CS202391B1 - Způsob přípravy epoxidových pryskyřic s nízkým stupněm zbarvení - Google Patents
Způsob přípravy epoxidových pryskyřic s nízkým stupněm zbarvení Download PDFInfo
- Publication number
- CS202391B1 CS202391B1 CS779378A CS779378A CS202391B1 CS 202391 B1 CS202391 B1 CS 202391B1 CS 779378 A CS779378 A CS 779378A CS 779378 A CS779378 A CS 779378A CS 202391 B1 CS202391 B1 CS 202391B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- epoxy resin
- epoxy
- organic solvent
- inert organic
- toluene
- Prior art date
Links
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 54
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 15
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 etheracetates Chemical class 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy epoxidových pryskyřic s nízkým stupněm zbarvení reakcí epoxidové pryskyřice s dianem.
Epoxidové pryskyřice na bázi dianu [2,2bis(4-hydroxyfenyl) propanu] jsou viskózní kapaliny nebo pevné látky, používané k nejrůznějším účelům, zejména k výrobě nátěrových hmot, dále pak k lepení, laminování, zalévání atd. Základním parametrem kvality epoxidových pryskyřic je obsah epoxidových skupin, kterému odpovídá molekulová hmotnost a další vlastnosti jako viskozita nebo bod měknutí. Důležitou vlastností epoxidových pryskyřic při aplikaci v nátěrových hmotách je barva pryskyřice.
Epoxidové pryskyřice se vyrábějí dvěma základními způsoby. Prvním je přímá kondenzace dianu s epichlorhydrinem, obvykle za přítomnosti vodného roztoku hydroxidu sodného. Reakce se často provádí v prostředí organického rozpouštědla. Kondenzace v prostředí rozpouštědla je technologicky jednodušší než bezrozpouštědlový způsob a také manipulace s roztokem epoxidové priskyřice je snadnější. Nevýhodou je však nutnost absolutizace pryskyřice oddestilováním rozpouštědla. Přímou kondenzací dianu s epichlorhydrinem nelze rovněž připravit výšemolekulární epoixdové pryskyřice, neboť při jejich přípravě vznikají obtížné dělitelné emulze. Druhým způsobem je reakce dianu s epoxidovou pryskyřicí o nižší fflfilsKuiOYé tHaotnosti než má výsledný produkt. Tato reakce sa provádí obvykle při teplotách 140—210 °C za případné přítom2 nosti katalyzátoru buď v tavenine nebo v přítomnosti organického rozpouštědla. Nejčastěji používaným postupem přípravy epoixdových pryskyřic je reakce v tavenine. Při tomto postupu se k tavenine pryskyřice přidá dian, příp. katalyzátor a směs se vyhřeje na reakční teplotu, při které se udržuje do dosažení požadovaného bodu měknutí nebo viskozity. Podle dalšího postupu probíhá reakce z počátku v tavenine a vzrůstající viskozita reakční směsi se snižuje postupným přidáváním rozpouštědla. Při jiném postupu se upravuje viskozita přídavkem organického rozpouštědla v množství do 10 % z hmotnosti směsi, přítomného během celé reakce. Jako rozpouštědla se používají vyšší ketony, sek. a terč. alkoholy, éteracetáty, glykolétery, dimetylformamid, dioxan, atd. Hlavním důvodem použití ineržního rozpouštědla je snížení viskozity reakční směsi, zvláště při přípravě pryskyřic s vysokou molekulovou hmotností.
