CS202524B2 - Method of preparing complex of azo compounds with heavy metals - Google Patents

Method of preparing complex of azo compounds with heavy metals Download PDF

Info

Publication number
CS202524B2
CS202524B2 CS713306A CS330671A CS202524B2 CS 202524 B2 CS202524 B2 CS 202524B2 CS 713306 A CS713306 A CS 713306A CS 330671 A CS330671 A CS 330671A CS 202524 B2 CS202524 B2 CS 202524B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
parts
amino
complex
metal
azo
Prior art date
Application number
CS713306A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Back
Alfred Fasciati
Original Assignee
Gerhard Back
Alfred Fasciati
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gerhard Back, Alfred Fasciati filed Critical Gerhard Back
Publication of CS202524B2 publication Critical patent/CS202524B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/002Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
    • C09B62/006Azodyes
    • C09B62/0067Azodyes with heterocyclic compound as coupling component
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02Disazo dyes
    • C09B31/12Disazo dyes from other coupling components "C"
    • C09B31/14Heterocyclic components
    • C09B31/153Heterocyclic components containing a six-membered ring with one nitrogen atom as the only ring hetero-atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/025Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups of azo-pyridone series
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/002Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
    • C09B62/006Azodyes
    • C09B62/012Metal complex azo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Předložený vynález se týká komplexů azosloučenin s těžkými kovy, které Jako zbytek diazokomponenty obstOTují heterocyklický zbytek, který má’ ’ kommlexotvorné místo oddělené jedním nebo dvěma atomy od azoskupiny, a jako zbytek koptu-ační komponenty halogen-2,3-dihydroxypyridin.
Jako kornplexotvorná místa přicházejí v úvahu ionisovatelné komplexotvorné skupiny, jako jsou napMk1^ Uydrro^-, karb01χy-, alko^- nebo aMno skupiny a lředevěÍIpneiineЗsovteené koordinační místa, jako· jsou například atomy- dusíku.
Atom nebo dva atomy, které oddělnu! azoskupinu od kopplexotvoreéUo místa, mohou být· v - kruhu nebo připojeny na kruhu a mohou to být ·heteroatomy, jako je například kyssík nebo síra nebo s výhodou atomy uhlíku. Zejména významné jsou - komplexy azosloučenin, kde 3 atomy heterocyklické diazooornponen? ty spolu s azomůstekm tvoří jednu z · možných (mesornerních nebo tautomerních) mežíních forem konjugovaného4 systému dvojných vazeb struktury Ia , kde · jeden ze symbolů X' a Y je jeden atom dusíku a druhý symbol je druhý atom dusíku nebo atom uhlíku.
Jako kommlaxotvorné kovy přicházee! v úvahu například železo, kobalt, chrom a zejména měň i nikl. Koi^f^lexy mohou mít na komplexotvorném atomu kovu jednu nebo dvě molekuly odpoovíji azosloučeeiey (kodexy 1:1 i 1:2). V komplexu 1:2 musí obě ligindy mooekuly 202524 ' \ ' · · · .
202524 2 odpovídat.výše uvedené definici. Výhodné jsou podle předloženého vynálezu zejména komplexy 1:1 s médi a niklem.
Heteročyklické diazokomponenty jsou zejména pětičlenné nebo šestičlenné heterocyklické zbytky.. Tyto zbytky- mohou obsahovat dva nebo více heteroaoomů, především atomy dusíku, · jako je například v imidazolu, thiadiazolu nebo triazolu, · nebo mohou obsahovat·přikondensovaný benzenový kruh, jako je například· v chinolinu.
Azoskupina může být přímo vázána na heterocyklu·nebo může být vázána na zbytku, který neobsahuje heteroatomy. Diazokomponenta může obsahovat další subssituenty, jako jsou například ·atomy halogen^ nitroskupiny, alkyly,alko^o/ly, aryly, fenyly, acylaminoskupiny, karboxyskupiny, nebo arylazoskupiny, a zejména sulfoskupiny a reaktivní zbytky, především vázané přes aminoskuppinf, reaktivní atomy nebo reaktivní skupiny atomů obes^jící zbytky alifatických karboxylových · kyaslin, jako je například alfa, beta-dibrompropioinfl nebo alfa-bюmeZcylyl.
Výhodný zbytek kopULační komponnnty· je·zbytek 5~brom-2,3-dihydrv:χπ>priditu.
Zajímavé jsou komplexy těžkých kovů a azosloučenin obecného vzorce·II
(II),
Br
Kde D je zbytek chinolinu vázaný v poloze 8, a zejména jsou zajímavé komlexy·těžkých kovů a azosloučenin obecného vzorce III
(III), kde Z · je atom · halogenu, nappíklad atom chloru nebo bromu, suLfoskupina nebo acylaminoskúppna s 2 až 4 atomy uhlíku, jako . je acetylшinvskupina nebo fenylazoskupina, která může být subbsituována st^^sk^lnou a acylaminoskupinou s 2 až 4 atomy uhlíku reaktivní s vlákny, jako je například disazosloučenina vzorce IV
NHCOCHBrCH2Br Br (IV)'
DLazozbytky, které tvoří strukturu v(dρpoVddjící vzorci Ia, nemusí obsUhovat žádnou z běžných komppexotvorných skupin, jako je například hydrojqrl, karbo^l nebo alko^l, neboť atom kovu·je koordinačně vázán · kromě na hydroxylovou skupinu zbytku kopULační komponenty vázanou v · ortho-poloze k azoskupině, také na azoskupinu a na osamocený elektronový pár dusíkového atomu·obsaženého v heterocykicckém zbytku diazokomponenty.
Tímto způsobem se od jednoho atomu kovu, například s molekulou vzorce III, tvoří jeden pétičlenný a jeden ·šestičlenný kruh·a od jednoho atomu kovu o . dvou mooekulách vzorce III se tvoří vdppvVddjící . dva pětičleirné a dva šestičleirné kruhy, čož jsou struktury, které vykázal vynnkkjící stabblitu. Náboj iontu vbsíйlující atom kovu závisí na kyselých , skupi nách, zejména sulfoskupinách, nebo na basičkých.skupinách, jako ' jsou kvartérní amoniové skupiny.
Struktury vzorce I, kde X je atom dusíku a Ϊ je atom uhlíku, se vyšly tu jí ' _ například v azvslvučeninách, které zbytek 2-aminothiazolu
HC—N ' ' II IIHC C—N==N— , Oddovídajjcí ázosloučenina, kde X a Ϊ jsou atomy dusíku, obsahuje například zbytek
5-amino-2-fenyt-i1 ,3,4-thiadiazolu.
