CS202145B1 - Accelerants for forming and coating materials from unsaturated polyesters - Google Patents

Accelerants for forming and coating materials from unsaturated polyesters Download PDF

Info

Publication number
CS202145B1
CS202145B1 CS555776A CS555776A CS202145B1 CS 202145 B1 CS202145 B1 CS 202145B1 CS 555776 A CS555776 A CS 555776A CS 555776 A CS555776 A CS 555776A CS 202145 B1 CS202145 B1 CS 202145B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
cobalt
nitrogen
unsaturated polyester
tgl
accelerators
Prior art date
Application number
CS555776A
Other languages
English (en)
Inventor
Uwe Waiblinger
Gert Baessler
Hans-Dieter Ullrich
Original Assignee
Uwe Waiblinger
Gert Baessler
Ullrich Hans Dieter
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Uwe Waiblinger, Gert Baessler, Ullrich Hans Dieter filed Critical Uwe Waiblinger
Publication of CS202145B1 publication Critical patent/CS202145B1/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
    • C08F299/0442—Catalysts
    • C08F299/0464—Metals or metal containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

Vynález se týká použití kovových chelátů, obsahujících dusík, jako urychlovačů pro nenasycené polyesterové formovací látky a povlakové materiály.
Jak je známo, tvrzení nenasycených polyesterových tvarovacích a povlakových hmot, tvořených roztoky nenasycených polyesterů ve sloučeninách, které jsou s nimi kopolymerovatelné, iniciovaných hydroperoxidy, keto-nperoxidy, peroxoestery a acylperoxidy se urychluje kovovými solemi a sloučeninami, obsahujícími dusík. Účinnost takovýchto sloučenin je tím lepší, čím je menší jejich, množství, nutné pro dosažení optimálního urychlení. Jako kovové sloučeniny se používají například soli kobaltu,- železa, manganu a vanadu. V technice se mohly prosaditi pouze soli kobaltu. Jejich urychlovací účinek se vztahuje hlavně na peroxidy ketonů a hydroperoxidy.
Přísadou /-cdikarbonylových sloučenin, například esterů kyseliny acetoctové, amidů kyseliny acetoctové, acetylacetonu, 5,5-dimethylhydroresorcinu a β-dikarbonylových sloučenin, odvozených od cyklopentanonu, ke kovovým solím, lze dosáhnout určitého zkrácení doby vytvrzování. Zkrácení doby vytvrzování lze dosáhnout rovněž použitím ' kovových komplexů /5-dikarbonylových sloučenin. Substituované aromatické . aminy například dimethylanilin, dimethyl-ptoluidin, urychlují tvrzení polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů, zejména v ' přítomnosti acylperoxydů a peroxoesterů. Tyto sloučeniny, obsahující dusík, působí na kovové sloučeniny v přítomnosti peroxidů ketonů a . hydroperoxidů často dodatečným urychlujícím účinkem.
V DAS 2 114 692 bylo navrženo použití nechelatotvorných komplexů kobaltu jako katalyzátorů nebo promotorů pro polymeraci nenasycených polyesterových systémů.
Dále bylo uvažováno použití dipyridylových komplexů kobaltu obecného- vzorce (RCOO)2Co . 2,2 dipyridyl jako urychlovačů pro tvrzení - nenasycených polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů (Paint Manuf. Juli 72, 10).
Podle staršího práva DAS 1 285 739 byl doporučován přídavek pyridinových derivátů k terciárním aminům, aby se -zaručilo urychlení systémů tvrzení terč, amin/acylperoxid i při hlubokých teplotách.
Podle DAS 1 182 817 hodí se systém X, Y, Z, N/acylperoxid,. například 1-methylindol/benzoylperoxid, pro výrobu nenasycených polyesterových tvarových tělísek.
Pro racionální vytvrzování polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů musí být rychlost jejich vytvrzování velká. Tvrzením polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů, iniciovaným peroxidy se nedaly až dosud realizovat krátké doby tvrzení. Za účelem prosazení požadovaných krátkých dob vytvrzování bylo vyvinuto tvrzení polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů zářením, které bylo vázáno na nákladné zařízení s intenzivní spotřebou energie.
Účinnost kovových urychlovačů je nejčastěji malá. Pro dosažení akceptovatelných rychlostí tvrzení je nej častěji nutné předávkování kovového urychlovače, čímž dochází k rušivému zbarvení nenasycených polyesterových látek. Účinnost kovových urychlovačů selhává při nízkých teplotách.
jSdikarbonylové sloučernny způsobují nej častěji ještě silnější zbarvení než kovové urychlovače, extrémně krátké doby tvrzení se ale rovněž nedají dosáhnout. Tytéž nedostatky mají kovové komplexy /З-dikarbonylových sloučenin.
Sloučeniny, obsahující dusík, například dimethylanilin, pyridin a 2-methylin.dol, způsobují rovněž velmi silné zbarvení polymerů.
Nechelatotvorné komplexy kobaltu rozvíjejí svůj urychlující účinek teprve při vyšších koncentracích. Prostřednictvím roztoků urychlovačů se k systémům, nenasycených polyesterů, přidávají rozpouštědla, která mohou vést k nežádoucím vedlejším účinkům. Dipyridylové komplexy kobaltu mají rovněž pouze malý urychlující účinek.
Účelem vynálezu je vytvoření vysoce účinných urychlovačů pro. vy tvrzení polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů, které by způsobovaly rychlé vytvrzení nenasycených polyesterových materiálů, aniž by působily rušivé zbarvení. Vedle zvýšení rychlosti má být zachována účinnost urychlovačů i při nízkých teplotách.
Vynález si klade za základní úlohu podstatně zkrátit použitím vhodných systémů urychlovačů doby gelovatění a vytvrzování nenasycených polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů oproti stavu techniky. Současně má být optimální koncentrace urychlovačů co nejnižší, aby se zabránilo rušivému zbarvování polymerů.
Bylo nalezeno, že kovové cheláty, obsahující dusík, obecného vzorce M (Arnm Rn), kde
M = Co, V, VO, Mn, Cu, Fe
Am = donor N-elektronů
R = nejméně dvoj vazné chelatotvorné látky a m = 1,2, n = 1,2 mají podstatně silnější urychlující účinek než urychlovače, popsané ve stavu techniky. Překvapivě se urychlující účinek kovových chelátů, ' obsahujících dusík, podle vynálezu, neskládá z dílčích hodnot jednotlivých složek M, Am a R.