Produkty získané těmito postupy mají podstatně vyšší stupeň zbarvení než výchozí pryskyřice. Tento rozdíl mezi barvou výchozí pryskyřice a konečným produktem je zvláště výrazný při delších reakčních dobách, kterých je zapotřebí při těchto postupech k přípravě epoxidových pryskyřic o vysoké molekulové hmotnosti. Tmavší barva epoxidové pryskyřice je na závadu zvláště při aplikaci v nátěrových hmotách při přípravě bílých a pastelových odstínů. Další nevýhodou těchto postupů je, že dochází k nežádoucím vedlejším reakcím, vedoucím
202 391
202 391 k rozvětveným nebo zesítěným produktům, které nepříznivě ovlivňují vlastnosti výsledné epoixdové pryskyřice.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob přípravy epoixdových pryskyřic s nízkým stupněm zbarvení a střední molekulovou hmotností až 20 000 podle vynálezu reakcí epoxidových pryskyřic na bázi dianu o střední molekulové hmotnosti do 1500 s dianem v množství 60 až 120 °/o teoretického množství dianu daného vzorcem W K + 0,876 ’ kde je W relativní hmotnostní zlomek dianu vztažený na výchozí epoxidovou pryskyřici, P obsah epoxidových skupin ve výchozí epoxidové pryskyřici v epoxiekv./100 g, K požadovaný obsah epoxidových skupin ve výsledné epoxidové pryskyřici v epoxiekv./100 gramů, případně za přítomnosti katalyzátoru, vyhříváním a udržováním reakční směsi na teplotě v rozmezí 120 až 230 °C do dosažení požadované molekulové hmotnosti epoxidové pryskyřice, který spočívá v tom, že se dian smísí s epoxidovou pryskyřicí a inertním organickým rozpouštědlem v hmotnostním poměru (0,6 až 1,2) W:l:0,17 až 2,4, přičemž inertní organické rozpouštědlo se v průběhu vyhřívání reakční směsi oddestiluje. Podle vynálezu lze též postupovat tak, že se epoxidová pryskyřice a inertní organické rozpouštědlo smísí s dianem ve formě 30—85 °/o roztoku epoxidové pryskyřice v tomto rozpouštědle. V tomto případě se část použitého roztoku epoxidové pryskyřice v inertním organickém rozpouštědle přidá nebo přidává do reakční směsi v závislosti na množství oddestilovaného inertního organického rozpouštědla v průběhu jeho oddestilovávání. Jako inertní organické rozpouštědlo lze použít rozpouštědla běžně používaná při výrobě epoxidových pryskyřic. S výhodou se však použije toluen, směs toluenu s n-butanolem nebo směs toluenu s izobutanolem. Podle dosavadních zkušeností neprobíhá za reakčních podmínek v pozorovatelné míře reakce epoxidové pryskyřice s izobutanolem nebo n-butanolem, použitými jako komponenta reakční směsi. Výhodou uvedených rozpouštědel je vysoká tenze par při reakčních teplotách, neboť tak dochází k vytvoření inertní atmosféry nad reakční směsí, která je zvláště důležitá v počáteční fázi reakce, kdy reakční směs obsahuje nezreagovaný, snadno oxidačně štěpitelný dian. To se projevuje výrazným omezením průběhu vedlejších reakcí se štěpnými produkty dianu a zlepšením barvy produktu. Snížení viskozity reakční směsi v počáteční fázi vlivem přítomnosti rozpouštědla též umožňuje dokonalou homogenizaci směsi.
K dosažení co nejnižšího stupně zbarvení výsledné epoixdové pryskyřice se reakční teplota s výhodou volí v závislosti na požadované molekulové hmotnosti výsledné epoxidové pryskyřice podle tabulky 1, kde je M molekulová hmotnost výsledné pryskyřice, t bod měknutí výsledné pryskyřice stanovený metodou kulička — kroužek podle ČSN 65 7060 a tm maximální reakční teplota.
Postupem podle vynálezu se připravuje pryskyřice s velmi nízkým stupněm zbarvení. Zatímco u dosavadních postupů užívajících reakci epoxidové pryskyřice s dianem se zvýší stupeň zbarvení, stanovený podle jodové stupnice dle ČSN 67 3011, nejméně o 4 až 50 J2 oproti výchozí pryskyřici, zvýší se při postupu podle vynálezu stupeň zbarvení nejvýše o 2 mg J2. Další výhodou postupu podle vynálezu je zkrácení celkové doby přípravy epoxidových pryskyřic o 10 až 50 % ve srovnání s dosavadními způsoby. Uplatnění tohoto postupu je vhodné zejména v návaznosti na rozpouštědlový způsob přípravy výchozích epoxidových pryskyřic přímou kondenzací dianu s epichlorhydrinem.
Tabulka 1
| M | t (°C) | tm (°C) |
| do 2300 | do 110 | 190 |
| 2300—3600 | 110—130 | 200 |
| nad 3600 | nad 130 | 210 |
Příklad 1
Do 2 1 skleněné baňky opatřené míchadlem se naváží 1400 g 60 % roztoku epoxidové pryskyřice v toluenu. K tomuto roztoku se přidá 155 g dianu a 0,01 g hydroxidu lithného. Směs se za míchání vyhřívá takovou rychlostí, že veškerý toluen oddestiluje za atmosférického tlaku během 1 h. Pak se směs udržuje 1 h při teplotě 180 °C, 1 h při 190 °C, 0,5 h při 200 °C, a 0,5 h při 210 °C.
Nakonec se pryskyřice vypustí na plech a rozdrtí.
Příklad 2
Do 2 1 skleněné baňky opatřené míchadlem se naváží 1400 g 50 °/o roztoku epoxidové pryskyřice ve směsi toluenu s izobutanolem v hmotnostním poměru 2:1 a k roztoku se přidá 49 g dianu. Během 1,5 h se za míchání oddestilují rozpouštědla a pak se reakční směs udržuje 0,5 h při teplotě 170 °C, 0,5 h při 180 °C a 0,5 h při 190 °C.
Nakonec se přiskyřice vypustí na plech a rozdrtí.