N—N
Případ, kde X je atom uhlíku a Ϊ je atom dusíku, je realis^án ve sloučeninách, které obsahují zbytek B-aminoohinolinu,
který ve výše uvažované mesomerní mezní forměrovněž obsahuje vzorce I se dvěmakvnjugovanými dvojnými vazbami..
Mezi komplexy s těžkými kovy podle předloženého vynálezu jsou rovněž zajímavé ty sloučeniny, které nemma! žádné skupiny zp&soobuící rozpustnost ve vodě, jako· jsou především suleoskupiny nebo karboxyskupiny. Zejména mohou sloučeniny obsahovat jeden nebo více reaktivních Zbytků, které jsou zejména obsaženy v .
Jako reaktivní zbytky přicházejí v úvahu skupiny reagující s hydroxyskupnnjai celulósy nebo aminoskupinami polyamidů za vzniku kovalentní chemické vazby. Takovéseskupení , představuje například nízkomoOekktárnO, odštěp^eným atomem nebo odštěpitelnou skupinou substituovaný alkanvyl- nebo alkylsuieonyl·-, nízkveo0.ekuUární, vaštěpieeOýýe atomem nebo odštěpitelnou skupinou substi^u^ř^i^aný alkenoyl- nebo αlkensutιřvιnt.-, karbvcyklický nebo . hetervcyklický čtyřčlenný, pětičlermý nebo šestičlerrný zbytek, stbstituovаný odštěpiteOýp atomem nebo odštěpitelnou skupinou, vázaný přes karbvoylvívu neno sulfonylovou skupinu, nebo triаzOnoíý nebo pyrnmidinoíý zbytek, aný odštěpiteným atomem nebo skupinou, vázaný přímo přes atom uhlíku. Výhodnými reaktivními zbytky jsou alifatické, nasycené nebo nenasycené, s _ výhodou atomy halogenu obsahnuící acyly, vázané přes -Ni-skupinu, .zejména alfa, betα-dibvoepropnonyloíý nebo jlfa-broeakгylyloíý zbytek.
Příprava komppeeaiích sloučenin podle předloženého vynálezu se provádí reakcí azosloučeniny popsaného typu s činidlem uvolňujícím kov tak, že vzniká komplex kovu, který obsahuje na molekulu azoslvučeniny polovinu atomu kovu vázanou ^lampe^í vahou. Meetaisace se proto s výhodou provádí s těmi činidly tvoVliutící kov a podle těch metod, které*poatytují komj^p^i^iw^ií sloučeniny tohoto složení.
Příprava komplexů 1:2 se provádí v jednom stupni, reakcí 1 molu sloučeniny ρos]k,tutící těžký kov se. 2 moly odppoídаjící azoslvučeniny, nebo se může provádět postupně. V tomto případě se vdppoídаjící sloučenina, například šlvučeinina vzorce III nechá reagovat s Činid lem uvolňující kov na komplex 1:1 a tento komplex se pak nechá reagovat s ekvivalentním množstvím odpovídající azosloučeniny bez kovu za vzniku komplexu 1:2
Tento způsob se používá zejména tehdy, jestliže se připravují komplexy 1:2 s chromém, které obsahují nestejné ligandy, které však obě musí vyhovovat výše uvedené definici.
Místo reakce komplexní sloučeniny 1:1 s chromém s vhodnou druhou komponentou, jak je popsáno,výše, v molárním poměru 1:1, se mohou též jako výchozí sloučeniny použít nemetalisováné azosloučeniny v molárním poměru 1:1 ve směsi rozpouštědel za současného použití činidla uvolňujícího kov, takzvaná míšená metalisace.
Reakce s činidlem uvolňujícím těžký kov se provádí běžným způsobem, který závisí na rozpustnosti komponent v rozpouštědle, jako je například voda, ethanol, formamid, glykoíěther, pyridin apoď., případně se reakce provádí při zvýšené teplotě v mírně kyselém až alkalickém prostředí.
Reakce s výhodou probíhá za tepla, často za tlaku, případně v přítomnosti vhodného činidla urychlujícího tvorbu komplexu, jako jsou například soli organických kyselin nebo basí.
Zejména hodnotné komplexní sloučeniny se získají při použití solí měňnatých a nikelnatých jako činidel poskytujících kov.
Jako čidlo uvolňující měň se mohou například použít soli, které obsahují jako kation měň,jako je například síran měňnatý nebo octan měňnatý. V mnoha případech je výhodné použít komplexní sloučeniny mědi, například ve formě komplexů mědi s aminem, jako je například sulfát tetramoměňnatý, připravený ze síranu měňnatého a amoniaku, pyridin nebo monoethanolamin, nebo sloučeniny, které mají komplexně vázanpu měň,například komplexní sloučeniny alkalických solí alifatických aminokarboxylových kyselin, hydroxykarboxylových kyselin nebo dikárboxylových kyselin, jako jsou glykoly, glykolová kyselina, mléčná kyselina, šíavelová' kyselina a především komplexní sloučenina vinné kyseliny, Jako je tetrát měňnatosodný, alifatických trikarboxylových kyslin, Jako je kyselina citrónová nebo aromatických oxykarboxylových kyselin, jako Je kyselina salicylová.
Reakce s činidly uvolňujícími měň se provádí známými metodami, například při teplotě místnosti, jestliže se vychází z výchozí sloučeniny, která Je snadno metalisovatelná, nebo zahříváním na ^teploty mezi 50 a 120 °C v otevřené nádobě například zahříváním pod zpětným chladičem nebo případně v uzavřené nádobě za tlaku, přičemž pH závisí na druhu použitého metalisečního postupu, například kyselá reakce se provádí při použití síranu měňnatého a alkalická při použití sulfátu tetraměňnatého.
v
Případně se při metalisaci může použít rozpouštědla, jako je například alkohol, dimethylformamid apod. *
Při reakci na komplexy s kovy.se s výhodou používá Jako výchozích sloučenin Jednotných azosloučenin. <
Příprava azosloučenin používaných jako výchozí materiál se provádí kopulací diazotovaných primárních heterocyklických aminů s halogen-2,3 dihydroxypyridinem.