V praxi byly použity zejména kovové cheláty, obsahující dusík, typů sloučenin I až III, na než ale vynález není omezen,
(ΠΙ) přičemž A, B, C, D = O, N, S jsou chelatotvorné ligandy. Chelatotvorné látky mohou být například :
β-diketony například acetylaceton, benzoylaceton, dibenzoylmethan, estery ' /З-ketokyselin, například ethylester kyseliny acetoctové, estery kyseliny a-propionylpropionové, ethylester . kyseliny benzoyloctové, amidy /-ketokytelin, například amlid kyseliny acetoctové, morfolid kyseliny acetoctové, deriváty ' kyseliny pyrohroznové, například ethylester kyseliny acetylpyrohroznové, nitril kyseliny acetylpyrohroznové, cyklické -/—karbonylové sloučernny s ' jednou karbonylovou skupinou ležící v kruhu a jednou karbonylovou skupinou, ležící mimo kruh, například ethylester cyklopentanon-2-karboxylové kyseliny, amid cyklopentanon-2-karboxylové kyseliny, ethylester kafr-3-karboxylové kyseliny, 2-acetylcyklopentanon, 2-propionylcyklopentanon,
3-c^e:(^lLkafa^? 2-formylcyklopentano.n, 3-formylkafr, β-karbonyloxalester, například ethylester kyseliny oxalové, 2-oxalocyklopentanon, 3-oxalokafr,
N-heteroanalogy karbonylových sloučenin, například 2-kyanocyklopentanon, 2-kyanocyklopentanimin, alifatické, alicyklické a aromatické aminokyseliny, například glycin, alanin, prolin, tryptofan, histidin, glutamin, cystein, kyselina antranilová, aromatické sloučeniny s jedním enolem v aromatickém kruhu a jednou karbonylovou skupinou mimo kruh, například kyselina salicylová, ethylester kyseliny salicylové, amid kyseliny salicylové, aromatické sloučeniny s jedním enolem v aromatickém kruhu a jednou N-heteroanalogovou karbonylovou skupinou mimo kruh, například nitril kyseliny salicylové, sahcylaldehydimin, salicylaldehydoxim, salicylaldehydethylendiimin, Donory N-elektronů (Am) jsou amoniak, anorganické, nebo alifatické, cykloalifatické nebo aromatické substituční produkty amoniaku.
například: primární, sekundární a terciární cykloalifatické . a aromatické . aminy, například methylamin, triethylamin, triethanolamin, dimethylanilin, dimethyl-p-toluidin, diaminy nebo polyaminy, například ethylendiamin, hydrazin a deriváty, ' například fenylhydrazin, N-heteroparafiny, například piperidin, piperazin, chinuklidin, hexahydrotriazin, morfolin, N-heteroatomy s deficitem π, například pyridin, chinolin, pyridazin, pyrimidin, pyrazin, triaziny, tetraziny, chinazolin, naftyridiny, pteridin,
N-heteroaromáty s přebytkem π, například pyrrol, indol, . imidazol, tetrazoly, benzimidazol, indazol, purin, oxazol, izoxazol, thiazol, dále aminy, vestavěné do nenasycených polyesterových pryskyřic, například oxyethylanilin nebo dioxyethylanilin^.
Kovové cheláty, obsahující dusík se dají vyrobiti o sobě známými způsoby, v nej jednodušším případe přísadou chelatotvorné látky a sloučenin, obsahujících dusík k roztokům obvyklých kovových urychlovačů. Dají se také vyrobiti reakcí kovových solí s chelatotvornými látkami a reakcí těchto kovových chelatotvorných látek se sloučeninami obsahujícími dusík.
Jiné kovové cheláty se musí vyrobiti podle v literatuře obvyklých specielních metod.
Velká část kovových chelátů podle vynálezu, vzniká in šitu, když se chelatotvorné látky, sloučeniny, obsahující dusík (donory N-elektronů) a roztoky obvyklých kovových urychlovačů a/nebo kovových solí přidají k nenasyceným polyesterovým formovacím látkám a povlakovým materiálům.
Jako urychlovače se kovové cheláty, obsahující dusík podle vynálezu, dají použít i ve formě roztoků ve vhodných rozpouštědlech.
Účinnost kovových chelátů, obsahujících dusík, podle vynálezu, se pozoruje ještě při použití v množstvích 0,0001 % hmot., vztaženo na nenasycenou polyesterovou pryskyřici. Mohou se používat v množství až do 5 %, přičemž způsobují extrémně rychlou ·polymeraci. Všeobecně .se používají v koncentraci 0,001 až 0,5 % hmot., vztaženo na nenasycené polyesterové pryskyřice.
Kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezu se dají použít pro nenasycené polyesterové formovací látky a povlakové materiály pro. obvyklou oblast použití takovýchto syntetických látek, specielně pro laky a povlaky na dřevo, dřevené materiály, papír, syntetické látky, kov, beton, keramiku a jiná staviva, lití, odstřeďování, například knoflíkových desek, lití . tvarových tělísek a zalévání, plněné licí pryskyřice typu betonu malty a mazaniny, jemné vrstvy, například gelcoats, topcoats, pro ruční laminování, stříkání vláken, vstřikování a lisování za studená, pro odstřeďování a ovíjení trubek a nádrží, pro tažení profilů a desek, pro lepení a zalévání spojů, pro výrobu pěnových tělisek, dekorativní vrstvené hmoty a pro utěsňování povrchů.
Nenasycené polyestery jsou kondenzační a/nebo polykondenzační produkty převážně bifunkčních kyselin a/nebo převážně bifunkčních alkoholů, z nichž nejméně jedna ze složek obsahuje reaktivní dvojné vazby, obvykle rozpuštěné ve sloučeninách, které lze s těmito kopolymerovat.
Jako plniva, pigmenty a ztužovadla se mohou používat obvykle přísady, například kysličník titaničitý, mastek, blanc fixe, těživec, sádrovec, křída, kalcit, dolomit, slída, kysličníky železa, kysličníky chrómu, kyseliny křemičité, lesklé pigmenty, matovací prostředky, organické pigmenty a barviva, prášek syntetické hmoty nebo granulát syntetické hmoty, asbeštová vlákna, popřípadě asbestová moučka, řezaná skleněná vlákna, polomatná skla, rouna ze skleněných vláken, skleněná tkanina.
