístěna na třepák a kultivována při teplotě 28 až 30 °C
po dobu 50 hodin. Hodnota pH média byla udržována konstantní na 6,0 až 6,5 přidáváním sta-
rilního 10 %ního roztoku NaOH.
500.103 mm3 vzrostlé kultury bylo přeneseno do fermentačního média. Objem média činil
3,5.106 mm3.
Složení fermentačního média v gramech:
normální alkany (C^2 až C^g) 600,0
(nh4)2so4 20,0
MgS04.7 H20 2,8
NaCl 1,5
Ca(N03)2 1,6
KH2P°4 4,0
k2hpo4 0,4
kvasný autolysát 8,0.103 mm3
směs mikroprvků podle Burkholdera.
Fermentace se prováděla ve fermentačním aparátě o obsahu 106 mm3, při teplotě 29 až 30 °C, za intenzivního míchání a provzdušňování. Hodnota pH média, byla udržována konstantní na 6,0 až 6,5 přiváděním roztoku NaOH.
Po 144 hodinové kultivaci bylo dosaženo koncentrace kyseliny citrónové 217 g/106 mm3.
Současně se vytvořila v médiu kyselina isocitronová v koncentraci 6 g/106 mm3.
202 838
Celkový obsah bezvodé kyseliny citrónové v aparatuře Sinil 866 g nebo 949,2 monohydrátu. Výtěžek bezvodé kyseliny citrónové, počítáno hmotnostně, činil 145 % a monohydrá tu 158 %, vztaženo na nasazené n-alkany.
Příklad 4
Očkovací materiál, připravený obdobně jako v příkladě 3, byl pěstován postupně ve
fermentačnfch tancích o objemu 63.10° mm3 a 400.10° mm3 na médiu následujícího složení
v gAO6 mm3.
normální alkany (C12 až C^) 48,0
(nh4)2so4 6,0
MgS04.7 H20 0,7
NaCl 0,5
Ca(NO3)2 0,4
KH2P°4 1,0
k2hpo4 0,1
kvasný autolyaát 2,0.103 mm3
směs mikroprvků podle Burkholdera.
Doba fermentačního prooesu v každém taxíku činila 48 hodin při teplotě 28 až 30 °C
a při hodnotě pH od 5,0 do 5,5.
Hlavní fermentace potom proběhla v tanku o objemu 3,0 m3. Koeficient naplnění apará-
tu byl 0,6. Očkovací materiál byl vnesen do fermentačního tanku v množství 10 %, počítáno
na objem média.
Složení fermentačního média v gAO® mm3:
normální alkaxiy (C^2 až C^g) 100,0
(ra4)2so4 5,0
MgS04.7 H20 1,4
NaCl 0,5
Ca(NO3)2 0,8
kh2po4 2,0
K2HP°4 0,2
kvasný autolysát směs mikroprvků podle Burkholdera. 4,0.103 mm3
Fermentace proběhla při teplotě 28 až 30 °C. Hodnota pH média byla udržována konstantní na 5,6 až 6,0 přidáváním sterilního 20 feního roztoku NaOH.
Koncentrace kyslíku ve fermentačním médiu byla udržována konstantní na 50 až 80 % nasycení , 202 631
Během fermentačního procesu tyly 2. a 4. dne v odstupu 24 hodin přidány do fermentač ního média normální álkany, přičemž každé část činila 2 %, počítáno na objem média.
Hlavní fermentaoe trvala 120 hodin. Na konci fermentaoe činil celkový obsah kyseliny citrónové v aparatuře 368 kg. Výtěžek fermentaoe na bezvodé kyselině citrónové byl 128 %, počítáno na hmotnost nasazených parafinů.

Claims (4)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob výroby kyseliny citrónové fermentací produkčních kmenů druhu Candida lipolytica na živném médiu, obsahujícím n-alkany jako zdroj uhlíku, a za provzdušňovéní, vyznačující se tím, že se jako produkčního kmene použije kmene Candida lipolytica, deponované ho pod číslem CMPM U-184, a fermentace probíhá při hodnotě pH nejvýše 8,0.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že fermentace probíhá při koncentraci kyslíku v médiu v rozmezí od 50 do 90 % nasycení.
  3. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že kultivace probíhá při hodnotě pH od 5,0 do 7,0.
  4. 4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se použije alespoň jeden z n-alkanů s počtem uhlíků od 12 do 19.
CS556779A 1979-08-14 1979-08-14 Způsob výroby kyseliny citrónové CS202636B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS556779A CS202636B1 (cs) 1979-08-14 1979-08-14 Způsob výroby kyseliny citrónové

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS556779A CS202636B1 (cs) 1979-08-14 1979-08-14 Způsob výroby kyseliny citrónové

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS202636B1 true CS202636B1 (cs) 1981-01-30

Family

ID=5400816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS556779A CS202636B1 (cs) 1979-08-14 1979-08-14 Způsob výroby kyseliny citrónové

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS202636B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI301509B (en) Enhanced production of lipids containing polyenoic fatty acids by very high density cultures of eukaryotic microbes in fermentors
JP4666867B2 (ja) 改良型発酵方法
CN110218745A (zh) 发酵生产长链二元酸的方法及其得到的长链二元酸
CN101225411A (zh) 生物合成生产混合长链二元酸的新方法
TW213953B (cs)
CN103305369A (zh) 酱香生物培养液及其制作方法和使用方法
CS202636B1 (cs) Způsob výroby kyseliny citrónové
US4355109A (en) Microbiological production of novel biosurfactants
JPH0449396B2 (cs)
JPS5946598B2 (ja) 微生物による長鎖脂肪酸類の製造法
US4353926A (en) Soda crackers
RU2096461C1 (ru) Штамм дрожжей yarrowia lipolytica - продуцент лимонной кислоты и способ получения лимонной кислоты
RU2745093C1 (ru) Штамм метанокисляющих бактерий Methylococcus capsulatus BF19-07 - продуцент для получения микробной белковой массы
CN1768146B (zh) 用低浓度的含碳和含氮营养物来进行发酵的方法
US2544273A (en) Fermentation activation
DK171744B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af pyrodruesyre
RU2796923C1 (ru) Штамм дрожжей Ogataea parapolymorpha ВКПМ Y-5081 - продуцент белковой биомассы
RU2487931C1 (ru) ШТАММ ДРОЖЖЕЙ Yarrowia lipolytica ВКПМ Y-3753 - ПРОДУЦЕНТ ЯНТАРНОЙ КИСЛОТЫ
de Becze Reproduction of distillers' yeasts
AU617103B2 (en) Process for the preparation of fats usable as cacao butter substitute or as a component of a cacao butter substitute
US2465338A (en) Method for tyrothricin production
SU1620478A1 (ru) Способ получени биомассы кормовых дрожжей при комплексной переработке мелассы
SU695230A1 (ru) Способ получени лимонной кислоты
US3997399A (en) Fermentation process for the production of citric and isocitric acids
JPS63177782A (ja) 炭素源資化性好塩性酵母の発酵生産方法