Diazotace heterocyklických aminů se provádí známými způsoby, například kyselinou solnou a dusitanem sodným. Kopulace s halogen 2,3-dihydroxypyridiny se provádí rovněž známými metodami v kyselém až alkalickém prostředí. Po skončení kopulační reakce se mohou sloučeniny pro metalisaci z kopulační směsi odfiltrovat. S výhodou se používají ve formě filtračních koláčů bez dalšího sušení. V mnoha případech je také možno provádět reakci přidáním činidla uvolňujícího kov přímo do kopulační směsi.
Diazokomponenty mohou být dále substituovány, například atomy chloru, bromu, úitroakupinami, kyanoskupinami, nižšími alkyly, s výhodou methyly, nižšími alkoxyly, s výhodou . methoxyly, nižšími alkylsulfonylskupinami, jako je methylsuli*onylskupina nebo e thyl sulf onylskupina, sulfoskupinami, karboxyskupinami, sulfonamidoskupinami, substituovanými sulfonamidoskupinami, například N-nižší alkylsulfonamidoskupinou a N-nižŠí hydroxylakylsulfonamidoskupinou, například N-methylsulfonamidoskupinou, Ν,Ν-diethylsulfonamidoskupinou, N-(beta-hydroxyethyl)sulfonamidoskupinou’a N,N-di-(beta-hydroxymethyl)sulfonamidoskupinou, substituovanými nebo nesubstituovanými fenylazoskupinami, naftylazoskupinami, acylaminoskupinami, jako je formylaminoskupina, асеtylaminoskupina, benzoylaminoskupina, benzensulfonamidoskupina, p-toluensulfónylaminoskupina, methansulfonylaminoskupina, karbomethoxyaminoskupina, karboethoxyaminoskupina, dimethylaminosulfonylaminoškupina, karboisopropoxyaminoskupina, jakož i reaktivními skupinami.
Jako příklady primárních heterocyklických aminů používaných pro přípravu azosloučenin je možno jmenovat:
2-aminopyridin,
2-aminochinolin, · .
2-aminqbenzthiazol,
2-amino-6-methoxybenzthiazol,
2- amino-6-nitrobenzthiazol,
3- aminoindazol,
3-amino-6-chlorindazol,
- ami no - 6-me t hoxy i nd a z ol,
7-amiňoindazol,
7-amino-4-nitroindazol,
5-aminotriazol-3-karboxylová kyselina,
3- amino-4-fenyl-5-methylpyrazol,
4- aminobenztriazol,
7- amino-5-chlorbenzimidazol,
4- amino-5-chlorbenzthiazol,
2-aminothiazol, -
2- amino-4~methylthiazol,
3- amiňo-1,2,4-triazol,
5- amino-l,2,4-triazol, '
1- feny1-2,3-dimethyl-4-aminopyrazol-5-on,
5-amino-2-fenyl-1,3,4-thiadiazól,
5-amino-3-fenyl-1,2,4-thiadiazol,
8- aminochinolin,
8-aminochinolin-5-sulfonová kyselina,
5-chlor-8-aminochinolin,
5-acetylaminO“8-aminochinolin,
2- methyl-8-aminochinolin,
4- aminoakridin,
1- aminokarbazol,
2- amino-5-nitrothiazol,
5- amino-3-pyridyl-1,2,4-thiadiazol,
4- amino-3-methylpyrazol-5“on,
,.7-dibrom-8-aminochinolin,
8-amino-5“(4 *-sulfof enylazo) -chinolin,
5- C2 *-sulfo-5*-alfa,be.ta-dibrompropionyleimino-1 *-f enylazo )-8-aminochinolin,
2-amino-5-methylthio-1,3,4-thiadiazol,
2-amino-5-ethylthio-1,3,4-thiadiázol,
2-amino-5-fenylthio-1,3,4-thiadiazol, ' 2-amino-5-cykloheylthio-1,3,4-thiadiazol,
2-amino-5-methylsulfonyl-1 ,3,4-thiadiažol,
202524 6 · ' , I
2-amino-5-methyl-1 ,3,4-thiadiazol,
2-amino-5-асеtylamino-1,3,4-ťhiadiazol,
2-amino-5-fenylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol, 2-amino-5-chlor-1,3) 4.-thiadiazol,
2- amino-5-karbomethoxyethyl-1 ,3,4-thiadiazol,
3- amino-2,1-benzisothiazol,
3-amino-5-měthyl-2,1-benzisothiazol,
3-amino-4-ethyl-2,1-benzisothiazol,
3-amino-4,7-;dimethy.l-2,1-benzi sothiazol,
3-amino-4-methoxy-k2,1-benzisothiazol,
3-amino-5-, -6- nebo -7-.chlor-2,1 -benzisothiazol,
3-ániino-5)7-dichlor- nebo -dibrom-2,1-benzisothiazol,
3-amino-4-, -5-, -6- nebo -7-brom-2,1-benzisothiazol,
3-amino-5- nebo -6-kyan-2,1-benzisothiazol, 3-amino-4,6-dichlor-5-kyan-2,I-benzisothiazol, 3-amino-7-chlor-5-kyan-2,1-benzisothiazol, 3-amino-5-chlor-7-kyan-2,1-benzisothiazol, 3-amino-4-methyl-6-kyan-2,1-benzisothiazol, 3-amino-4-, -5-, -6- nebo -7-nitro-2,1-benzisothiazol, 3-amino-5,7-dinitro-2,1-benzisothiazol, 3-amino-5-nitro-7-chlor-2,1 -benzisothiazol,
3-amino-5-nitro-7-brom-2,1-benzisothiazol,
3-amino-5-(N-methyl-sulfonamido)-2,1-benzisothiazol,
3-amino^5-(N,N-dimethylsulfonamÍdo)-2,1-benzisothiazol, 3-amino-5-methylsulfonyl-2,1 -benzisothiazol,
Jako kopulační komponenty přicházejí v úvahu 5-brom-2,3-dihydroxypyridin a 5-čhlor-2,3-dihydroxypyridin.
Komplexy s těžkými kovy, které obsahují jednu nebo více reaktivních skupin, se mohou připravit tak, že se použijí diazókomponenty, které již obsahují reaktivní skupiny. V mnoha případech je ale4 také možno reaktivní skupiny dodatečně na azosloučeninu zavést. Toto zavedení se může provádět po kopulaci nebo po metalisaci. Zvláště zajímavé jsou ty sloučeniny, které obsahují Šestičlenný hetегоcyklický kruh nebo alifatický reaktivní zbytek obsahující ne více než tři uhlíkové atomy vázané přes aminoskupinu.