Nenasycené polyesterové formovací látky a povlakové materiály, mohou obsahovati rovněž známé světelné stabilizátory a optické zjasňovače, například 2-hydroxy-4-methoxibenzofenon.
Nenasycené polyesterové formovací látky a povlakové materiály mohou také pro snížení lepivosti povrchu obsahovati obvyklé přísady, například parafiny, a vosky, jiná pojivá, například nitrocelulózu, acetomáselnan celulózy, chlorkaučuk, ketonové pryskynce, vinylové pryskyřice, alkydové priskyřice s krátkými řetězci olejů. Pro stabilizaci mohou obsahovat známé inhibitory, například hydrochinon, hydrochinoneter, terč, butylpyrokatechin, sloučeniny mědi, například naftenát měďnatý.
Kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezu, se mohou pro polyesterové formovací látky a povlakové materiály používat samotné, ve směsi a/nebo kombinaci s jinými obvyklými urychlovači, například kovovými sloučeninami, rozpustnými v polyesterech, solemi kobaltu, železa, mangánu vyšších karbonových kyselin, cheláty těchto kovů s obvyklými (-dikíarbonylovými sloučeninami, komplexy kobaltnatých halogenidů s jednoduchými ligandy, obvyklými sloučeninami vanadu, známými aminovými urychlovači, jako je pyridin, dimethylamlin, dimethyl-p-toluidin, nenasycené polyesterové . pryskyřice, obsahující aminy, například ty, které jsou popsány v DE patentu 919 431 nebo 916 121.
Kromě toho mohou nenasycené polyesterové formovací látky a povlakové materiály obsahovati známé přísady, jako prostředky pro zlepšení rozlivu, pomocné smáčecí prostředky, prostředky protipěnové, odvzdušňovací prostředky.
Použití kovových chelátů, obsíOiu jících dusík, podle vynálezu, jako urychlovačů pro nenasycené polyesterové formovací látky a povlakové materiály se ' neomezuje pouze na teplotu místnosti a vytvrzování za tepla, cheláty si podržují svou účinnost i při teplotách pod teplotou místnosti. Hodí se také velmi dobře jako urychlovače pro vytvrzování polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů elektromagnetickým zářením (například elektronovým zářením, ultrafialovým zářením, IR-zářením, laserovým zářením, mikrovlnami, zářením kombinovaným s peroxidickým vytvrzováním.
Použitím kovových chelátů, obsdiujících dusík, podle vynálezu, jako urychlovačů pro nenasycené polyesterové formovací látky a povlakové materiály je možné tvrzení těchto látek do značné míry urychliti. To umožňuje zvýšení rychlosti zpracování nenasycených polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů při teplotách pod teplotou místnosti nebo' snížení množství urychlovače, aby se bezpečně nebrámlo zbarvování tvrzených produktů.
Vždy podle účelu použití snižují se doby gelovatění a vytvrzování o dvoj- až desetinásobek až dosud obvyklých dob tvrzení.
Příklad 1
K 80,0 dílům roztoku nenasycené polyesterové pryskyřice, vyrobené kondenzací obvyklým způsobem 2 molekul anhydridu kyseliny maleinové, , 1 molekuly anhydridu kyseliny ftálové a 3 molekul 1 ^-propylenglykolu až do dosažení čísla kyselosti = 36 mg KOH/g, se stabilizuje 0,015 % hmot, hydrochinonu, rozpouštěných ve 27,4 dílech styrenu se přidá 17,0 dílů styrenu a 3,0 dílů 5%ního roztoku parafinu s teplotou tání 46 až 48 °C ve styrenu a směs se dobře promíchá.
0,500 g 50 % pasty cyklohexanonperoxidu s obsahem aktivního kyslíku 6,3 až 6,6 °/o, se flegmatizuje ve ftalátovém změkčovadle a 25,0 g nenasycené polyesterové látky se naváží do kádinky. Obsah se míchá až do rozpuštění pasty peroxidu. Potom se směs temperuje na 25 ± 0·,5' °C. Poté se přidá 2,5.104 molů urychlovače ve formě roztoku v butanolu nebo butyloctanu a 30 sekund se intenzivně míchá. Obsah kádinky se převede do kónické zkumavky o rozměrech 200 X 24/25 mm a tato se dá do vzdušné lázně, temperované na 25 °C. V krátkých odstupech se zkumavka se vzorkem vyjímá ze vzduchové lázně a zkouší se nakloněním, zda se směs nachází ještě v tekutém stavu. Zkoušky se přeruší, když při otočení zkumavky dnem vzhůru nevyteče již žádná kapalina. Doba od přidání urychtovače až do přerušení zkoušek se označuje podle TGL 29 909/0Š jako doba gelovatění.
Stanovení reakční doby a maxima reakční teploty nenasycených polyesterových látek se provádí podle TGL/29909/04;
Výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 2
Za použití nenasyceného polyesteru, popsaného v příkladu 1 se za stejných podmínek zkouší doba gelovatění podle TGL 29909/03 jakož i reakční doba a maximum reakční teploty podle TGL 29909/04, místo cyklohexanonperoxidu se použije 60% pasta benzoylperoxidu s obsahem aktivního kyslíku 3,7 až 4,2 %, flegmatizována ve ftalátovém změkčovadle.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 3
V příkladě 1 popsaný a rovněž tak katalyzovaný nenasycený polyester se při 25 °C potáhne pomocí filmového nanášeče s výškou štěrbiny 0,50 mm na skleněné desky. Určuje se doba filmového gelovatění a doba až do vytvoření na omak pevného parafinového zrcadla.
Výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce 3.
Příklad 4
К 80,0 dílům roztoku nenasycené polyesterové pryskyřice získané kondenzací obvyklým způsobem 1 molu anhydridu kyseliny maleinové, 1 molu anhydridu kyseliny ftálové, 0,2 molu an hydridu kyseliny tereftálové, 2 molů 1,3-butandiolu a 0,2 molu diethylenglykolu až do dosažení čísla kyselosti 30 mg KOH/g, stabilizované 0,015 % hmot, hydrochinonu, rozpouštěné ve 24,0 dílech styrenu se přidá 17,0 dílů styrenu a 3,0 dílů 5% roztoku parafinu s teplotou tání 46 až 48 °C ve styrenu a dobře se promíchá. Potom se, jak je vysvětleno· v příkladě 1, určuje podle TGL 29 909/03 doba gelovatění tohoto nenasyceného polyesteru. Katalyzování směsi se provádí 0,500 g pasty cyklohexanonperoxidu, popsané v příkladu 1 a vždy 2,5. 10“4 molu urychlovače ve formě roztoku v butanolu nebo· butylacetátu.