202 391
6
Příklad 3
Připraví se 1750 g 40 % roztoku epoxidové pryskyřice v toluenu. Z tohoto množství se odváží do 1,5 1 baňky opatřené míchadlem 1000 g roztoku a přidá se 339 g dianu a 0,5 g uhličitanu sodného. Obsah baňky se za míchání zahřívá. Po oddestilování asi 400 g toluenu se přidá dalších 400 g roztoku epoxidové pryskyřice a po oddestilování nových asi 300 g toluenu se přidá zbytek roztoku epoxidové pryskyřice. Celková doba oddestilovávóní toluenu je 1,5 h. Pak se směs udržuje 1 h při teplotě 180 °C, 1 h při 190 °C a 0,5 h při 200 °C.
Nakonec se produkt vypustí.
Příklad 4
Připraví se 1250 g 55 % roztoku epoxidové pryskyřice v toluenu. Z tohoto množství se do 1-litrové baňky opatřené míchadlem odváží 800 g roztoku a přidá se 52,5 g dianu. Směs se za míchání vyhřívá. Vždy po oddestilování asi 200 g toluenu se přidá ve dvou dávkách zbytek roztoku epoxidové pryskyřice do celkové navážky 1250 g. Po oddestilování toluenu se zvýší teplota na 170 °C a po 1 h se produkt vylije na plech. Příklad 5
Do skleněné 2 1 baňky opatřené míchadlem se naváží 1000 g epoxidové pryskyřice, 509 g dianu, 400 g toluenu a 1 g uhličitanu sodného. Směs se za míchání vyhřívá. Po oddestilování toluenu se reakční směs udrTabulka 2 zuje 1 h při teplotě 180 °C, 1 h při 190 °C, 1 h při 210 °C a 0,5 h při 220 °C.
Nakonec se produkt vylije na plech.
Příklad 6
Do 2 1 skleněné baňky opatřené míchadlem se naváží 1400 g 50 % roztoku epoxidové pryskyřice v toluenu. Přidá se 192 g dianu a 0,7 g uhličitanu sodného a směs se za míchání vyhřívá za současného oddestilovávání rozpouštědla. Po oddestilování rozpouštědla se reakční směs udržuje 1 h při teplotě 180 °C, 1 h při 200 °C a 1 h při 220 °C.
Pak se produkt vylije na plech a nechá ztuhnout.
Příklad 7
Do 1,5 1 skleněné baňky opatřené míchadlem se naváží 1000 g 70 % roztoku epoxidové pryskyřice v etylenglykolmonoetyléteru. K tomuto roztoku se přidá 300 g dianu a směs se za míchání vyhřívá takovou rychlostí, že etylenglykolmonoetyléter oddestiluje za 1,5 h. Pak se udržuje teplota směsi 1 h při 180 °C, 1 h při 190 °C a 0,5 h při 200 °C.
Nakonec se produkt vylije na plech.
Výsledky uvedených příkladů jsou shrnuty v tabulce 2, kde je P obsah epoxidových skupin ve výchozí epoxidové pryskyřici, K obsah epoxidových skupin v připravené epoxidové pryskyřici, t její bod měknutí stanovený podle ČSN 65 7060 a τ je celková doba přípravy. Barva epoxidové pryskyřice je stanovena dle ČSN 67 3011 ve 40 % roztoku epoxidové pryskyřice v butylcellosolvu.
| Příklad | Výchozí pryskyřice | Připravená pryskyřice | |||||
| P (epoxiekv./100 g) | t (°C) | barva (mg Jj | K | t (°C) | barva (mg Jj | τ (h) | |
| 1 | 0,265 | 50 | 0—1 | 0,045 | 135 | 2 | 4,5 |
| 2 | 0,190 | 64 | 0—1 | 0,119 | 93,5 | 1 | 3,0 |
| 3 | 0,529 | — | 4 | 0,055 | 123,5 | 4 | 4,0 |
| 4 | 0,300 | 48,5 | 0 | 0,225 | 65 | 0 | 2,5 |
| 5 | 0,529 | — | 4 | 0,039 | 144 | 6 | 5,0 |
| 6 | 0,256 | 56 | 1 | 0,012 | 150 | 2 | 4,5 |
| 7 | 0,527 | — | 2 | 0,074 | 115,5 | 3 | 4,0 |
202 391
Claims (4)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob přípravy epoxidových pryskyřic s nízkým stupněm zbarvení a střední molekulovou hmotností až 20 000 reakcí epoxidových pryskyřic na bázi dianu o střední molekulové hmotnosti do 1500 s dianem v množství 60 až 120 % teoretického množství dianu daného vzorcemP—KW s= - >v K + 0,876 kde je W relativní hmotnostní zlomek dianu vztažený na výchozí epoxidovou pryskyřici, P obsah epoxidových skupin ve výchozí epoixdové pryskyřici v epoxiekv./100 g, K požadovaný obsah epoxidových skupin ve výsledné epoxidové pryskyřici v epoxiekv./ /100 g, případně za přítomnosti katalyzátoru, vyhříváním a udržováním reakční směsi na teplotě v rozmezí 120 až 230 °C do dosažení požadované molekulové hmotnosti epoxidové pryskyřice význačné tím, že se dian smísí s epoxidovou pryskyřicí a inertním organickým rozpouštědlem v hmotnostním poměru (0,6 až 1,2] W:l:0,17 až 2,40, přičemž inertní organické rozpouštědlo se v průběhu vyhřívání reakční směsi oddestiluje.