Zavedení reaktivních zbytků se provádí s výhodou acylací odpovídajících azosloučenin, které obsahují acylovatelné aminoskupiny, případně odpovídajících diazokomponent, které vedle aminoskupiny pro diazotaci obsahují další acylovatelnou aminoskupinu nebo skupinu, která se může redukcí nebo zmýdelněním převést na acylovatelnou aminoskupinu, jako je například nitroskupina nebo acetylaminoskupina.
Jako takové je zejména možno jmenovat heterocyklické diazokomponenty, které obsahují aminoarylazoskupiny, jako je například: ' _
5-(3*-amino-4*-sulfofenylazo)-8-aminochinoíin,
5-(4*-amino-2*-sulfofenylazo)-8-aminochinolin nebo
5-(4*-amino-2*,5*-disulfofenylazo)-8-aminochinolin, které acylací aminoskupiny vázané na fenyl se mohou -převést na reaktivní diazokomponenty.
Jako azosloučeniny, na které se mohou reaktivní zbytky zavést (tedy po kopulaci respektive po metalisaci) přicházejí v úvahu kopulační produkty výše jmenovaných diazokomponent s halogen-2,3-dihydroxypýridin. Závisí na výchozí sloučenině nebo také na komplexu s těžkým kovem, zda v konečné sloučenině je' jedna nebo více reaktivních skupin.
Jako ' acylační činidla, která vedle acylačního místa'obsahuj! ještě jeden' reaktivní zbytek, ' přicházeeící'v úvahu zejména'halogenidy nebo anjhydridy organických kyselin, obsahující snadno vyněnitelné atomy nebo skupiny atomů.
Jako acylační činidla obsahující reaktivní zbytek je možno například jmenovat:
chlor- nebo bromcetylcchlorid, beta-chLor- ' nebo btta-bromppooPotiУceUorid, ,' alfabeta-dichlor- nebo alfajheta-dbroompropioinyLchlorid, anlýdrid kyseliny clhLormaleinové, karbylstUfát, ·.
aki^^^Lů^y-d^h-oirid, beta-chlor- nebo bttaabгtmakkylotlceh.orid, alfa-chlor- nebo alfa-bromakrylotl-eh.orid, alfa,beta-dichlor- nebo dibroměkkylLyllehorid, trichlorakryloylehloridJ chlorkrtttirl chlorid, prtpioltylchUorid, . ,
3.5- diiitro-4-chlorbtieti--sULfPilla nebo -karbtl!nrlc1h.orid,
3-iitro-4achlorbtizti-sulfoiyl- nebo akarbtxil.c^hLorid,
2.2.3.3- tttrffUoorcyklobutai-L-karboiylchlorid, ’ - , -· btta-chloretlyLSjulf.inyl-indomtthylen--cyklohtxaikмrbooiУ.chlorid, akrylsulfoI¾гleindomethlleiaeyklohexa!ncarЪbnnllehorid, ’ a především heterocyklické halogenidy kyselin a - jejich - deriváty, jako je 2aeUltrbtneoxazola karbořny.chhorid, 2-cUlorbtnztUiaeolkarboliyl- - 'nebo -sulftnllcULtrid a především následující činidla obsahu jící jako hetero atomy - alespoň dva dusíkové atomy v štstiiLtiméém kruhu:
4.5- dieUltra1-feIyrlpyridazoikarbtnyl- nebo suLftriylchLtгid>
4,5- diehltrpyridaztipгopPoni·lchUorid, - ._ ,4-dicUlorftalaziϊkarbtnyLa nebo -sulftnllclhLtrid,
2.3- dichloeuhtnouinLinkaгionybtneao tbtlasuyloiloeUdO,
2.4- dichloгeUiiaztliikэrbt:nyla nebo -sulftiylehLtřid,
2-methaaiuUfoIirl-4-ehLora6amethllpyrimidii,z tttracUL.trpyridaziU,
2.4- bis-me thaniLUftJiУ-a6ametUylpyrimidin,
2.4.6- tri- nebo 2,4,5,6-tetrachlorpýгimidii,.
2.4.6- tři- nebo ' 2,4,5,6-ettabbommpyrimidiň,
2amethhniujfooil-4)5-dieUltr-6-mttUylpyгimidii,
2.4- dichltrpyrimidii-5-sulfoiyltvá kyselina,
5-nitro- nebo 5-kyÉHli-,4,6-tricUlorpyгimidii,
2.6- bibimethahaulfontipypimiěin-i·~kakboboicllLi<r,·
2.4- dieUlor-5-chtomtthyl-6-mttUypyrimidin,.
2.4- dibroma5-btommetUyl-6-mtthylpyгimidii,
2.4- diehltra6acUlormttUylpyrimidii,
2.4- dibrtm-5-brtměehhlppгimidin,
2.5.6- trichlor-4-mtthylpyrimidii,
2.6- dicheultratriieUotrletttulpyrirliěin n ene o ezmémé‘
2.4- dime thaniuUftrnУ.-5-chlor-6-methylpyrimidii,
2.4.6- trimetUaIiujforlil-1,3,5-triaeii,.
2.4- diehLtrpyrimidii, -«,
3.6- dicheurtypiclazan,
3.6- dicUltřpyridaeii-5-karbt]iУ.chlorid,.
2.6- dichlor- nebo 2,6adibгoma4akarboethtxypyгimidin,,
2,4,5-trichlorpyrimidii,
2,4- dichltrpyrim.dii-6-karbtrnУ.ceh.6rid,
2,4- diehltrpyrimidii-5-kaгbtlirlc1h.oгid,
2,6hdoc^^r- nebo 2,6adimbroměpгrměddn-4- nebo· a5-karbtιnιУ-- nebo -sulfomylsmid, resp,
-4- nebo -5-sulí^on^lch:Lorid,
202524 8,
2.4.5.6- tetrachlorpyridazl-n, ·’
5-brom-2,4,6-trichlorpyidmidin,'
5-acetyl-2,4,6-trichlorparimidin,
5-ni tro- 6-me thyl-2.6 4-di chl orpyrim.din,.
2-chlorbenzthiazol-6-karbojny.cM.orid,.
2-cMorbenzthiazol-6-sulfonyicM.orid, ,.