Takto zjištěné doby gelovatění se nachází v tabulce 4.
Příklad 5
V příkladu 4 popsaná a rovněž tak katalyzovaná polyesterová látka se při 25 °C nanese pomocí filmového nanášeče s výškou štěrbiny 0,50 mm na skleněné desky. Zjišťuje se doba gelovatění filmu a doba až do vytvoření na omaik pevného parafinového zrcadla.
Výsledky zkoušek jsou v tabulce 5.
Příklad 6
K 80,0 dílům roztoku nenasycené polyesterové pryskyřice, vyrobené kondensací obvyklým způsobem ze 2,4 molů anhydridu kyseliny maleinové, 0,6 molu anhydridu kyseliny · ftálové a 3 molů 12--popylenglykolu až do dosažení čísla kyselosti 25 mg KOH/g, rozpuštěné ve 24,0 dílech styrenu, se přidá 17,0 dílů styrenu a 3,0 díly roztoku · parafinu s teplotou tání 46 až 48 °C a dobře se promíchá.
Potom se, jak je popsáno v-příkladu 1 určuje doba gelovatění této polyesterové látky podle TGL 29 909/03. Pro katalyzování směsi se použije 0,500 g pasty cyklohexanonperoxidu, popsané v příkladu 1 a nyní 2,5 . 104 molu urychlovače ve formě roztoku v butanolu nebo butylacetátu.
Takto · zjištěné doby gelovatění jsou uvedeny v tabulce 6.
Příklad 7
K 80,0 dílům roztoku nenasycené polyesterové pryskyřice získané kondenzací 1 molu anhydridu kyseliny maleinové, 1 molu anhydridu kyseliny hexachlorendomethylentetrahydroftálové, 1 molu 1,2-propylenglykolu a 1 molu ethylenglykolu, až do dosažení čísla kyselosti 30 mg KOH/g, stabilizované 0,015 °/o hmot, hydrochinonu a rozpuštěné ve 24,0 dílech styrenu, se přidá 17,0 dílů styrenu a 3,0 dilů 5% roztoku parafinu s teplotou tání 46 až 48 °C ve styrenu a dobře se promíchá.
Potom se jak je popsáno v příkladě 1 zjišťuje doba gelovatění této polyesterové látky podle TGL 29 909/03. Pro katalyzování se použijí koncentrace tvrdících přísad a urychlovačů, uvedené v příkladě 1.
Takto zjištěné doby gelovatění jsou uvedeny v tabulce 7.
Příklad 8
Nenasycená, katalyzovaná polyesterová pryskyřice se nanáší při 25 °C pomocí filmového nanášeče s výškou štěrbiny 0,50 mm na skleněné desky. Zjišťuje se doba gelovatění filmu a doba až do vytvoření na omak tvrdého povrchu.
Výsledky zkoušek se nachází v tabulce 8.
Příklad 9
0,500 g pasty cyklohexanonperoxidu, popsané v příkladu 1 a 25,0 g nenasycené polyesterové látky popsané v příkladě 1, míchá se až do rozpuštění peroxidu, a temperuje se na 25 a 0,5 °C. Po-tom se během 30 sekund přidá 5,0.104 molu chelatotvomé látky, 5,0.10“4 sloučeniny, obsahující dusík (donor N-elektronů) a 2,5.10“4 molu běžně prodávaného kovového urychlovače a míchá se intenzivně dalších 30 sekund. Potom se jak je popsáno v příkladě 1 určuje doba gelovatění podle TGL 29 909/03.
Výsledky stanovení jsou uvedeny v tabulce 9.
Příklad 10
K 72,0 dílům roztoku nenasycené polyesterové pryskyřice, popsané v příkladu 1, ve styrenu se přidá v míchačce 12,0 dílů 3% pasty jemně rozptýlené kyseliny křemičité s BET-povrchem 350 až 410 m2/g a velikostí primárních částic 7 mu v roztoku v příkladě 4 popsané polyesterové pryskyřice, 12,0 dílů styrenu, 2,0 díly technického benzoinhydroxiethyletheru ' a 2,0 díly 10% roztoku parafinu s teplotou tání 46 až 48 °C a 52 až 54 °C v poměru 1:1a dobré se promíchá.
K této nenasycené polyesterové povlékací látce se nyní přidá 0,054 % kovových chelátů, obsahujících dusík, podle vynálezu, vyrobených přídavkem 2 molů chelatotvorných látek a 2 molů sloučenin, obsíahu jících dusík (donory N-elektronů) k 1 molu oktoanu kobaltu ve formě roztoku s obsahem kobaltu 5,5 % ve směsi butanolu s butylacetátem v poměru 1 :1 a to krátce před zpracováním.
Urychlené nenasycené polyesterové povlékací materiály se nanáší pomocí filmového nanášeče v síle vrstvy 0,4 mm na březové dýhy předběžně opatřené reaktivním základem. Po dobách gelovatění, uvedených v tabulce 10, ve kterých se vytvoří parafinové zrcadlo se nenasycené polyesterové povlakové materiály vytvrdí během 30 sekund pomocí ultrafialového ozáření vysokotlakými zářiči s výkonem záření 10 kW/m2.
Reaktivní základ má následující složení:
10,0 dílů kolodiové vlny E 950, 10,25 dílů polyesterové pryskyřice, vyrobené kondenzací 2 molů anhydridu kyseliny maleinové, 1 molu anhydridu kyseliny ftalové a 3 molů 1,2 propylenglykolu jako 75%-ní roztok v butylacetátu ’ se rozpustí v 8 dílech methanolu a 54,0 dílech butylacetátu, potom se doplní 17,5 díly prášku cyklohexanonperoxidu s 10 % vody a 11,6 % aktivního kyslíku a míchá se až do úplného rozpuštění. Potom se nastaví butylacetátem na viskozitu 25 až 30 podle TGL · 14 301/01. Stříkáním se nanese na březové dýhy základní reakční množství asi 60 až 70 g/m2. Doba odvětrání činí 0,5 hodiny. Ozáření UV-vysokotlakými zářiči před dobami gelovatění, uvedenými v tabulce 10 není možné, neboť vy tvrzené povlaky vykazují v takovýchto případech silné poruchy povrchu. (
Příklad 11
0,500 g kumolhydroperoxidu ·70% ve směsi sessávaaící z kumolu a dimethylfe-nylkarbinolu se
7,3 až 7,6 % aktivního kyslíku a 25 g polyesterové látky, popsané v příkladě 1 se naváží do ’ kádinky, dobře promíchá a temperuje na 25 ± 0,5 °C. Potom se přidá 2,5 . 10“4 molu urychlovače ve formě roztoku v chloroformu a 30 sekund se intenzivně míchá. Obsah se převede do kónické zkumavky o rozměrech 200 X 24/25 mm a, jak je v příkladě 1 popsáno, určuje se doba gelovatění podle TGL 29909/03. Výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce 11.