- 2. Způsob podle bodu 1 význačný tím, že se epoxidová pryskyřice a inertní organické rozpouštědlo smísí s dianem ve formě 30 až 85 % roztoku epoxidové pryskyřice v tomto rozpouštědle.
- 3. Způsob podle bodu 2 význačný tím, že se část použitého roztoku epoxidové pryskyřice v inertním organickém rozpouštědle přidá nebo přidává do reakční směsi v závislosti na množství oddestilovaného inertního organického rozpouštědla v průběhu jeho oddestilovávání.
- 4. Způsob podle bodu 1 nebo 2 nebo 3 význačný tím, že se jako inertní organické rozpouštědlo použije toluen, směs toluenu s n-butanolem nebo směs toluenu s izobutanolem.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS779378A CS202391B1 (cs) | 1978-11-28 | 1978-11-28 | Způsob přípravy epoxidových pryskyřic s nízkým stupněm zbarvení |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS779378A CS202391B1 (cs) | 1978-11-28 | 1978-11-28 | Způsob přípravy epoxidových pryskyřic s nízkým stupněm zbarvení |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS202391B1 true CS202391B1 (cs) | 1981-01-30 |
Family
ID=5427674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS779378A CS202391B1 (cs) | 1978-11-28 | 1978-11-28 | Způsob přípravy epoxidových pryskyřic s nízkým stupněm zbarvení |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS202391B1 (cs) |
-
1978
- 1978-11-28 CS CS779378A patent/CS202391B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2801989A (en) | Glycidyl polyether of a polyphenylol | |
| DE2214581C3 (de) | Polyglycidyläther, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE69702910T2 (de) | Novolak-harze zur verwendung als adhäsionspromotoren in epoxidharzgemischen | |
| US3632836A (en) | Solid curable polyepoxides modified with hydrolyzed liquid polyepoxides | |
| DE69109167T2 (de) | Dicyanat Ester von Dihydroxyphenolen, bei niedriger Temperatur härtbar. | |
| US4132718A (en) | Preparation of liquid epoxy resins from bisphenols | |
| KR900006913B1 (ko) | 에폭시 수지의 작용성을 증가시키는 방법 | |
| NO144004B (no) | Ysteanordning. | |
| CA1252110A (en) | Polyglycidyl hindered aromatic amines | |
| DE69008122T2 (de) | Phenolnovolakharz, dessen härtungsprodukt und verfahren zur herstellung. | |
| WO1996033235A1 (en) | Stable waterbone epoxy resin dispersion | |
| EP0231149B1 (de) | Mercaptan enthaltende Polyphenole | |
| CS202391B1 (cs) | Způsob přípravy epoxidových pryskyřic s nízkým stupněm zbarvení | |
| EP0783010A2 (en) | Methylamine adduct for cure of epony resins | |
| US3787508A (en) | Solid,curable polyepoxides modified with hydrolyzed liquid polyepoxides | |
| US3876615A (en) | Process for the preparation of glycidyl ethers of bisphenols | |
| US4663400A (en) | Epoxy resins prepared from trisphenols and dicyclopentadiene | |
| JPS59120619A (ja) | 樹脂質化合物の製造方法、それによつて製造された化合物および熱硬化性コ−テイング組成物におけるその使用 | |
| EP0232910B1 (en) | Methods for preparing advanced epoxy or phenoxy resins with low aliphatic halide content | |
| CA1340725C (en) | Process for the preparation of a modified epoxy resin | |
| US2965611A (en) | Polyphenol glycidyl ethers | |
| US4902778A (en) | Propenylphenoxy-terminated oligomeric tougheners and their use in toughening thermosetting bismaleimide resin compositions | |
| US5023310A (en) | Propenylphenoxy-terminated oligomeric tougheners and their use in bismaleimide resin compositions | |
| Rakhmatullina et al. | New Complex Epoxy Ester Resin-Based Binder: Synthesis and Influence on the Curing Process of Epoxyamine Compositions | |
| US3968167A (en) | Methylol derivatives of polythiols |