5-ni tro-6-methyl-2,4-di dhLorpyrimidin,
2.4.6- trtflLur--5-hlorpprimiminj
2.4.5.6- tetrifUuorpyrimidin,
2.4.5- tгlfUrorpirimidiz, . . .,
2.4.6- tricMorC-triboom- nebo trikům-)-1 ^í-trffzin^ jakož i 4,6-di chlorC d^oGm- nebo · -^11^^)-1,3,5-^18^1^, které jsou v poloze 2 subbSituovány arylem nebo alkylem, například lenylem, methylem·nebo ethylem, nebo zbytkem alifatické nebo aromatické přes síru vázané meekapPo81ouδenini, respektive přes kyslík vázané hydroxyз1ruδenini, nebo zejména přes NH2-skupinu · nebo přes zbytek alifatické, heterocyklické nebo aromatické aminosloučeniny vázané přes atom dusíku, Jako takové sloučeniny, jejichž; zbytky reakcí s trihalogeptrizrZeem se vážou do polohy ·2 triaznnového jádra, je možno například jmenovat: , alifatické nebo aromatické merkapto- nebo hydrrχisloučeniny, jako ^Ι^βΙ^Ιoly, thrrg1ykrlové kyseliny, thrr1ezo1i, alkoxyalkanoly, mett!!-, ethyl-, rsrprrpyla1krhol,·glykolová kysMina, fenol, chlor nebo zitrrftzr1i, 1tnr1karioxy1ové a -sulfonové ky3611^^81^^, na1tr1su1ronové kyseliny atd., zejména ale amoniak a acylovatelné aminoskupiny obsahující sloučeniny jako · hydroxylamin, hydrazin, 1ezillydraziz, 1ezy1hynгatrnsulfonrvé kyseliny, ( glykrlmorzrakyiθther, meethy.-, ethyl-, isoprrpyi-, eeth02qrietui.-, metUr:χypropylaein, diήθΜΙ-ι!-, methyl-, meethy.feiny.-, ethyl enf enyl amin, ^1^μ11!1(μ1ζ, ttUano1εminy, přopanolaminy, benzy lamin,· cyklohexylamin, eoof10in, piperidin, pip^a^n, ester amiroohUiδité kyseliny, μ^1μ8^ ·aminooctové · kyseliny, aminortUansuL1onrvá kyselina, N-meehylaminoethansulfonová kyselina, především ale aromatické aminy, jako anilin, N-meehuianiri-n, trL.jrniz, · xylidin, · chlonaiilin, p- resp, e-εalinzocetanZrin, animooenoly, anisidin, fenetidin a zejména kyselé skupiny obsřhiuufcí aniliny, suHanilová, · meehanilová, · orthanilová·kyselina, ani1indisu1ronrvá kyselina, aminobenzylsulfónová kyselina, azrlZn-ω-methazsulfonová kyselina, aeinobenzordkarbrxylóvé kyseliny, na1tyaмlizoeozo-, -di- a -trsunfonnové kyseliny, amizrbezzrrvé kyseliny, jako 2-hynrrxy-5-(ernrbtnzrrvá kyselina, dále také barevné sloučeniny, resp, sloučeniny s charakterem barviva, např, 4-ΜΛ™-4 -aminorti1iendisu1fonrvá kyselina, 2-nitro44*-ιeinrdi1tzy1eeino-4,3tf-stiitzndisu1ronrvá kyselina, 2-nitůÓ44*aeшioddi.r 1ezy1aeinr-4·>3*-disu1fonové kyselina a zejména amižoazobarviva nebo amizoínnlutahhizoz nebo 1tarocyazizy, které obsahují ještě alespoň jednu reaktivní ,
Zavedení subititutntů do polohy 2 triazindvého zbytku se může provádět kondensací s výchozím di aminem nebo reakcí podle vynnáezu^za vzniku atrsloučeniny.
Vedle acylací zavod^lných zbytků reaktivních s vlákny je možno ještě uvažovat se zaváděním vinylsu1fonové skupiny,, beta-sulfáto- nebo tUirsul1átoeU·yrlsu1Oonrvé skupiny»beta-, -thioвu1ááropгpproliLSмιlidrvé skupiny, iθta-thirsu1fáretlhLSjL1LrQУL’amlldrvé skupiny nebo zbytku kyseliny’ sulfonové nebo N,beta-su1fároelhLaelidrvé skupiny, které se například mohou zavést přes esterovou nsbo thiresterovru skupinu na diazokomponentu,
Jako sloučeniny, které obsahuj reaktivní zbytek, který není tavedntt1ný acylací, ve kterých · zbytek reaktivní s vlákny také · s výhodou není vázán přes aminoskupinu, ale je přímo · vázán na benzenový zbytek, je možno uvést zejména suH^ste^ následujících sulfonů:
1-amill0r2-meth0l0’-i-(-leia-hl<УΓ0t0гeieyliL)f1tnisul1rn,
1-aminobenze.n-3- nebo -4-ieta-lynrrχyθthylsul1rn,· . ·
-emino-2-meetui1iezzen5-bita-l'hlrylnoэχ'ieturisul1rn,
1-amino-4-(beta-hydroxyethylsulfonylpropionylaminomethyl)-benzen, 1-amino-4“(beta-hydroxyethylsulfonylamino)-benzen, jakož i odpovídající methyloly obsahující reaktivní sloučeniny, jako jě například:
1-amino-4-chloracetylaniinomethylbenzen nebo
1-amino-3-chloracetylaminomethylbenzen-6-sulfonová kyselina.
Kondensace s halogenidy kyselin nebo anhydridy nebo s heterocyklickými halogensloučeninami se provádí s výhodou v přítomnosti činidla vázajícího kyseliny,, jako je například uhličitan sodný nebo hydroxid sodný a za takových podmínek, aby v konečném produktu zůstala ještě jedna nenasycená vazba nebo vyměnitelný atom halogenu, tj. například provedením v organických rozpouštědlech nebo při relativně nízkých teplotách ve vodném prostředí.
к - ** '
Komplexy 1:1 s těžkými kovy, zejména komplexy sloučenin podle předloženého VyíláleZU 1:1 s kobaltem se mohou stabilizovat addicí více, zejména tří organických zbytků, přes dusíkový atom na atom kovu. ·
U zbytků, které tvoří přes primární, sekundární nebo terciární dusíkový atom chelátový komplex s kovem, přísluší alespoň dva, s výhodou všechny* tři na jeden a stejný s výhodou alifatický polyamin, přičemž mezi těmito jednotlivými dusíkovými atomy jsou tři nebo s výhodou dva další atomy, tak, že vzniklý chelátový komplex tvoří vlivem atomu kovu šestičlenný nebo pětiČlénný kruh. Jako takové polyaminy je možno například jmenpvat: diaminoalkyleny, kde alkylenový můstek sestává z tří nebo s výhodou dvou uhlíkových atomů, případné odpovídající K-alkyl, N-ainino alkyl nebo C-amino alkyl deriváty, například ethylendiamin, 1 ,2nebo 1,3-diaminopropan, 1,2- nebo 1,3-diamino-n-butan, beta-(methylamino)-ethylamin, beta-(ethylámino)-e thylamin, betar(dimethyl amino)-e thylamin, N-(beta-hydroxyethyl)-ethylendi* amin, Ν,Ν-dimethylethylendiamin, Ν,Ν*, N**-trimethylethylendiamin, ,N**-tetramethylethylendiamin, zejména ale diethylentriaminy, triethyleňtetramíny, 4etraethylenpentaminy, dipropylentriaminy apod., jako například aminy vzorců:
2-СН2-СН2-1Щ-СН2-СН2-СН2 NH2-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2 N^-CHg-C^-NH-C^-C^-NH-CHg-CHg-NH-CHg-CHg-NHg NH2-CH2-0¾-CH2-NH-CH2-C H2-CH2-NH2.