Příklad 12
0,500 g 70%ního kumolhydroperoxidu ve směsi sessávající z kumolu a dimethylfenylkarbinolu se 7,3 až 7,6 % aktivního kyslíku se naváží do kádinky, dobře promíchá a temperuje na 25 ± 0,5 °C.
Potom · se přidá 2,5 . 104 molu urychlovače a 2,5 . 105 kourychlovače. Jak bylo popsáno v příkladě 1 určuje se doba gelovatění. Výsledky jsou vedeny v tabulce 12.
Stanovení reakční doby a maxima reakční teploty nenasycených polyesterových látek se provádí podle TGL 29904/04:
0,500 g pasty cyklohexanonperoxidu APP 50 podle TGL 21480/50% pasta cyklohexanonperoxidu s obsahem aktivního'kyslíku 6,3 až 6,6 % ve ftalátovém změkčovadle, výrobce: VEB Orbitaplast Eilenburg (a 25,0 g) nenasycené polyesterové látky, která se má zkoušet, se naváží do kádinky. Obsah se míchá až do rozpuštění peroxidu. Potom se směs temperuje na 25 ± 0,5 °C. Potom· se přidá 2,5.1O4 molu urychlovače ve vhodném rozpouštědle, například butanolu,· butylacetátu, xylenu nebo chloroformu, uvedou se do činnosti stopky a směs se intenzivně míchá 30 sekund. Obsah kádinky se přendá do kónické zkumavky 25 X 200 mm (asi 75 mm plnící výšky). V této zkumavce se pomocí ucpávky z plastické hmoty fixuje termočlánek tak, že se měrné místo termočlánku nachází uprostřed a v polovině výšky zkoušené, směsi. Nakonec se zkumavka se směsí vzorku vsadí pomocí ucpávky z plastické hmoty doprostřed zkumavky 40 X 200 mm, která se nachází ve vodní lázni, temperované na 25 ± 0,5 °C. Voda lázně má stát 100 mm nade dnem vnitřní zkumavky.
Bezprostředně potom se zapojí samočinně registrující zapisovač teploty (například motorový kompenzátor) a na papírový pás zapisovače se zaznamená doba, která uběhla v souhlase se stopkami od přídavku urychlovače až k počátku registrace teploty. Měření reakční teploty nenasycené polyesterové látky v závislosti na době od začátku činnosti zapisovače se provádí až do překročení maxima reakční teploty.
Z exotermní křivky diagramu závislosti teploty na čase se vyhodnocuje:
reakční · doba v minutách během tvrzení při 25 °C (čas · od přídavku urychlovače až do dosažení teplotního maxima) maximum reakční teploty ve °C během vytvrzování při 25 °C
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
V dílu a) tabulek 1 až 12 jsou vždy uvedeny hodnoty zkoušek, které byly . dosaženy pomocí kovových chelátů, obsahujících dusík, podle vynálezu, díl b) obsahuje hodnoty zkoušek, které byly naměřeny ve srovnání s jinými známými urychlovači.
Tabulka 1
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezu
Kovové cheláty, obsahující dusík Doba gelovatění podle TGL 29 909/3 (min)
M R R' Am X
kobalt (ester kyseliny acetoctovél — (dimetthУLanilin)2 — 0,7
kobalt (ester kyseliny acetoctovél - (trimethylamin) 2 —' 4,21
kobalt (ester kyseliny acetoctovél - (morfo!inl - 4,0
kobalt (acetyl-acetonl . - (^dimetHylarШin)2 - 0,68
kobalt (acetyl-acetonl - (triethylaminl - 2,5
kobalt (acGeyl-acetonl - (morfolinl - 2,5
kobalt (2-acetylcyklopentanon)2 1 (dimethylanilinl — 0,5
M R R' Am X Chemický název Doba gelovatění podle TGL 29909/ 04 '(min) Reakční doba podle TGL 29909// 04 (min) Nejvyšší teplota podle TGL 29909/ 04 (°C)
Co' (morfolid kyseliny acetoctovél - (piperidinl - bis/l-karbmorfolldopropanon (2) ato/-dipiperindinokobalt (II) 4,3 12,2 208
Co (ethylester kyseliny pyrohroznové) 2 (morfolinl bis-/-karbetoxypentatrion-/l,2,4/-atodimorfolinokobalt (Π) 4,0 10,5 210
Co (2-oxalocyklo- pentanon)2 (triethylaminl bis/2-oxalocyklopentanon- (1) -ato/ditriethylaminkobalt (II) 2,0 8,1 208
Col (2-kyanocyklopentano-n)2 (dimethylanilinl bis-/2-kyanocyklopentanon- (1) -ato/di-/N-dimethyl/anilinkobalt (II) 0,5 4,0 211
Co (salicylaldehydanil)2 (dimethylanilinl bis-/salicylaldehydanil-ato/-di-/Ndimethyl/anilinkobalt (II) . 0,7 5,3 201
Typ vzorce II/S. I
M = Co (II) M m, n = 2 R Am Chemický název 3,5 9,4 207
Co (histidinl histidinkobUt (II)
b) jiné urychlovače
Urychlovač Množství (mol) Přidávaný urychlovač Množství (mol) Doba gelovatění podle TGL · 29 909/03 (min)
oktoan kobaltnatý 2,5 . IO*4 — — 6,5
oktoan kobaltnatý 2,5 . IO4 ester kyseliny acetoctové 5,0 . IO4 6,5
oktoan kobaltnatý 2,0..10-4 acetylaceton 5,0.10-4 6,0
oktoan kobaltnatý 2,5 . IO4 ester cyklopentanon-2karbonxylové kyseliny 5,0 . 1O-4 5,5
oktoan kobaltnatý 2,5 . IO-4 2-acetylcyklopentanon 5,0.10' 4 5,0
oktoan kobaltnatý 2,5 . IO'4 dimethylanilin 5,0 . 1O.-4 5,5
Urychlovač Množství (mol) Přidávaný urychlovač Množství (mol) Doba gelovatění podle TGL 29909/03 (min) Reakční doba podle TGL 29909/ 04 (min) Nejvyšši teplota podle TGL 29909/04 (°C)
Co-oktoát 2,5.1O-4 morfolid kyseliny acetoctové 5,0.1O'4 6,0 15 201
Co-oktoát 2,5.10,-4 ethylester kyseliny acetylpyrohroznové 5,0.10-4 6,0 T4,5 .198
Co-oktoát 2,5.10*4 2-oxalcyklopentanon 5,0.1O-4 5,0 11,2' 203
Co-oktoát 25. l04 2-kyanocyklopentanon 5,0.10-4 5,0 .11,5 205
Co-oktoát 2,5.IO* salicylaldehydanil 5,0.1O-4 5,9 14,0 201
Tabulka 2 ·
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezu
M R R' Am X Chemický název Doba gelovatění podle TGL 29909/ 03 (min) Reakční doba podle TGL 29909;/ 04 (min) Nejvyšši teplota podlef TGL 29909/ 04 (°C)
kobalt (ester kyseliny acet octové® - (dimethylanilín® - 3,25
kobalt (acetylaceton® — (dimethylanilm® — 1,30
kobalt (acetylaceton® — (dimethyl-ptohiidrn® — 0,67
kobalt (amid kyseliny salicylové® - (dimethylanilm® - amid (bis-/salicylové kyseliny ato/-di-/ N-dimethyl/ anilinkobalt (11) 5,0 16,5 207
kobalt (s*aicylaldehydanil® (dimethylaniím® bis-Zsahcylaldehydanil ato/-di-/N-dimethyl/anilinkobalt (11) 3,5 10,5 207
b) jiné urychlovače (srovnání)
Urychlovač Množství (mol) Přidávaný urychlovač Množství (mol) Doba gelovatění podle TGL 29909/03 (min) Reakční, doba podle TGL 29909/ 04 (min) Nejvyšší teplota podle TGL 29909/04 CC)
oktoan kobaltnatý 2,5. ÍO'4 — — 5,5
oktoan kobaltnatý 2,5.10м ester kyseliny acetoctové 5,0.104 5,0
oktoan kobaltnatý 2,5.10-γ· dimethylanilin 5,0 . 10 '· 3,0
oktoan kobaltnatý 2,5.10-4 dimethyl-p-toluidin 5,0 . ΙΟ'4 2,4
oktoan kobaltnatý 2,5. ΙΟ'4 amid kyseliny salicylové 5,0.1(F4 >50 _ _
oktoan kobaltnatý 2,5 . ΙΟ’4 salicylaldehydanil 5,0. ΙΟ'4 > 50 - —
Tabulka 3
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezu
Kovové cheláty, obsahující dusík Doba gelovatění filmu (min) Doba až do vytvoření parafinového zrcadla, odolného proti setření (min)
M R R' Am X
kobalt (ester kyseliny acetoctové)2 - (dimethylanilin)2 - 2,0 8,0
kobalt (ester kyseliny acetoctové) 2 —· (triethylamin)2 — 6,0 18,0
kobalt (ester kyseliny acetoctové) 2 (morfolin)2 — 5,0 21,0
kobalt (acetylaceton)2 —i (dimethylanilin)2 - 1,5 15,0
kobalt (acetylaceton)2 - (triethylamin)2 - 3,0 25,0
kobalt (acetylaceton)2 (morfolin)2 — 2,75 1 20,0
b) jiné urychlovače
Urychlovač Množství (mol) Přidávaný urychlovač Množství (mol) 'Doba gelovatění filmu (min) Doba až do vytvoření parafinového zrcadla, odolného proti setření (min)
oktoan kobaltnatý 2,5.10-4 — -4 7,5 45
oktoan kobaltnatý 2,5.104 ester kyseliny acetoctové 5,0.10^4 7.,5 40
oktoan kobaltnatý 2,5 . ΙΟ4 acetylaceton 5,0.ÍO4 5,5 38
oktoan kobaltnatý 2,5. 10'4 acetylcyklopentanon 5,0. ΙΟ4 5,0 32
oktoan kobaltnatý 2,5. ΙΟ'4 dimethylanilin 5,0.10-4 5,5 40
Tabulka 4
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezu
Kovové cheláty, obsahující dusík Doba gelovatění podle TGL 29 909/03 (min)
M R R' Am X
kobalt (ester kyseliny acetoctové)2 _________________ (dimethylanilin)2 — 1,12
kobalt (ester kyseliny acetoctové) 2 - (morfolin)2 - 4,45
kobalt (acetylaceton)2 - (dimethylanilin)2 - 0,45
kobalt (acetylaceton) 2 — (morfolin)2 — 1,33
b) jiné urychlovače
Urychlovač Množství (mol) Přidávaný urychlovač Množství (mol) Doba gelovatění podle TGL 29 909/03 (min)
oktoan kobaltnatý 2,5.10-* — 7,0
oktoan kobaltnatý 2,5.10-4 ester kyseliny acetoctové 5,0.10-4 7,0
oktoan kobaltnatý 2,5.10-4 acetylaceton 5,0.1Ο-4 4,0
oktoan kobaltnatý 2,5.10~4 dimethylanilin 5,0 . ÍO-4 4,2
Tabulka 5
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezu
Kovové cheláty, obsahující dusík Doba gelovatění filmu (min) Doba až do vytvoření parafinového zrcadla odolného proti setření (min)
M R R' Am X
kobalt (ester kyseliny acetoctové) 2 - (dimeehylanilin)2 - 2,50 10,8
kobalt (ester kyseliny acetoctové)2 — (morfolin)2 — 5,80 19,2
kobalt (acetylaceton) 2 - (dimethylaceton)2 - 1,63 9,9
kobalt (acetylaceton) 2 - (morfolin)2 - 2,91 14,3
b) jiné urychlovače
Urychlovač Množství (mol) Přidávaný urychlovač Množství (mol) Doba gelovatění (min) Doba až do vytvoření parafinového zrcadla odolného proti setření (min)
oktoan kobaltnatý 25.10-4 — — 23 2,65
oktoan kobaltnatý 2,5.10-4 ester kyseliny acetoctové 5,0.10-4 20 2,13
oktoan kobaltnatý 2,5 . 10-4 acetylaceton 5,0.10-4 15 1,70
oktoan kobaltnatý 2,5 . 10-4 dimethylanilin 5,0.1Ο-4 14 1,55
Tabulka 6
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezu
Kovové cheláty, obsahující dusík Doba gelovatění podle TGL 29909/03 (min)
M R R' Am X
kobalt (ester kyseliny acetoctové) 2 — (dimenthylanilin)2 0,62
kobalt (acetylaceton)2 — (dimenthy lanilin) 2 — 0,30
b) jiné urychlovače