V případě použití diaminu přichází v úvahu jako třetí liganda, vázaná na komplex atomu kovu, amoniak nebo primární nebo sekundární nebo terciární amin, například methylamin, ethylamin, mono- a diethanolamin, dimethylamin, diethylamin, benzýlamin, anilin, triethanolamin, piperidin nebo pyridin.
Příprava nových sloučeniny se zejména v případě komplexů kovů s výhodou provádí metalisací směsi azosloučeniny a aminů,resp. aminu s činidlem uvolňujícím kov, přičemž reakce prakticky proběhne ihned. V případě, že se v sousedství к azoskupině nachází alkoxyl, pak se tento během metalisace běžným způsobem (meziprodukt) přeměňuje na hydroxyskupinu (tzv. dealkylační metalisace).
Je též možno postupovat tak,.že se nejprve provedereakce aminu s činidlem uvolňujícím kov a získaný 1:2 komplex kobaltu a aminu se převede na požadovaný komplex reakcí s metali sovatelnou azosloučeninou. V případě komplexů s chromém se příprava s výhodou provádí tak, že se připraví nejprve 1:1 komplex azosloučeniny з chromém a tento se pak nechá reagovat s aminem,respektive aminy.
Při provádění na prvém místě výše’ uvedeného postupu se obvykle postupuje tak, že se činidlo uvolňující kov, azosloučenina a amin,resp. aminy mísí ve stechi©metrickém množství tak, jak to odpovídá složení konečného produktu. Postupuje se dále tak, Že se metalisace
R0 provádí v mírně kyselém až -alkalickém prostředí. Činidlem uvolňujícím kov . je s výhodou, jednoduchá sůl kobaltu, jako je síran kobaltnatý nebo čerstvě vysrážený hydroxid kobaltnatý. S těmito . jednoduchými solemi kobaltu se může reakce podle předloženého vynálezu též provádět v mírně kyselém ' prostředí
Přeměna na komppe;xií sloučeniny kobaltu se s výhodou provádí za varu, často za tlaku, například·při teplotě bodu· varu reakční směsi, případně .v přítomnosti . vhodného přídavku, například v příoomiosti solí organických kyselin nebo basí, organických rozpoúutědel', jako je například glykolmonornethylleher, ethanol nebo n-butanol nebo dalších komppexotvorných činidel. . · .
S překvapením vykazují tyto komplexy aminu, které v azosloučenině neobsahuj)! ani suLfoskupinu ani karboxyskupinu, nejen dobrou rozpustnost v alkoholu,ale také dobrou rozpustnost ve vodě.
Azosloučeniny ob-saHvuící těžký kov, zejména měň nebo nik^-připravené podle předloženého postupu a jejich obměn, jsou nové á’hodis.e pro barvení a potiskování různých látek, především ale pr° barvení živočišných pateriálů,jako je hedvábí, kůže a zejména vlna, ale také pro barvení a potiskování syntetických vláken ze superpolyemidů nebo.superpolýiurethanů, póly akry 1оп0!г1^ apod.
Jestliže u komplexních sloučenin s kovy podle předloženého vynálezu není příoomna žádná sulfoskupina, je snížena rozpustnost ve vodě. Místo toho je podstatně Lepší rozpustnost v organickýchrozpouštědlech.
Jestliže nejsou přítomny žádné sol-vatisující subbtituenty, jako například sulfonamidoskupíny nebo nitroskupiny, je rozpustnost v organických rozpouštědlech pouze mírná.
« .'
Kommlexy s jednou nebo více sulfoskupinami se hodí zejména jako barviva pro vLOu, hedvábí, kůži a zejména polyamidy. Kommpexy obsaHuuící suLfonsmidoskupiny se hodí pro Lakařské úděly a jako . barviva pro barvení polyamidů ve zvlákňovací hmotě Získané komiip-exy, které vykazují skupiny reaktivní s vlákny dvě nebo více sulf©skupiny, se mohou pouUžt jako běžná reaktivní barviva, jestliže úplně chyb! sulfoskupioy, hodí se jako reaktivní dispers- ní barviva. .
Komplexy s těžkými kovy podle předloženého vynálezu, které oeobsahujjí žádný kationtový náboj, se zejménahodí pro barvení pólyakrylonOtrioových vláken. Nová barviva se hodí pro barvení dusíkatých vláken, jako vlny, například z octové kyselé Lázně až neutrální Lázně, případně při pouUžtí pouze o^e^^ieně ve vodě rozpustných barviv· za přídavku vhodného dispergátoru. Zejména při pouUžtí vé vodě dobře rozpustných barviv, to je azobarviv obsahujících. v komplexu dvě nebo více sulfoskupin, ' provádí se barvení za pouUžtí běžných pomocrých činidel.
Dále se mohou dusíkatá vlákna, zejména vlna, výhodně barvit barvivý připravenými podle předloženého vynálezu tak, že se barvení provádí kontinuálním způsobem,například foulardováním, přičemž se vlákna kontinuálně vedou do vodného přípravku obsahujícího barvivo pro vlnu a pomocné činidlo, které může tvořit s vodou a případným přísadami systém ze dvou kapalných fází s mezerou, přičemž ke styku vody, případně s přísadami, a pomocného činidla dochází v mezeře nebo její blízkooti, přičemž mezera se tvoří při dostatečném obsahu pomocného činidla a při velkém rozměru mezery tvoří fáze s pomocným činidlem značnou část a potom se matteiál s vodným přípravkem podrobí tepelnému zpraoování. ,
Zbarvení a tisky získané za pouUžtí nových barviv vykazuUí zpravidla stennoměrné ny se stálostí v kyselých a alkalických podmínkách, dobrou stálostí na světle a dobrou stálostí v otěru a zpravidla stěží mění vzhled v umělém světle a částečně ^kazujjí velmi
1 zajímavé a cenné odstíny. Zejména čisté odstíny se získají při použití nových barviv pro barvení polyamidového zboží, zejména při barvení materiálu z nylonu 6,6.