Urychlovač Množství (mol) Přidávaný urychlovač Množství (mol) Doba gelovatění podle TGL 29 909/03 (min)
oktoan kobaltnatý 25. ΙΟ’4 - — 5,0
oktoan kobaltnatý 2,5.10-4 ester kyseliny acetoctové 5,0.10-4 5,0
oktoan kobaltnatý 25.10-4 acetylaceton 5,0.10-4 4,0
oktoan kobaltnatý 25.104 dimethylanilin 5,0.1Ο-4 3,9
Tabulka 7
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezu
Kovové cheláty, obsahující dusík Doba gelovatění podle TGL 29 909/03 (min)
M R R' Am X
kobalt (ester kyseliny acetoctové)2 — (dimethylanilin) 2 — 1,1 ’
kobalt (ester kyseliny acetoctové) 2 - (morfolin) 2 - 5,0
kobalt (aceeylaceton)2 —4 (dimethylanilin) 2 - 0,9
kobalt (acetylaceton). —i (morfolin) 2 — 4,1
b) jiné urychlovače
Urychlovač Množství (mol) Přidávaný urychlovač Množství (mol) Doba gelovatění podle TGL 29 909/03 (min)
oktoan kobaltnatý 2,5 . 10-4 — — 8,75
oktoan kobaltnatý 2,5.10-4 ester kyseliny acetoctové 5,0.10-4 8,8
oktoan kobaltnatý 2,5.10 -4 acetylaceton 5,0 . 10-4 6,5
oktoan kobaltnatý 2,5.10-4 dimethylanilin 5,0.10-4 6,0
oktoan kobaltnatý 2,5.1Ο-4 morfolin 5,0 . 10“4 7,0
Tabulka 9
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezu
Kovové cheláty, obsahující dusík Doba gelovatění filmu (min) Doba až do vytvoření na omak pevného povrchu (min)
M R R' Am X
kobalt (ester kyseliny acetocto-vé)2 - (dimethylanilin^ - 2,5 40
kobalt (ester kyseliny acetoctové) 2 — (triethylaminu . — 3,5 35
kobalt (acetylaceton) 2 - (dímethy1anilin)2 - 2,0 60
kobalt (acetylaceton) 2 - (triethylaminu - 3,6 60
kobalt (a^^t^t^jlaceton)2 — (morfolin), — 3,75 60
b) jiné urychlovače
Urychlovač Množství (mol) Přidávaný urychlovač Množství (mol) Doba gelovatění filmu (min) Doba až do vytvoření na omak pevného povrchu (min)
oktoan kobaltnatý 2,5.10-4 — 6,5 72
oktoan kobaltnatý 2,5.10'4 ester kyseliny acetoctové 5,0.10-4 6,0 60
oktoan kobaltnatý 2,5.10-4 acetylaceton 5,0.10-4 5,5 55
oktoan kobaltnatý 2,5.10-4 dimethylanilin 5,0.10-4 5,5 50
oktoan kobaltnatý 2,5.10-4 triethylamin 5,0.10-4 6,0 60
oktoan kobaltnatý 2,5.10-4 morfolin 5,0.10-4 6,0 60
Tabulka 10
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezu
Urychlovač1 Chelatotvorná látka Sloučenina, obsahující dusík Doba gelovatění podle TGL 29 909/0(min)
oktoan kobaltnatý ester kyseliny acetoctové dimethylanilin 0,8
oktoan kobaltnatý ester kyseliny acetoctové triethylamin 4,5
oktoan kobaltnatý ester kyseliny acetoctové morfolin 4,5
oktoan kobaltnatý acetylaceton dimethylanilin 1,0
oktoan kobaltnatý acetylaceton trithylamin 3,1
oktoan kobaltnatý acetylaceton morfolin 2,9
oktoan kobaltnatý 1 2-acetylcyklopentanon dimethylanilin 0,7
b) jiné urychlovače
Urychloval Množství (mol) Přidávaný urychlovač Množství (mol) Doba gelovatění podle TGL 29 909/03 (min)
oktoan kobaltnatý 2,5.. 10-4 — — 6,5
oktoan kobaltnatý 2,5 . 10-4 ester kyseliny acetoctové 5,0. IO' 6,5
oktoan - kobaltnatý 2,5 IO-'1 acetylaceton 5,0 . I0-4 6,2
1 jako roztok s obsahem kobaltu 5,5 % v butylacetátu
Tabulka 11
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezu
Urycholvač1 Chelatotvorná látka Sloučenina obsahující dusík (donor N-elektronů) Doba gelovatění filmu až do UV-HD ozáření (min)
oktoan kobaltnatý ester kyseliny acetoctové dimethylanilin 2,5
oktoan kobaltnatý acetylaceton morfolin 3,,5
oktoan kobaltnatý acetylaceton dimethylahilin 2,0
oktoan kobaltnatý acetylaceton triethylamin 4,0
oktoan kobaltnatý ethylester cyklopentanon-2-karbonové kyseliny morfolin 2,0
b) jiné - urychlovače
Urychlovač1 Množství (%) Přidávaný urychlovač Množství Doba gelovatění filmu až do UV-HD ozáření (min)
oktoan kobaltnatý 0,054 (— -i 15
oktoan kobaltnatý 0,054 ester . kyseliny acetoctové 0,26 14
oktoan kobaltnatý 0,054 acetylaceton 0,20 12
oktoan kobaltnatý 0,054 ethylester cyklopentanon-2-karbonové kyseliny 0,31 8
1 jako roztok s obsahem kobaltu 5,5 % ve směsi butanolu s butylacetátem v poměru 1:1
Tabulka 11
a) kovové cheláty podle vynálezu, obsahující dusík
Mi ; R R' Am Chemický název Doba gelovatění podle TGL 29909/03 ((min) Reakční doba podle TGL 29909/04 (min) Nejvyšší teplota podle TGL 29909/04/ (°C)
vo (acetylaceton)2 —j dimethylanilin 1,2
vo (acetylaceton)2 - triethylamin 1,15
. vo (acetylacetonh - triethanoalmin 1,5
vo (salicylaldehyd-ethylendiimin)2 dimethylanilin bis-(salicylaldehydethylendiimin ato)(N-dimethyl)anilinvanad (IV)-oxid 1,0 4,8 217
b) jiné urychlovače (srovnání)
Urychlovač Množství (mol) Doba gelovatění podle TGL ,29909/03 (min) Reakční doba podle 29909/04 (min) Nejvyšší teplota podle TGL 29909/04 (°C)