V následujícím příkladu jsou díly a procenta míněny hmotnostně a teploty jsou uvedeny ve stupních Celsia. Mezi hmotnostními a objemovými díly jsou stejhé vztahy jako mezi gramem a centimetrem kubickým.
Příklad
22,4 dílů 8-aminochinolin-5-sulfonové kyseliny se diazotuje nepřímo známým způsobem a pak se kopuluje s 19 díly 2,3-dioxy-5-brompyridinu. Získané monobarvivo konstituce
Br se z kopulační směsi isoluje vysolením chloridem sodným, filtrací a vysuší se ve vakuu.
8.5 dílů získaného barviva se rozpustí v 200 dílech vody při 80° za neutrální reakce.
Po přidání roztoku 5 dílů pentahydrá.tu síranu měánaného a 5 dílů krystalického octanu sodného v 50 dílech vody se směs míchá 30 minut při 80°. Původní červenofialové výchozí barvivo přejde na čirý roztok modrého 1:1 komplexu, přidáním chloridu sodného se vysráží, odfiltruje se a vysuší. .
Polyamidová vlákna se barví z mírně kyselé lázně na čistý červenomodrý odstín s dobrou stálostí.
Při stejném pracovním postupu se místo síranu měánatého použije 6 dílů heptahydrátu síranu nikelnatého, respektive 3 díly heptahydrátu síranu kobaltnatého a tak vzniká odpovídající 1:1 komplex s niklem,resp. 1:2 komplex s kobaltem, kterým se polyamidová vlákna barví z mírně kyselé lázně na•zelenomodrý odstín.
6.5 dílů výše uvedených barviv se míchá v 20Ó dílech vody při 80° spolu s 20 objemo- vými díly 1 N roztoku hydroxidu sodného. Po přidání 30 objemových dílů roztoku disalicylátochromítanu sodného v přítomnosti 3 hmot. % Cr^O^ se směs tak dlouho udržuje při varu,až není možno prokázat výchozí barvivo.
Vzniklý ve vodě snadno rozpustný 1:2 komplex s chromém se získá z roztoku po odpaření a barví polyamidová vlákna z mírně kyselé lázně na stálý modrozelený odstín..
V následující tabulce jsou vyjmenovány diazokomponenty a kopulační komponenty, ze kterých se podle předcházejícího popisu získávají odpovídající azosloučeniny, které se komplexu jí s kovy jmenovanými v dalším sloupci a v posledním sloupci jsou uvedeny odstíny takto získaných barviv na polyamidu.
Č. Diazokomponenta
Azokomponenta Kov Odstín na polyamidu
c,~ř^íl—OH ιηδδ modrý
δ. Diažokomponenta
Azokomponenta
Odstín na polyamidu
CI-r^y-OH —он nikl
OH ^N^OH kobalt
Вг'пГчг~он • 4νΛ-οη měň
Br—гИЧ—ОН он nikl
Br-тИу-ОН 4Ν^-ΟΗ kobalt
’Χ^ chrom
α-χχ-οΗ ХХон měň
αχ=οΗΗ 1 nikl
'Xr™ kobalt
šedomodrý zelenomodrý modrý zelenomodrý zelenomodrý šedomodrý modrý zelenomodrý modro-, fialový
č.
1
Diazokomponenta
Azokomponenta Kov Odstín na polyamidu
вг—(ГЧ—OH *1ΝΛ- он měď bordo
nikl.
rubínový
zelenomodrý
Br
OH OH
nikl modrozelený
kobalt zelený
měď modrý
NH-COCH—CH0
I I 2
Br Br
Br
OH OH
nikl zelenomodrý
č. Diazokomponenta
Azokomponenta
Kov
NH—COCH—CH
Br Br
Br
OH OH kobalt
Odstín na polyamidu zelený
fialový
Červenofialový modrý modrý zelenomodrý modrý zelenomodrý •202524
Č. Diazokomponenta
Azokomponenta
Br
OH OH
Br
OH
OH » 31
COCH3
nh2
COCH3
COCH3
OqC-NHj
Br
OH OH
Br
OH
OH
Kov Odstiň ni polyamid kobalt modrozelený měň modrý nikl zelenomodrý kobalt modrozelený <
kobalt fialový měň fialový nikl červenofialový
.1 ,
Č. Diazokomponenta
Azokomponehta нЛ-
Br
OH OH
Kov Odstín na • polyamidu kobalt fialový
Předpis pro barvení vlněné tkaniny t ,

Claims (7)

Předpis pro barvení vlněné tkaniny t , V barvicí lázni.sestávající z 300 dílů vody, 5' dílů 40% kyseliny octové, 10 dílů síranu sodného,' 2 dílů ethylenoxidového adiěního produktu, jejíž příprava je popsána níže a 1 díl· 1:2 komplexu s kobaltem připraveného^v příkladu 1, se barvi při . teplotě 50 60° 100 dílů vlněné tkaniny. Pak se během půl hodiny lázeň zahřeje k·varu a barví se za varu další hodinu. Po propláchnutí a vysušení vznikne stejnoměrné zelenomodré zbarvení. Příprava ethylenového addičního produktu se provádí následovně: 100 dílů technického deyleminu se zahřívá s 1 dílem jemně rozptýleného sodíku na 140° a pak se při 135 až 140° zavádí ethylenoxid. Jakmile se ethylenoxid začne rychle spotřebovávat, .nechá se poklesnout teplota na 120 až 125° a'za zavádění ethylenoxidu se reakce provádí až do spotřeby 113 dílů ethyl.enoxidu. TOcto získaný reakční ·produkt se ve vodě rozpustí na prakticky čirý roztok. Předpis pro barvení po^^idu . V barvicí lázni z 3000 1 vody, 5. dílů 40% kyseliny octové, 10.dílů síranu sodného a 1 dílů komplexu s mědí se při 50 až 60° barví 100 dílů tkaniny z nylonu 6,6. Pak se během půl hodiny lázeň zahřeje k varu a tkanina se barví další hodinu za varu. ' Po propláchnutí a vysušení se získá stejnoměrné zelenomodré zabarvení. , . Předpis pro barvení vlněné pletací -příze Do barvicí lázně sestáva!ící z 3000 dílů . vody, 5 dílů síranu amonného a 1 dílu 1:2 komplexu s chromém, popsaného v · příkladu, se přidá 100·dílů vlněné pletací příze. Během půl hodiny se lázeň zahřeje k varu a barví se pak hodinu za varu. Po propláchnutí a vysušení se získá stemmcměrné zelenomodré zabarvení. ’ . PŘED li T VYNÁLEZU
1. Způsob přípravy komplexů ázoslcučenin s těžkými kovy odvozených od azosloučenin vzorce I '
D—H=N- (I)
202524 kde H je atom halogenu a D je pětičlenný nebo Šestičlenný hetегоcyklický zbytek a jedním nebo dvěma atomy dusíku, který případně.obsahuje jeden přikondensovaný benzenový кгцИ a kde tři atomy zbytku této heterocyklické diazokomponenty tvoří spolu.s azomůstkem. jednu z možných mesomerních nebo tautomerních mezních forem systému struktury Ia
-Y-X=Ó-N=N- (Ia) kde jeden ze symbolů X a Y jsou atom dusíku a druhý atom dusíku nebo atom uhlíku, vyznačený tím, že se azosloučenina vzorce’ I nechá reagovat s činidlem uvolňujícím kov tak, Že vznikne komplex s těžkým kovem, který na jeden atom komplexotvorného kovu obsahuje jednu nebo dvě molekuly azosloučeniny a případně pokud komplex s kovem obsahuje acylovatelnou amino skupí nu, nechá se reagovat s acylaČním činidlem.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, Že se vychází z azosloučeniny, která jako zbytek kopulační komponenty obsahuje 5-brom-2,3~dihydroxypyridin.