vanadylacetylacetonát 2,5.10^· 1,75
bis- (salicylaldehydethylendiiminato) -vanad (IV) oxid 2,5.10-4 1,7 8,7 211
Tabulka 12
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezu
1 Kovové cheláty, obsahující dusík Kourychlovače Doba gelovatění podle TGL 29909/03 (min) Reakční doba podle TGL 29909/04 '(min) Nejvyšší teplota podle TGL 29909/04 (°C)
M R Am . R Am
VO (acetylaceton)2 dimethylanilin 'Cu (acetylaceton)2 (dimethylani-. lin)2 1,1
vo (acetylaceton)2 dimethylanilin Fe (acethylaceton)2 (pyridin) 2 1-0
vo (acetylaceton)2 dimethylanilin Fe (ester kyseliny acetoctové)2 (pyridin) 2 1,1
vo (acetylaceton)2 dimethylanilin Mn (acetylaceton)2 (dimethylanilin)2 1,3
bis-/pentandion-(2,4)-ato/-di-(Ndimethyl) anilinvanad (IV) oxid bis- (pentadion- (2,4) -ato/-dif enylhydrazin-železo (II) 1,2 5,8 215
bis-/pentandion- (2,4) -ato/-di- (Ndimethyl) anilinvanad (IV) oxid bis (pentandion- (2,4) -ato/benzimidazolměd (II) | 1,3 5,5 212
b) jiné urychlovače (srovnání)
Urychlovače Množství (mol) Kourychlovače Množství (mol) 1 Doba gelovatění podle TGL 29909/03 (min) 1
vanadylacetylacetonát 2,5.10-4 acetylacetonát měďnatý 2,5.10“® 2,1
vanadylacetylacetonát 2,5.10-4 (acetylaceton)2 železnatý . 1,5 H2O 2,5.10“® 1,6
v anadylacetylacetonát 2,5.10“'· ! acetylacetonát manganatý 2,5.10“® 1 1,8
PŘEDMĚT VYNALEZU

Claims (1)

  1. Po-užití kovových ' chelátů, obsahujících dusík, obecného vzorce
    M(Am Rn)<, kde M = Co, V, VO, Mn, Cu, Fe
    Am = donory N-elektronů
    R = nejméně dvoj vazná chelatotvorná látka s m = 1,2 n = 1,2, přičemž nejméně dvojvazné chelatotvorné látky jsou (-diketony, β-ketoestery, amidy fí-ketokyselin, deriváty kyseliny pyrohroznové,. cyklické /ždikíarbonylové sloučeniny s jednou karbonylovou skupinou ležící v kruhu s jednou karbonylovou skupinou ležící mimo kruh, /3-karbonyloxalestery, N-heteroanalogy karbonylových sloučenin, aromatické sloučeniny s jedním enolem v aromatickém kruhu a jednou karbonylovou skupinou mimo kruh, aromatické sloučeniny s jedním enolem v aromatickém kruhu a jednou N-heteroanalogovou karbonylovou skupinou mimo kruh a donory N-elektronů jsou amoniak, anorganické nebo alifatické, cykloalifatické nebo aromatické substituční produkty amoniaku, diaminy a polyaminy, N-heteroparafiny, N-heteroaromáty s deficitem π, N-heteroaromáty s přebytkem π, a aminy, vestavěné do nenasycených polyesterových pryskyřic, a to samotných, ve směsi a/nebo kombinaci s jinými obvyklými urychlovači, jako urychlovačů pro nenasycené polyesterové formovací látky a povlakové materiály.
CS555776A 1975-08-29 1976-08-26 Accelerants for forming and coating materials from unsaturated polyesters CS202145B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD18807975A DD121524A1 (cs) 1975-08-29 1975-08-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS202145B1 true CS202145B1 (en) 1980-12-31

Family

ID=5501514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS555776A CS202145B1 (en) 1975-08-29 1976-08-26 Accelerants for forming and coating materials from unsaturated polyesters

Country Status (6)

Country Link
BG (1) BG27817A1 (cs)
CS (1) CS202145B1 (cs)
DD (1) DD121524A1 (cs)
DE (1) DE2634042A1 (cs)
HU (1) HU174724B (cs)
PL (1) PL102197B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
BG27817A1 (en) 1980-01-15
DD121524A1 (cs) 1976-08-05
HU174724B (hu) 1980-03-28
DE2634042A1 (de) 1977-06-02
PL102197B1 (pl) 1979-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2597602C2 (ru) Ускоритель отверждения смол
RU2594211C2 (ru) Способ приготовления раствора ускорителя
TWI548658B (zh) 用於固化樹脂之加速劑
CN101484529B (zh) 乙烯基酯树脂组合物
JP2014088555A (ja) 貯蔵安定性のある促進剤溶液
RU2689151C2 (ru) Способ отверждения (мет)акрилатсодержащей ненасыщенной полиэфирной или виниловоэфирной смолы
RU2674416C1 (ru) Способ отверждения радикально отверждаемой смолы
CS202145B1 (en) Accelerants for forming and coating materials from unsaturated polyesters
JPH0410488B2 (cs)
AU2019297083B2 (en) Liquids
JP5977451B2 (ja) 熱硬化樹脂を硬化させるためのプロセス
RU2636149C2 (ru) Способ отверждения термореактивных смол
JPS5935707B2 (ja) 微粒子状固体物質から成形物品を成形する方法
JPS63159466A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂組成物
JP2001002718A (ja) 硬化剤組成物、これを用いる硬化方法及び硬化物
JPS6028449A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂組成物
JPH01278511A (ja) 化粧板
JPS60166351A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂化粧板用塗料
JPH04372649A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂組成物、硬化物の製造法および成形材料
JPH0216113A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂の改質方法