3. Způsob podle bodu 1 a 3, vyznačený tím, že se vychází z azosloučeniny vzorce II
HO OH kde D je v poloze 8 připojený chinolinový zbytek.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že se vychází z azosloučeniny III (III) kde Z je atom chloru nebo bromu, sulfoskupina, acylaminoskupina s 2 až 4 atomy uhlíku nebo fenylazoskupina, která může být substituována sulfoskupinou a acylaminoskupinou s 2 až 4 atomy uhlíku, reaktivní s vláknem.
5. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačený tím, že se vychází z činidla uvolňujícího méď nebo nikl. ‘
6. Způsob podle bodů 1 až 5, vyznačený tím, že še vychází z azosloučenin, které obsahují reaktivní zbytky nebo že sena hotové komplexy s kovy zavedou reaktivní zbytky ©cyla- , cí.
Sfvfrogrefia. n. p- závod
7. Mozt
CS713306A 1970-05-06 1971-05-06 Method of preparing complex of azo compounds with heavy metals CS202524B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH678470 1970-05-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS202524B2 true CS202524B2 (en) 1981-01-30

Family

ID=4314966

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS713306A CS202524B2 (en) 1970-05-06 1971-05-06 Method of preparing complex of azo compounds with heavy metals

Country Status (13)

Country Link
AT (1) AT302504B (cs)
BE (1) BE766737A (cs)
BR (1) BR7102737D0 (cs)
CA (1) CA967951A (cs)
CS (1) CS202524B2 (cs)
DD (1) DD95639A5 (cs)
DE (1) DE2121174A1 (cs)
FR (1) FR2091038A5 (cs)
GB (1) GB1340270A (cs)
NL (1) NL7106163A (cs)
PL (1) PL81617B1 (cs)
SU (1) SU425406A3 (cs)
ZA (1) ZA712896B (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3148651A1 (de) * 1981-12-09 1983-07-21 Henkel Kgaa "haarfaerbemittel, enthaltend 5-halo-2,3-pyridindiole als kupplerkomponente"

Also Published As

Publication number Publication date
DD95639A5 (cs) 1973-02-12
NL7106163A (cs) 1971-11-09
AT302504B (de) 1972-10-25
GB1340270A (en) 1973-12-12
BE766737A (fr) 1971-11-05
CA967951A (en) 1975-05-20
ZA712896B (en) 1972-01-26
SU425406A3 (ru) 1974-04-25
BR7102737D0 (pt) 1973-05-03
PL81617B1 (cs) 1975-08-30
DE2121174A1 (de) 1971-11-25
FR2091038A5 (cs) 1972-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4045423A (en) Chromium complexes of phenylazopyrazolyl or phenylazonaphthol dyestuffs and acetylacetone
US2671775A (en) Trisazo dyestuffs
GB1590812A (en) Azo pyridine dyes and their metal complexes
US4234479A (en) Chromium mixed complex dyestuffs of phenyl-azo-pyrazole components
HK42491A (en) Basic compounds, their preparation and their use
DE2531445C3 (de) Sulfogruppenfreie wasserlösliche Azofarbstoffe und deren Verwendung zum Färben und/oder Bedrucken von synthetischen Textilfasern
US3728328A (en) Cobalt complexes of an azo compound and a tridentaie organic ligand
GB2104090A (en) Triazine compounds
CS202524B2 (en) Method of preparing complex of azo compounds with heavy metals
JPH05202306A (ja) 染料、その製造方法及びその用途
JPH0764988B2 (ja) アゾ染料の製造方法
US3875139A (en) Heavy metal complexes of azo dyestuffs containing the residue of a 2-amino-3-hydroxypyridine
US3528961A (en) Monoazo dyes from e-caprolactam
US3352846A (en) Monoazo pyrimidine dyes
US5484900A (en) 1:2 chromium complex dyestuffs
US4996303A (en) Preparation of 1:2 metal complex dyes by coupling in the presence of a metal donor in an inert gas atmosphere
DE1544458A1 (de) Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe
US4001203A (en) Heavy metal complexes of azo dyestuffs containing a heterocyclic diazo component and the residue of 5-halogeno-2,3-dihydrozypyridine as coupling component
DE2201030A1 (de) Azofarbstoffe,deren Herstellung und Verwendung
US6132894A (en) 1:2 Iron azo-dyestuff complexes
US3168512A (en) Chromiferous azo dyestuffs containing an 8-hydroxyquinoline radical
US3153642A (en) Azo dyestuffs containing a beta-cyanoethyl, alkyl amino sulfonyl group
US2177427A (en) Azo dyestuffs
KR0148686B1 (ko) 수용성 프탈로시아닌 화합물, 이의 제조방법 및 이의 용도
US2817657A (en) Cobaltiferous monoazo-dyestuffs